Yöntem makalesi

Metal-Organik Çerçevelerde Spektroskopik Ölçümler Yapmak İçin Teknik Bir Kılavuz

3.4K görüntüleme

⸱

DOI:

10.3791/65072

⸱

28 Nisan 2023

 , 
1Department of Chemistry, Virginia Polytechnic and State Institute

Bu makalede

Özet

Burada, zemin durumlarında ve geçici absorpsiyon spektrumlarında belirgin şekilde azalmış saçılma sergileyen metal-organik çerçeve (MOF) süspansiyonlarını hazırlamak için bir polimer stabilizatörü kullanıyoruz. Bu MOF süspansiyonları ile protokol, yorumlanabilir veriler elde etmek için MOF'ları spektroskopik olarak karakterize etmek için çeşitli kılavuzlar sağlar.

Özet

Metal-organik çerçeveler (MOF'ler), yüksek yapısal ayarlanabilirlikleri göz önüne alındığında, katı hal malzemelerinde ışık tahrikli süreçleri anlamak için benzersiz bir platform sunar. Bununla birlikte, MOF tabanlı fotokimyanın ilerlemesi, bu materyalleri spektral olarak karakterize etmenin zorluğu nedeniyle engellenmiştir. MOF'ların tipik olarak 100 nm'den daha büyük olduğu göz önüne alındığında, aşırı ışık saçılımına eğilimlidirler, bu nedenle geçici absorpsiyon ve emisyon spektroskopisi gibi değerli analitik araçlardan elde edilen verileri neredeyse yorumlanamaz hale getirirler. MOF tabanlı foto-kimyasal ve fiziksel süreçler hakkında anlamlı bilgiler edinmek için, MOF'ların spektroskopik ölçümler için uygun şekilde hazırlanmasına ve daha yüksek kalitede veri toplayan deney kurulumlarına özel dikkat gösterilmelidir. Bu hususlar göz önünde bulundurulduğunda, bu kılavuz MOF'ların spektroskopik araştırması için genel bir yaklaşım ve kılavuz seti sunmaktadır. Kılavuz aşağıdaki temel konuları ele almaktadır: (1) numune hazırlama yöntemleri, (2) MOF'larla spektroskopik teknikler/ölçümler, (3) deney kurulumları, (3) kontrol deneyleri ve (4) çalışma sonrası stabilite karakterizasyonu. Uygun numune hazırlama ve deneysel yaklaşımlarla, ışık-MOF etkileşimlerinin temel anlayışına yönelik öncü ilerlemeler önemli ölçüde daha ulaşılabilirdir.

Giriş

Metal-organik çerçeveler (MOF'ler), organik moleküller tarafından bağlanan metal oksit düğümlerinden oluşur ve kurucu parçaları solvotermal koşullar altında birlikte reaksiyona girdiğinde hiyerarşik gözenekli yapılar oluşturur1. Kalıcı gözenekli MOF'lar ilk olarak 2000'li yılların başında rapor edildi ve o zamandan beri, yapısal bileşenlerininbenzersiz ayarlanabilirliği göz önüne alındığında, gelişen alan, 2,3,4,5,6,7 gibi çok çeşitli uygulamaları kapsayacak şekilde genişledi. MOF'lar alanının büyümesi sırasında, fotokataliz 8,9,10,11, yukarı dönüşüm12,13,14,15,16 ve fotoelektrokimya 17 gibi ışıkla çalışan süreçlerdeki potansiyellerini kullanmak için MOF'ların düğümlerine, ligandlarına ve gözeneklerine fotoaktif malzemeler ekleyen bir avuç araştırmacı olmuştur ,18. MOF'ların ışıkla çalışan süreçlerinin bir avuç dolusu, donörler ve alıcılar arasındaki enerji ve elektron transferi etrafında döner 17,19,20,21,22,23,24,25. Moleküler sistemlerde enerji ve elektron transferini incelemek için kullanılan en yaygın iki teknik, emisyon ve geçici absorpsiyon spektroskopisi26,27'dir.

MOF'lar üzerine yapılan çok sayıda araştırma, numune hazırlama, ölçümler yapma ve (göreceli olarak) basit analiz 19,22,23,24,28'deki göreceli kolaylık göz önüne alındığında, emisyon karakterizasyonuna odaklanmıştır. Enerji transferi tipik olarak donör emisyon yoğunluğunda ve ömründe bir kayıp ve MOF omurgasına yüklenen alıcının emisyon yoğunluğunda bir artış olarak kendini gösterir 19,23,28. Bir MOF'ta yük transferinin kanıtı, MOF 29,30'daki emisyon kuantum veriminde ve kromoforun ömründe bir azalma olarak kendini gösterir. Emisyon spektroskopisi MOF'ların analizinde güçlü bir araç olsa da, MOF fotokimyasının tam bir mekanik anlayışını sunmak için gerekli bilgilerin yalnızca bir kısmını ele alır. Geçici absorpsiyon spektroskopisi sadece enerji ve yük transferinin varlığına destek sağlamakla kalmaz, aynı zamanda yöntem aynı zamanda yayıcı olmayan singlet ve üçlü uyarılmış durum davranışlarıyla ilişkili spektral imzaları da tespit edebilir ve bu da onu karakterizasyon için en çok yönlü araçlardan biri haline getirir31,32,33.

Geçici absorpsiyon spektroskopisi gibi daha sağlam karakterizasyon tekniklerinin MOF'lara nadiren uygulanmasının başlıca nedeni, numunelerin minimum saçılma ile, özellikle de süspansiyonlarla hazırlanmasındaki zorluktan kaynaklanmaktadır34. MOF'lar üzerinde geçici absorpsiyonu başarılı bir şekilde gerçekleştiren birkaç çalışmada, MOF'lar bazı istisnalar dışında <500 nm boyutundadır vesaçılma 15,21,25,35,36,37'yi en aza indirmek için parçacık boyutunun azaltılmasının önemini vurgulamaktadır. Diğer çalışmalar, saçılma sorununu aşmak için MOF ince filmleri17 veya SURMOF'lar38,39,40'ı kullanmaktadır; Bununla birlikte, uygulanabilirlik açısından, kullanımları oldukça sınırlıdır. Ek olarak, bazı araştırma grupları Nafion veya polistiren34 ile MOF'ların polimer filmlerini yapmaya başladılar, birincisi Nafion'daki yüksek asidik sülfonat grupları göz önüne alındığında stabilite için bazı endişeler doğurdu. Kolloidal yarı iletken süspansiyonların41,42 hazırlanmasından ilham alarak, spektroskopik ölçümler için MOF parçacıklarının askıya alınmasına ve stabilize edilmesine yardımcı olmak için polimerleri kullanarak büyük başarı elde ettik11. Bu çalışmada, MOF süspansiyonlarının hazırlanması ve emisyon, nanosaniye (ns) ve ultra hızlı (uf) geçici absorpsiyon (TA) spektroskopi teknikleri ile karakterize edilmesi söz konusu olduğunda takip edilmesi gereken yaygın olarak uygulanabilir kılavuzlar oluşturuyoruz.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

1. MOF süspansiyonlarının bir polimer stabilizatör kullanılarak hazırlanması

  1. 50 mg bis-amino-sonlandırılmış polietilen glikolü (PNH2, Mn ~ 1.500) tartın (Malzeme Tablosuna bakınız) ve bir dram şişeye (Malzeme Tablosu) aktarın. 1-5 mg PCN-222 (fb) tartın (sentetik protokol11'e bakınız) ve PNH2 ile aynı şişeye yerleştirin.
    NOT: Mümkün olan en iyi MOF süspansiyonlarını elde etmek için, MOF partikül boyutlarını yapmak için gereken sentetik koşulların 1 μm'de veya altında olması gerekir.
  2. MOF'u askıya almak için uygun bir çözücü bulun (su değilse, dimetilformamid [DMF] veya Asetonitril [ACN] gibi susuz bir çözücü kullanın; Malzeme Tablosuna bakınız), çözücü penceresinin yeterince geniş olduğundan emin olun, böylece çözücünün kendisi seçilen dalga boyu ile uyarılmaz. Uygun bir pipet ucuyla donatılmış bir otomatik pipet kullanarak 1-3 mL çözücüyü şişeye aktarın.
    NOT: Yukarıda belirtilen yaygın olarak kullanılan çözücüler geniş çözücü pencerelere sahiptir-CH3CN: 200 nm yüksek enerjili kesme; ve DMF: 270 nm kesme. DMF, DMSO ve tolüen gibi daha yüksek kırılma indekslerine (1.4-1.5) sahip çözücüler, kuvars camının kırılma indisine (yaklaşık 1.46-1.55) daha yakın hizalanarak ışık saçılımını en aza indirmeye yardımcı olmak için kullanılabilir, böylece küvetten geçerken ışığın istenmeyen yönlerde bükülmesini en aza indirir.
  3. Bir uç sonikatör kullanarak (bakınız Malzeme Tablosu), şişe içeriğini 2-5 dakika boyunca% 20 -% 30 genlikte (yani, sonikatör ucunun uzunlamasına hareket ettiği mesafe,% 30 genlikte 3 mm çapında bir prob için tipik olarak ~ 60 μm) 2 s açık ve 2 s kapalı aralıklarla sonikleştirin. Bu prosedür MOF agregalarının parçalanmasına hizmet eder ve MOF parçacıklarının polimer ile kaplanmasına yardımcı olur. MOF süspansiyonunun sonikasyon işleminin sonunda iyi dağılmış ve homojen olduğundan emin olun.
    Not: Sonication süreleri, MOF'un doğal olarak ne kadar iyi dağıldığına bağlı olarak değişir.
  4. Taze bir 10 mL plastik şırınga (Malzeme Tablosu) açın ve süspansiyonu şırıngaya çekin. Şırınga iğnesini çıkarın ve bir politetrafloroetilen (PTFE) -örgü 200 nm şırınga filtresi ile değiştirin (Malzeme Tablosu). Süspansiyonu şırınga filtresinden yeni bir temiz şişeye geçirin. Elde edilen süspansiyon geçici absorpsiyon spektroskopik ölçümleri için hazırdır.
    NOT: Bazı MOF'ların ortalama parçacık boyutlarının 200 nm'yi aştığı göz önüne alındığında, uygun boyutu seçmek kullanıcının takdirine bağlıdır.

2. Nanosaniye geçici absorpsiyon ölçümleri (nsTA) için filtrelenmiş MOF süspansiyonlarının hazırlanması

  1. Bölüm 1'de elde edilen filtrelenmiş MOF süspansiyonu ile süspansiyonun absorpsiyon spektrumunun elde edilmesi gerekir (Malzeme Tablosu). Sızdırmazlık ve temizleme yeteneğine sahip bir küveti (1 cm yol uzunluğu) (Malzeme Tablosu) çözücü ile üç ila beş kez yıkayın, ardından 3 mL DMF ile doldurun.
  2. Bir absorpsiyon spektrofotometresi ile, çözücüyü ve süspansiyonu ölçmek için bir dalga boyu bölgesi seçin. Küvetteki çözücünün boş ultraviyole görünür (UV-Vis) spektrumunu ölçün ve numune taramalarından çıkarılacak bir arka plan taraması olarak ayarlayın. Küvetin çözücü içeriğini boşaltın ve MOF süspansiyonunu küvete aktarın.
    NOT: PNH2 stabilizatörünün (figure-protocol-1 ~250 nm) elektronik absorpsiyon spektrumu, başlangıç konsantrasyonunda 450 nm'de ~0.01'lik bir absorbansla 450 nm'ye kadar devam eden zayıf bir absorpsiyon kuyruğuna sahiptir.
  3. MOF numunesini uyarmak için gereken istenen dalga boyunu akılda tutarak ilk MOF süspansiyonunun absorpsiyon spektrumunu ölçün. MOF süspansiyonu istenen uyarma dalga boyunda bir absorbans veya optik yoğunluğa (OD) >1 sahipse, çözücü ile seyreltin ve OD uyarma dalga boyunda ≤1 olana kadar absorbans spektrumunu ölçün.
    NOT: Dar açılı geçici absorpsiyon ölçümleri için, 2 mm'lik bir hücre kullanarak uyarma dalga boyunda uygun bir OD elde etmek için absorpsiyon ölçümlerini tekrarlayın (Malzeme Tablosu). MOF'ların nanosaniye geçici absorpsiyon ölçümleri için, Bira Yasasını takip etmek için uyarma dalga boyunda 0.1-1'lik bir absorbans veya OD gereklidir. Gerekli OD geniş bir yelpazededir, çünkü bazı numuneler farklı bölgelerde güçlü bir şekilde emilir. Bunun mükemmel bir örneği porfirinlerdir. Porfirinler 400-450 nm arasında güçlü bir dar Soret bant geçişine sahipken, 500-800 nm arasındaki Q-bant geçişleri oldukça zayıftır. Eğer biri Q-bantlarından birinde heyecanlanmak isterse, Q-bantlarından birinde OD ~ 0.5 ile bir çözelti hazırlamak, sonuç olarak bir Soret bandı absorpsiyonu > 3 sergileyecek ve geçici absorpsiyon dedektörü bu bölgedeki değişiklikleri nicel olarak işleyemeyecektir. Sonuçta, istenen spektral pencerede nicel ölçümlere izin veren uygun uyarma dalga boyunu ve absorbans genliğini belirlemek kullanıcının takdirine bağlıdır.

3. MOF süspansiyonunun temizlenmesi

  1. MOF süspansiyonu, TA ölçümleri için istenen absorbans spektrumuna sahip olacak şekilde ayarlanmışken, küvetin içine 2 mm x 8 mm'lik bir karıştırma çubuğu (Malzeme Tablosu) yerleştirin ve giriş küveti bağlantısını kauçuk bir septum ile kapatın.
  2. 1 mL'lik plastik bir şırınga (Malzeme Tablosu) alın, yarısını bir çift makasla kesin ve iğnelerin bağlanmasına izin veren şırınganın yarısını saklayın.
  3. Bir Ar veyaN2 tankına (Malzeme Tablosu) bağlı esnek bir tüpün bir ucuyla, şırınganın yarısını iğne ucu dışarıda olacak şekilde tüpün diğer ucuna yerleştirin.
  4. Tüp ve şırınga ile bir sızdırmazlık oluşturmak için maruz kalan şırınganın sapını yarısını parafilm (Malzeme Tablosu) ile sarın. Bir hortum kelepçesi mevcutsa, şırınga ve temizleme tüpü ile bir sızdırmazlık oluşturmak için parafilm yerine kullanılabilir.
  5. Şırınga ucuna uzun bir temizleme iğnesi (3 inç, 25 G) (Malzeme Tablosu) takın ve iğneyi kapalı küvetin içine süspansiyona yerleştirin. İğneyi 1 mL şırıngadan alın (adım 3.2) ve küvete yerleştirin. Ar veyaN2 akışını açın ve süspansiyonu 45 dakika-1 saat boyunca boşaltın.
    NOT: "Çift temizleme" olarak bilinen bir teknik, genellikle kaynama noktası <100 ° C olan çözücüler için kullanılır. Bu tekniği kullanmak için, çözücü içeren kapalı bir şişe, giriş iğnesi ile temizlenir, bir kanülün bir ucu şişe kafa boşluğuna yerleştirilir ve kanülün diğer ucu küvet süspansiyonuna yerleştirilir. Çıkış iğnesi küvet kafa boşluğuna yerleştirilir. Bu şekilde temizlemek, zamanla buharlaşmadan kaynaklanan çözücü kaybını en aza indirir.
  6. Temizleme bittikten sonra, iğneleri çıkarın ve küvet septumunu dört ila beş 2 ile parafilm dilimleri halinde sarın (Malzeme Tablosu). Bölüm 2'de belirlenen standartlara uyduğundan emin olmak için numunenin absorpsiyon spektrumunu ölçün. Numune artık geçici absorpsiyon ölçümleri için hazırdır.

4. Dik pompa-prob nanosaniye geçici absorpsiyon kurulumu (nsTA)

  1. Lazer ve nsTA spektrometre sistemlerini açın (Malzeme Tablosu; Şekil 1). Lazer çıkış gücünü yeterince düşük bir seviyeye ayarlayın, böylece ışın yoluna beyaz bir kartvizit yerleştirmek, lazer noktasının net bir şekilde görülebilmesini sağlar, ancak kör edici olacak kadar parlak değildir.
  2. Hem mekanik lazer deklanşörünü hem de prob ışını deklanşörünü açın, böylece her ikisi de numune tutucunun yolunda olur.
  3. Lazer ışınının dikey ve yatay konumunu (Şekil 1, P3), numunenin yerleştirileceği numune hücre tutucusunun merkezine (Şekil 1, SC1) çarpacak şekilde ayarlayın. Pozisyonu onaylamak için bir kartvizit kullanın. Nötr yoğunluk (ND) filtresi (OD 2; Malzeme Tablosu) prob ışınının yolunda.
    NOT: Burada açıklanan nsTA sisteminde bulunan tüm aynalar ve prizmalar kinematik montajlara (Malzeme Tablosu) monte edilir ve kiriş konumları, montajlar üzerindeki dikey ve yatay düğmeleri manuel olarak döndürerek ayarlanır. Daha kolay hizalama sağlamak için SC1'deki boş bir küvetin içine daha uzun, 1 cm genişliğinde beyaz bir kart yerleştirilebilir.
  4. Kesilmiş bir kartviziti (~ 1,5 cm genişliğinde) numune tutucuya yerleştirin (veya numune tutucuda tutun) ve hem lazer ışını hem de prob ışını kartvizitin aynı tarafına çarpacak şekilde numune tutucu boyunca açın. Prob ışınının en yoğun kısmıyla en iyi örtüşmeyi elde etmek için lazer ışını konumuna dikey olarak (P3) ince ayar yapın.
  5. Kepenkleri kapatın, ND filtresini çıkarın ve numuneyi manyetik bir karıştırıcı ile birlikte numune odasına yerleştirin (Malzeme Tablosu). TA ölçümleri artık alınabilir.
  6. Bu çalışmada kullanılan sistem ve yazılımlar Malzeme Tablosunda verilmiştir. Yazılım paketinde, sırasıyla TA spektrumlarını ve absorpsiyon kinetiği ölçmek için Spektral Absorpsiyon ve Kinetik Absorpsiyon başlıklı seçim kutuları vardır. Spektral Absorpsiyon düğmesini seçin ve Kurulum modunu seçin.
  7. Lazer darbesi prob ışını spektrumunda gözlenmeyene kadar giriş süresini +0,010 μs'lik artışlarla (örneğin, -0,020 μs, -0,010 μs, 0,000 μs, 0,010 μs, vb.) ayarlayarak yazılım kurulum penceresinde lazer darbesinin zaman sıfırını ayarlayın.
  8. Zaman sıfırı ayarlandığında, bant genişliğini, kazancı ve kapı genişliğini, dedektörü doyurmamakla birlikte yeterli bir sinyal elde etmek için yeterince yüksek bir sayıya ulaşacak şekilde ayarlayarak kurulum penceresindeki şarj bağlantılı cihaz (CCD) dedektörüne çarpan ışık miktarını optimize edin.
    NOT: Dedektörler sistemden sisteme değiştiği için bu işlemi kullanıcıya bırakıyoruz.
  9. Bir TA spektrumu toplamak için, Spektral Absorpsiyon sekmesindeki Çoklu düğmesine tıklayın. Kurulum penceresindeki ayarların bu pencerede bulunduğundan emin olun. Örnek ışık yayıyorsa, Arka Planlar sekmesine tıklayın ve Floresan Arka Planı Çıkar düğmesine tıklayın. Üstünkörü bir tarama için, kaliteli bir başlangıç TA spektrumunun elde edildiğinden emin olmak için ortalamaları 4 olarak ayarlayın. Tatmin edici bir TA spektrumu elde edilirse, daha fazla ortalamaya sahip başka bir tane elde edin.
  10. Bir TA spektrumunu sıfır zamanından sonra farklı zaman gecikmelerinde eşlemek için, Spektral Soğurma sekmesindeki Eşle düğmesini seçin. Bu sekmede kurulum parametrelerinin değişmediğinden emin olun. Eşleme için istediğiniz zaman aralıklarını girin, Uygula'ya tıklayın ve ardından spektrumları eşlemek için Başlat'a tıklayın.
  11. İstenilen dalga boylarında absorpsiyon kinetiği elde etmek için, yazılımdaki Kinetik Absorpsiyon düğmesine tıklayın ve açılır menüdeki Kurulum düğmesine tıklayın. Ayarlar penceresindeki Denetleyici sekmesine ilgilendiğiniz dalga boyunu girin ve bant genişliğini uygun bir seviyeye ayarlayın. Genellikle, 1 nm'lik bir bant genişliği iyi bir başlangıç noktasıdır.
  12. Osiloskop sekmesinde, fotoçarpan tüpü (PMT) dedektörü zaman penceresini, lazer uyarımından önce, taban çizgisine kadar tamamen çürüyen sinyale kadar tüm kinetik izi görecek kadar uzun olacak şekilde ayarlayın. Normal bir başlangıç noktası 4.000 ns'lik bir penceredir. PMT voltaj aralığını, tüm TA izinin sinyal ekseninde gözlemlenebildiği uygun bir seviyeye ayarlayın. Ölçümlere başlamak için 160 mV'luk bir voltaj aralığı makuldür. Uygula'ya ve ardından Başlat'a tıklayın. Sinyal çok düşükse veya zaman penceresi çok kısa veya çok uzunsa, Durdur'a tıklayın ve bant genişliğini ve zaman penceresini uygun seviyelere ayarlayın, bant genişliğini dedektörü doyurmak / zarar vermek için çok yükseğe ayarlamadığınızdan emin olun.
  13. Kinetik izleme düzgün bir şekilde ayarlandığında, Kurulum penceresini kapatın ve Kinetik Soğurma düğmesine tıkladıktan sonra açılır menüden Çoklu pencereyi açın. Kurulum penceresindeki parametrelerin Birden Çok penceresinde aynı olduğundan emin olun. İstenilen ölçüm sayısını ayarlayın (lazer atışları). Genellikle, 20 ölçüm TA spektrumunun yüksek sinyal bölgeleri için tatmin edicidir. Numune prob dalga boyunda yayılıyorsa, Arka Planlar sekmesindeki Floresan Arka Planını Çıkar düğmesini kontrol ettiğinizden emin olun. TA kinetiği toplamak için Uygula'ya ve ardından Başlat'a tıklayın.
    NOT: Bazen, daha fazla sayıda çekim (>40) gerçekleştirmek, çürümenin taban çizgisini, pozitif veya negatif, prob/lazer saçılma girişiminden kaydırır. Bu bir sorunsa, daha az sayıda çekim (~10-20) gerçekleştirin ve daha sonra birlikte ortalaması alınabilecek birden fazla veri kümesi toplamak için ölçümü birkaç kez tekrarlayın.
  14. TA ölçümleri tamamlandıktan sonra, minimum bozulmayı sağlamak için MOF'un absorpsiyon spektrumunu daha sonra ölçün.

5. Dar açılı nsTA kurulumu

  1. Bazen dik pompa-prob kurulumlarında, MOF süspansiyonundan elde edilen sinyal oldukça zayıftır (<10 ΔmOD) ve büyük numune hacminin uyarılması nedeniyle hala saçılmadan dalgalanır. Sinyal dalgalanmalarını en aza indirmeye ve sinyali geliştirmeye yardımcı olmak için, dar açılı pompa-prob ışın oryantasyonu ve daha küçük yol uzunlukları ile nsTA kurulumlarına ultra hızlı geçici absorpsiyon kurulumları uygulanabilir (Şekil 2).
  2. Numune odası kurulumuna bağlı olarak, uyarma ışını odaklanabilir ve yönlendirilebilir, böylece pompa ve prob kirişleri <45° açılarda kesişir ve bu nedenle daha fazla örtüşme sağlar. Bunu odaklama optikleri (Şekil 2, içbükey lens [CCL] ve dışbükey lens [CVL]) ve kinematik aynalarla (Şekil 2, MM1-3) yapın. Lazer/spektrometre sistemini açın ve 4.2 ve 4.3 adımlarını tekrarlayın.
    NOT: İçbükey/dışbükey lenslerin kullanımı optikleri odaklamak için ideal olsa da, ışını daraltmak için bu bileşenlerin yerine optik bir iris kullanılabilir. Kirişin bu şekilde daralması, gücü artırarak telafi edilebilir; Bununla birlikte, 400 nm'nin altındaki dalga boylarıyla çalışırken, irisin bozulması ve ağartılması oldukça yaygındır. Bazı TA spektrometrelerinde, numune odasına optik montaja izin veren breadboard'lar yoktur. Burada kullanılan spektrometrenin breadboard'ları yoktur, bu nedenle optikleri kurmak için numune odasında delikler açılmış ve dokunulmuştur (Şekil 2, MM1-3). Spektrometre hala garanti kapsamındaysa, böyle bir kuruluma uyum sağlayıp sağlayamayacaklarını öğrenmek için şirket destek ekibine başvurun.
  3. 2 mm'lik küvete (Malzeme Tablosu) çarpan ışın spot boyutunu azaltmak için, önce lazere çarpan içbükey bir lense (Malzeme Tablosu, CCL1) ve lazere ikinci olarak çarpan dışbükey bir lense (Malzeme Tablosu, CVL1) sahip bir Galile teleskopu kurun. İki lens arasındaki mesafenin, lenslerin iki odak mesafesi arasındaki yaklaşık fark olduğundan emin olun.
    NOT: Bu ölçümlerde kullanılan Spectra-Physics Quanta Ray lazerler 1 cm'lik bir spot boyutuna sahiptir. Nokta büyüklüğü Galile teleskopu kurulumuyla yarıya indirildi. Megawatt güç üreten lazerler için, Galile teleskoplarının yalnızca kullanılması gerekir. Bir Keplerian teleskopu (iki dışbükey lens), iki lens arasında mütevazı güçlerde (~ 10 mW) bile plazma oluşturur.
  4. Hem lazer hem de prob deklanşörlerini açın. İlk deklanşör aynasını (SM1) SM2 ile değiştirin ve SM2 sıkıştırma yuvasına, yönü tamamen prob ışınına bakacak şekilde bir not kartı yerleştirin. Ardından, yaklaşık olarak Şekil 2'de gösterildiği gibi bir dizi mini ayna (MM1-3) ayarlayın. P3 kinematik montaj üzerindeki dönüş düğmelerini yaklaşık olarak MM1'in merkezine ayarlayarak gelen lazer ışınını yönlendirin. Lazer ışınının aynadan aynaya genişlemesini en aza indirmek için, iki ayna arasındaki yansıma açısını azaltmak üzere MM2'yi MM1'in önüne yerleştirin (Şekil 2).
    NOT: Lazer hizalamaları için yaygın bir uygulama, bir aynayı/prizmayı amaçlanan nokta konumundan bir ayna uzağa ayarlamaktır (örneğin, P2'yi MM1'e tam olarak vuracak şekilde ayarlamak). Bununla birlikte, burada tartışılan deneylerdeki P2, sabit bir ışın kılavuzlu optiktir ve ayarlanmamalıdır. Esneklik verilirse, hizalama, hedef optikten bir ayna uzakta bir optik bileşenle yapılmalıdır.
  5. Işın MM1'deki yaklaşık merkeze çarptığında, MM1'i döndürün, böylece yansıyan lazer ışını merkezdeki MM2'ye çarpar. Işın MM2 üzerindeki yaklaşık merkeze çarptığında, MM2'yi döndürün, böylece yansıyan lazer ışını merkezdeki MM3'e çarpacaktır. Işın MM3 üzerindeki merkeze yaklaşık olarak çarptığında, MM3'ü döndürün, böylece yansıyan lazer ışını hizalama not kartına prob ışınıyla aynı noktaya çarpacaktır.
  6. Aynaların her birindeki lazer ışını konumlarına ince ayar yapın ve aynalardaki dikey ve yatay düğmelerle kartı not edin. Kirişin yolu boyunca çok az kırpma olduğundan veya hiç kırpma olmadığından emin olun.
  7. 14/20 iç eklemli (SC2) ve 14/20 kauçuk septumlu (Malzeme Tablosu) 2 mm'lik bir küvet kullanarak 5.5 ve 5.6 adımlarını tekrarlayın. Numuneyi, prob ışın yoluna tamamen bakan bir sıkma numunesi montajına (SM2) yerleştirin. Her aynadaki ve SM2'deki lazer ışını konumlarına, aynalardaki dikey ve yatay düğmelerle ince ayar yapın.
    NOT: Dikey ve dar açılı TA kurulumları arasında daha fazla geçiş yapma kolaylığı için, optikleri yeniden hizalamak zorunda kalmamak için normal bir kinematik montaj yerine MM1 için çevirmeli veya manyetik kinematik ayna montajı kullanılabilir. MM2 ve MM3'ün yerleştirilmesi, dikey kurulumdaki olay pompasını veya prob kirişlerini etkilememelidir.
  8. Düşük profilli bir karıştırıcı (Malzeme Tablosu) ile numuneyi orta derecede karıştırın ve TA ölçümleri yapın. 4.6-4.14 arasındaki adımları yineleyin.
    NOT: 1-20 Hz lazerler için genellikle daha düşük bir güç kullanılabilir (~1 mJ/darbe).

6. Ultra hızlı geçici absorpsiyon ölçümleri (ufTA)

  1. Maksimum örtüşme için pompa ve prob kirişlerinin hizalanması
    1. Bölüm 1'deki MOF askıya alma prosedürü değişmez. TA öncesi absorpsiyon ölçümleri (bölüm 2), SC1 (Malzeme Tablosu) yerine SC2 kullanılması dışında değişmez. Gerekirse, temizleme işlemi de değişmez.
    2. Pompayı ve prob ışınlarını ufTA ölçümleri için hizalamak için, uyarma dalga boyunda 0,5-1 OD'ye sahip 2 mm'lik bir yol uzunluğundaki küvette iyi bilinen bir kromofor [örneğin, Ru(bpy)32+] çözeltisi hazırlayarak başlayın. Numuneyi temizlemeye gerek yoktur.
      NOT: MOF örneğiyle aynı dalga boyu bölgesinde bir TA spektrumu sergileyen standart bir numune seçin. Çoğu zaman, MOF bağlayıcı standart olarak kullanılabilir.
    3. Ultra hızlı lazer pompa kaynağını ve spektrometreyi açın (Şekil 3). Optik parametrik amplifikatör yazılımını açın (varsa) ve istenen uyarma dalga boyuna ayarlayın. ufTA spektrometre yazılımını açın ve bir prob penceresi seçin (UV görünür, görünür veya yakın kızılötesi [yakın-IR]).
      NOT: Optik gecikme aşamasının kısa ve uzun süreli gecikmelerde hizalandığından emin olun. Sisteme bağlı olarak, bu manuel olarak veya spektrometre yazılımı aracılığıyla yapılır. Çoğu ticari sistemde, yazılımda hizalamak için tıklanabilen bir "Hizalama Gecikme Aşaması" seçeneği vardır.
      NOT: Mümkünse, pompa ve prob ışınlarını gözlemlerken ışıkları kapatın veya ışık parazitini en aza indirin.
    4. Standart küveti numune tutucuya prob kirişi ile aynı hizada yerleştirin. Gerekirse pompa ışınını görmek için pompa kaynak gücünü bir ND filtre tekerleği ile ayarlayın (Şekil 3, ufND). Pompaya ve prob kirişine bakan küvet tarafına beyaz bir not kartı yerleştirin.
    5. Not kartındaki pompa noktasını, kinematik montaj üzerindeki döner düğmelerle, prob kirişiyle aynı dikey yükseklikte olacak şekilde ayarlayın ve pompayı, prob kirişinin yanında 1 mm veya 2 mm içinde olacak şekilde yatay olarak ayarlayın. Not kartı olmadan, en yüksek TA spektral sinyalini elde etmek için pompa ışınının dikey ve yatay konumlarına ince ayar yapın.
    6. Pompa kirişinin odağını (Şekil 3, TS) standart bir numune küvetine çarptığında en küçük nokta boyutunda olacak şekilde ayarlayın. Netleme, maksimum sinyalin elde edildiği en küçük noktadadır. En yüksek spektral sinyal elde edildikten sonra, pompa ve prob ışınları optimum şekilde hizalanır.
      NOT: Ticari ufTA sistemleri (Malzeme Tablosu) tipik olarak, kullanıcının numuneyi resmi olarak ölçmeden önce zamanı sıfıra ayarlamasına ve tüm TA spektrumunu görmesine olanak tanıyan bir Canlı Görüntü seçeneğine sahiptir.
  2. Pompa ışını spot boyutunun ve enerji yoğunluğunun belirlenmesi
    1. Pompa ve prob kirişleri hizalanmışken, numune hücresi tutucusunu monte edilmiş bir iğne deliği tekerleği (2.000-25 μm delikler; Malzeme Tablosu) lazer ışınının odak noktasında (Ek Şekil 1, PHW). İğne deliği tekerleğinin lazer ışınının yoluna neredeyse (tam olarak değilse) dik olduğundan emin olun.
    2. İğne deliği tekerleğini, lazer ışını 2.000 μm iğne deliğinden geçecek şekilde ayarlayın. İğne deliği tekerleğinin diğer tarafına bir güç ölçere (Ek Şekil 1, PWR) bağlı bir dedektör kurun, böylece lazer ışınının tamamı dedektöre çarpacaktır.
    3. Dedektörün yeterli gücü ölçmesi için pompa kaynağı gücünü bir ND filtre tekerleği ile ayarlayın. Bu iğne deliği boyutundaki ortalama güce dikkat edin.
    4. İğne deliği tekerleğini daha küçük bir iğne deliği boyutuna döndürün ve bu iğne deliğinde maksimum güç çıkışını elde etmek için lazer ışınının dikey ve yatay konumunu ayarlayın. İğne deliği boyutunun gücüne dikkat edin. En küçük iğne deliğine ulaşılana kadar bu adımı giderek daha küçük iğne delikleriyle tekrarlayın.
      NOT: İğne deliği ölçümleri yaklaşık bir yöntem olsa da, binlerce dolara mal olabilen alternatif bir CCD kamera kullanma yöntemiyle karşılaştırıldığında ölçümler için yeterlidir.
    5. Veri analiz yazılımında, verileri sahte gauss eğrisinin yarısını oluşturacak şekilde çizin (mükemmel olmayacaktır çünkü ışın doğası gereği tamamen gaussian değildir). Simetrik bir eğri elde etmek için aynı verileri alın ve artan spot boyut sırasına göre yapıştırın.
    6. Verileri -1 ile çarpın, böylece minimum artık maksimumdur. Verileri çizin ve bir gauss eğrisine sığdırın. Takılı kavisin maksimum değerini e2'ye bölün. 1/e2'deki eğrinin genişliği, yaklaşık nokta boyutu çapıdır.
  3. Doğrusal güç tepkisi kontrolü
    1. İstenilen güç seviyesinde doğrusal olmayan etkilerin bulunmadığından emin olmak için (örneğin, çoklu foton uyarma işlemleri, çoklu parçacık bozunumları), cıvıl cıvıl tepkiden hemen sonra MOF TA spektrumundaki birden fazla noktadaki sinyalin farklı güçlerde kaydedilmesi gerekir. Bir eğri oluşturmak için beş güç seviyesi belirleyin.
    2. İğne deliği tekerleğini numune tutucu ile değiştirin ve standart numuneyi tekrar tutucuya yerleştirin. Adım 6.1'i tekrarlayın (pompa kirişi adım 6.2'de yalnızca küçük bir şekilde ayarlandığı için yeniden hizalama işlemi çok daha kolay olmalıdır).
    3. Pompa ve prob kirişleri hizalandıktan ve MOF numunesi numune tutucuda karıştırıldıktan sonra, pompa ışın yolundaki bir dedektöre bağlı bir güç ölçerle ortalama pompa gücünü ölçün ve kaydedin.
    4. Dedektörü ışın yolundan çıkarın ve Canlı Görüntü TA modunda, MOF örneğinin ΔOD sinyalini cıvıl cıvıl yanıttan hemen sonra (~2-3 ps) TA spektrumunun farklı noktalarına kaydedin. Diğer dört güç düzeyinde 6.3.3 ve 6.3.4 adımlarını yineleyin.
      NOT: Bazen sinyal daha düşük güç seviyelerinde oldukça zayıftır, bu nedenle seçenek mevcutsa, daha iyi bir sinyal-gürültü oranı elde etmek ve prob ışını sinyal dalgalanmalarını azaltmak için "canlı görüntü" modunda ortalama süreyi 5-10 sn'ye çıkarın. Tüm güç ölçümlerinde ortalama süreyi genellikle 2-5 sn olarak ayarladık ve her güçte standart bir sapma elde etmek için OD'yi sonraki her ortalama periyotta birkaç kez bir dalga boyunda kaydediyoruz.
    5. Veri analiz yazılımında kaydedilen veri noktalarını ΔOD ve olay gücü olarak çizin. Doğrusal bir güç tepkisi varsa, ortaya çıkan grafik, y-kesişimi sıfırda olacak şekilde düz bir çizgi oluşturur. Beklendiği gibi doğrusal olmayan bir güç tepkisi varsa, doğrusal bir eğriden önemli sapmalar tipik olarak gözlenir.
  4. Süspansiyon numunesine çarpan enerji yoğunluğunun belirlenmesi
    1. Pompa ışını spot boyutu ve MOF süspansiyonuna çarpan olay gücü bilindiğinde, yaklaşık enerji yoğunluğu belirlenebilir.
      NOT: Örneğin, 250 μm'lik yaklaşık bir nokta çapı, ~125 μm'lik bir yarıçap sağlar. Yarıçapı cm'ye dönüştürdükten sonra, noktanın yüzey alanı hesaplanabilir: A = πr 2 = π (0.0125cm)2 ≈ 0.0005cm2. Olay gücünün (örneğin, 30 μW) lazer tekrarlama hızına (500 Hz) bölünmesi, darbe başına ortalama 0,06 μJ'lik bir enerji verir. Son olarak, darbe başına ortalama enerjinin spot yüzey alanına bölünmesiyle, darbe başına ortalama 120 μJ · cm-2'lik bir enerji yoğunluğu elde edilir. İdeal enerji yoğunluğu, doğrusal bir pompa gücü aralığına düşerken yeterli bir TA sinyali sağlayan yoğunluktur; Ancak, çok fazla sinyalden ödün vermeden daha düşük bir güç kullanılabiliyorsa, kullanılmalıdır. <10 ps'de ~1 ΔmOD, sinyal ve pompa gücü arasında iyi bir uzlaşmadır.
  5. Ultra hızlı TA ölçümleri gerçekleştirme
    1. Tutucudaki MOF numunesi, pompa ve prob kirişleri üst üste bindiğinde ve numune için ideal bir uyarma gücü seçildiğinde, ufTA ölçümlerini gerçekleştirin.
    2. Live View penceresini kontrol edin ve zaman sıfırının dedektör cıvıltısının başlangıcına doğru şekilde ayarlandığından emin olun.
      NOT: Standart numune ile MOF numunesi arasında geçiş yaparken, zaman sıfırı hafifçe kayabilir, bu nedenle tekrar kontrol etmeniz gerekebilir.
    3. Live View penceresinden ana spektrometre yazılımına çıkın. Hızlı tarama için parametreleri ayarlayıp Başlat düğmesine tıklayarak MOF süspansiyonunun taranan zaman penceresi boyunca optimum TA spektrumu sağladığından emin olun. Tipik hızlı tarama parametreleri, -5 ps ila 8.000 ps'lik bir zaman aralığı, bir tarama, 100 veri noktası, üstel bir nokta haritası (yani, üstel bir eğriye uyan artışlarla kaydedilen 100 veri noktası) ve 0,1 sn'lik bir entegrasyon süresidir.
    4. Hızlı tarama ufTA spektrumu bittiğinde ve genel olarak iyi göründüğünde, daha yüksek kaliteli bir ölçüm için tarama parametrelerini değiştirin ve Başlat düğmesine tıklayın. Tipik parametreler -5 ps ila 8.000 ps'lik bir zaman aralığı, üç tarama, 200-300 veri noktası, üstel nokta haritası ve 2-3 s'lik bir entegrasyon süresidir.
      NOT: Özellikle yüksek pompa güçlerinde uzun süreli bozulmayı önlemek için ölçüm süresinin 1 saati geçmemesi önerilir.
    5. Yüksek kaliteli ufTA spektrumu bittiğinde, numuneyi numune tutucudan çıkarın ve az bozulma sağlamak için numunenin absorpsiyon spektrumunu ölçün. Ayrıca, süspansiyonu 20 nm'lik bir şırınga filtresinden (Malzeme Tablosu) geçirerek minimum bozulmayı onaylayın ve absorpsiyon spektrumunu tekrar ölçün.

7. Emisyon ölçümleri için MOF'ların hazırlanması

  1. Uyarma dalga boyuna bağlı olarak, PNH2 floresan yayar ve sonuç olarak MOF süspansiyonunun gerçek emisyon spektrumlarını ve kinetiği elde etmek için bu prosedürden çıkarılır. Ek olarak, adım 1.7 ve 1.8'deki şırınga filtrasyon işlemi ihmal edilmiştir.
    NOT: Bu ihmaller emisyon ölçümlerini belirgin şekilde etkilemez.
  2. 1 mg MOF tartın ve temiz bir şişeye aktarın. MOF içeren şişeye 3-4 mL DMF aktarın. 1.3 adımını yineleyin.
  3. MOF süspansiyonunun absorbans spektrumunu ölçün ve uyarma dalga boyunda 0.1-0.2'lik bir OD elde edilene kadar süspansiyonu seyreltin (bölüm 2).
  4. Yukarıda belirtilen temizleme prosedürünü uygulayın (bölüm 3). MOF süspansiyonu artık floresan ölçümleri için hazırdır.

8. MOF emisyon ölçümleri

  1. Florimetreyi ve ark lambasını açın (Malzeme Tablosu, Ek Şekil 2). Florimetre yazılımını açın ve emisyon modunu seçin. Temizlenmiş MOF süspansiyonunu numune tutucuya yerleştirin ve orta derecede karıştırın.
  2. Adım 7.3'te belirlenen uyarma dalga boyu ile, uyarma ve emisyon monokromatör yarıklarını başlangıç noktası olarak 5 nm'ye ayarlayın ve 0,1 sn'lik bir entegrasyon süresiyle üstünkörü bir emisyon taraması gerçekleştirin.
  3. Emisyon bant genişlikleri iyi bir sinyal (>10.000 sayım) verecek şekilde optimize edildikten sonra, MOF emisyon spektrumunu 1 sn entegrasyon süresi (veya daha uzun) kullanarak ölçün. Ardından, MOF'un uyarma spektrumunu seçilen bir emisyon dalga boyunda ölçün. Uyarma spektrumunun MOF absorpsiyon spektrumuyla neredeyse aynı göründüğünden emin olun.
  4. Ark lambası yarığını kapatın ve cihaz modunu yazılımda TCSPC (zamana bağlı tek foton sayımı) olarak değiştirin.
  5. İstenilen uyarma dalga boyuna sahip TCSPC için kullanılan LED'lerden birini seçin ve dedektör penceresine dik bir numune odası penceresine takın. Florimetreye entegre etmek için gerekli kabloları LED'e takın.
    1. Cihazı istenen emisyon dalga boyuna, bant genişliğini 5 nm'ye (gerekirse ayarlayın) ve zaman penceresini başlangıç noktası olarak 150 ns'ye ayarlayın (numune ömrüne bağlı olarak kısaltılabilir). Bu ayarları uygulayın ve TCSPC ölçümlerini yazılım penceresinden başlatın.
      NOT: Çoğu TCSPC ölçümü için genel bir durma noktası, maksimum sayımların 10.000 değerine ulaştığı zamandır. Ek olarak, Poisson istatistiklerini takip etmek için optimum dedektör sayma oranı, LED tekrarlama oranının% 1 -% 5'idir. Henüz sağlanmamışsa aygıt özelliklerini öğrenmek için TCSPC LED üreticisine danışın.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

PNH2 ve filtreleme içeren ve olmayan PCN-222(fb)'nin elektronik absorpsiyon spektrumları Şekil 4'te gösterilmiştir. PNH2 olmadan MOF sadece uç-sonikleştirildi ve seyreltildi. İki spektrumu karşılaştırırken, en büyük fark, azalan dalga boyları ile geniş bir yukarı doğru emilim olarak ortaya çıkan ve aynı zamanda elektronik geçişleri oldukça belirgin bir şekilde genişleten taban çizgisi saçılımının en aza indirilmesidir. Daha fazla karşılaştırma için, çözelti içindeki PCN...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

Yukarıdaki sonuçlar ve protokol, spektroskopik karakterizasyonda MOF'lardan saçılımı en aza indirmek için genel yönergeleri tanımlarken, MOF partikül boyutunda ve yapısında spektroskopik sonuçları etkileyen ve dolayısıyla yorumlama yöntemlerini bulanıklaştıran geniş bir değişkenlik vardır. MOF spektroskopik verilerinin analiz edilmesiyle birlikte gelen yorumlamayı netleştirmeye ve gerginliği hafifletmeye yardımcı olmak için, MOF'ları mümkün olduğunca küçük hale getirmek için bir prosedür bulmak çok önemlidir. Bu, MOF'lar...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

Yazarlar birbiriyle çelişen çıkarlar olmadığını beyan ederler.

Teşekkürler

Bu çalışma Enerji Bakanlığı tarafından DE-SC0012446 Hibe kapsamında desteklenmiştir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
1 cm küvet numune montajı (SM1)Edinburgh Instrumentsn/aŞirketle iletişime geçin
1 mL tek kullanımlık şırıngalarEXELINT26044
10 mL tek kullanımlık şırıngalarEXELINT26252
1 delikli şişelerFisherSciCG490001
20 nm şırınga filtreleriVWR28138-005Filtreler Whatman/Cytiva tarafından üretilmiştir ve katalog numarası 6809-1002'dir.
200 nm şırınga filtreleriCytiva, Whatman6784-1302
Absorpsiyon spektrofotometresiAgilent Cary 5000 Spektrofotometre Şirketleiletişime geçin
Asetronitril (ACN)FisherSciAA36423
Ar gaz tankıLinde/PraxAirP-4563
bis amino sonlu polietilen glikol (PNH2)Sigma-Aldrich452572MOF süspansiyon maddesi
nsTA (SM2) için sıkıştırma numune montajıUltrahızlı Sistemlern/aŞirketle iletişime geçin
Teleskop için içbükey lens (CCL1)ThorlabsLD1613-A-ML
Teleskop için dışbükey lens (CVL1)ThorlabsLA1708-A-ML
24/40 dış eklemli özel 1 cm optik hücreQuarkGlassQSE-1Q10-2440 (Spectrosil Cat # 1-Q-101 cm'lik hücrenin bir bağlantıya sahip olmasını istedik
14/20 dış eklemli özel 2 mm optik hücreQuarkGlassQSE-1Q2-1420 (Spectrosil Cat # 1- Q-2)2 mm'lik hücrenin
bir Dimetilformamid (DMF)FisherSciD119
Boya lazerine (Nd: YAG pompalı)SirahCobraStretch
Dye lazer boyası, Exalite 417Luxottica4170
Femtosaniye lazerTutarlıAstrella
Florimetre Photon Technology Inc. (Horiba)QuantaMaster QM-200-4E
Florimetre ark lambası, 75 WNewport6251NS
Florimetre PMTHamamatsu1527
Florimetre YazılımıPTI/HoribaFelixGX
Florimetre TCSPC ModülüBecker & Hickl GmbHPMH-100
teleskop için lens yuvalarıThorlabsLMR1
Uzun temizleme iğneleriSTERiJECTPRE-22100
Manyetik karıştırıcıUltrafast Systemsn/aŞirket ile iletişime geçin
ayna 1 (MM1) 350-700 nmNewport10Q20BB.1
MM1 yuvasıThorlabsKM100
MM1 direğiThorlabsTR2
MM1 direk tutucuThorlabsPH1.5
MM2 montajıThorlabsMFM05
MM2,3 aynalarthorlabsBB03-E02
MM2,3 sonrasıThorlabsMS3R
MM2,3 direk tabanlarıThorlabsMBA1
MM2,3 direk tutucularThorlabsMPH50
MM3 montajıThorlabsMK05
teleskop optiği için montaj direkleriThorlabsTR4
Nanosaniye TA Nd: YAG lazerlerSpectra-PhysicsQuantaRay INDI Nd: YAG
Nanosaniye TA spektrometresiEdinburgh InstrumentsLP980
nsTA ICCD kameraOxford InstrumentsAndor iStar ICCD kameraİletişim şirketi
nsTA PMT HamamatsuR928
Optik parametrik amplifikatörUltrafast SystemsApollo
ParafilmFisherSciS37440
İğne deliği tekerleğiThorlabsPHW16
İğne deliği tekerlek direği tabanıThorlabsCF125C
İğne deliği tekerlek direği tutucusuThorlabsPH1.5
İğne deliği tekerlek direği/montaj tertibatıThorlabsNDC-PM
direk tabanlarıThorlabsCF125C
teleskop optiği için direk tutucularThorlabsPH4
ns TA için güç dedektörüThorlabsS310C
Prizma montajı (P2,3)Edinburgh Instrumentsn/aŞirketle iletişime geçin
Prizma montajı (P1)OWISK50-FGS
Prizma direği (P1)ThorlabsTR4
Prizma direk tabanı (P1)ThorlabsCF125C
Prizma direk tutucusu (P1)ThorlabsPH4
Kuvars prizmalar (P1-P3)Newport10SR20
Kauçuk dış bağlantı septası (14/20)VWR89097-540
Kauçuk dış eklem septa (24/40)ChemGlassCG-3022-24
Sonikasyon ucuBransonürünü durdurulduEn yakın alternatif 1/8" çaptır. iUltrasonic
Square ND filtrelerindenThorlabsNEK01S
Karıştırma çubuklarıStarnaCells/FisherSciNC9126395
ufTA Thorlabs S401C
Thorlabs güç ölçerThorlabsPM100D
Tip sonicatorBransonDigital Sonifer 450, ürün durdurulduEn yakın alternatif iUltrasonic Tygon borudan SFX550
Grainger8Y589
ufTA ND filtre tekerleğiThorlabsNDC-25C-2-A
ufTA ND filtre tekerlek montajıThorlabsNDC-PM
ufTA ND filtre tekerleği direğiThorlabsPH2
ufTA ND filtre tekerlek direği tabanıThorlabsCF125C
ufTA pompa hizalama aynasıThorlabsPF10-03-F01
Ultra hızlı TA teleskop düzeneğiUltrafast Systemsn/a Şirketleiletişime geçin
Ultrafast geçici absorpsiyon spektrometresiUltrafast SistemlerHeliosFire
Xe ark probu lambasıOSRAM4050300508788
415 nm çıkış için ortak sahip olmasını talep ettik Teleskop optiği için uç için Thorlabs güç dedektörü

Kaynaklar

  1. Zhou, H. -C., Long, J. R., Yaghi, O. M. Introduction to metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 112 (2), 673-674 (2012).
  2. Li, H., et al. Recent advances in gas storage and separation using metal-organic frameworks. Materials Today. 21 (2), 108-121 (2018).
  3. Xie, L. S., Skorupskii, G., Dincă, M. Electrically conductive metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 120 (16), 8536-8580 (2020).
  4. Ye, Y., Zhao, Y., Sun, Y., Cao, J. Recent progress of metal-organic framework-based photodynamic therapy for cancer treatment. International Journal of Nanomedicine. 17, 2367-2395 (2022).
  5. Gibbons, B., Cai, M., Morris, A. J. A potential roadmap to integrated metal organic framework artificial photosynthetic arrays. Journal of the American Chemical Society. 144 (39), 17723-17736 (2022).
  6. Wang, Q., Gao, Q., Al-Enizi, A. M., Nafady, A., Ma, S. Recent advances in MOF-based photocatalysis: environmental remediation under visible light. Inorganic Chemistry Frontiers. 7 (2), 300-339 (2020).
  7. Bavykina, A., et al. Metal-organic frameworks in heterogeneous catalysis: recent progress, new trends, and future perspectives. Chemical Reviews. 120 (16), 8468-8535 (2020).
  8. Wang, C., Xie, Z., deKrafft, K. E., Lin, W. Doping metal-organic frameworks for water oxidation, carbon dioxide reduction, and organic photocatalysis. Journal of the American Chemical Society. 133 (34), 13445-13454 (2011).
  9. Wang, Q., Astruc, D. State of the art and prospects in metal-organic framework (MOF)-based and MOF-derived nanocatalysis. Chemical Reviews. 120 (2), 1438-1511 (2020).
  10. Lan, G., et al. Electron injection from photoexcited metal-organic framework ligands to ru2 secondary building units for visible-light-driven hydrogen evolution. Journal of the American Chemical Society. 140 (16), 5326-5329 (2018).
  11. Benseghir, Y., et al. Unveiling the mechanism of the photocatalytic reduction of CO2 to formate promoted by porphyrinic Zr-based metal-organic frameworks. Journal of Materials Chemistry A, Materials for Energy and Sustainability. 10 (35), 18103-18115 (2022).
  12. Rowe, J. M., et al. Sensitized photon upconversion in anthracene-based zirconium metal-organic frameworks. Chemical Communications. 54 (56), 7798-7801 (2018).
  13. Gharaati, S., et al. Triplet-triplet annihilation upconversion in a MOF with acceptor-filled channels. Chemistry. 26 (5), 1003-1007 (2020).
  14. Wang, F., et al. Transformable upconversion metal-organic frameworks for near-infrared light-programmed chemotherapy. Chemical Communications. 57 (63), 7826-7829 (2021).
  15. Roy, I., et al. Photon upconversion in a glowing metal-organic framework. Journal of the American Chemical Society. 143 (13), 5053-5059 (2021).
  16. Park, J., Xu, M., Li, F., Zhou, H. -C. 3D long-range triplet migration in a water-stable metal-organic framework for upconversion-based ultralow-power in vivo imaging. Journal of the American Chemical Society. 140 (16), 5493-5499 (2018).
  17. Lin, S., et al. Photoelectrochemical alcohol oxidation by mixed-linker metal-organic frameworks. Faraday Discussions. 225, 371-383 (2020).
  18. Jiang, Z. W., Zhao, T. T., Li, C. M., Li, Y. F., Huang, C. Z. 2D MOF-based photoelectrochemical aptasensor for SARS-CoV-2 spike glycoprotein detection. ACS Applied Materials & Interfaces. 13 (42), 49754-49761 (2021).
  19. Shaikh, S. M., et al. Role of a 3D structure in energy transfer in mixed-ligand metal-organic frameworks. The Journal of Physical Chemistry C. 125 (42), 22998-23010 (2021).
  20. Shaikh, S. M., et al. Light harvesting and energy transfer in a porphyrin-based metal organic framework. Faraday Discussions. 216, 174-190 (2019).
  21. Logan, M. W., et al. Systematic variation of the optical bandgap in titanium-based isoreticular metal-organic frameworks for photocatalytic reduction of CO2 under blue light. Journal of Materials Chemistry A, Materials for Energy and Sustainability. 5 (23), 11854-11863 (2017).
  22. Zhang, Q., et al. Förster energy transport in metal-organic frameworks is beyond step-by-step hopping. Journal of the American Chemical Society. 138 (16), 5308-5315 (2016).
  23. Kent, C. A., et al. Energy transfer dynamics in metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 132 (37), 12767-12769 (2010).
  24. Lin, J., et al. Triplet excitation energy dynamics in metal-organic frameworks. The Journal of Physical Chemistry C. 117 (43), 22250-22259 (2013).
  25. Li, X., Yu, J., Gosztola, D. J., Fry, H. C., Deria, P. Wavelength-dependent energy and charge transfer in MOF: a step toward artificial porous light-harvesting system. Journal of the American Chemical Society. 141 (42), 16849-16857 (2019).
  26. White, T. A., Arachchige, S. M., Sedai, B., Brewer, K. J. Emission spectroscopy as a probe into photoinduced intramolecular electron transfer in polyazine bridged Ru(II),Rh(III) supramolecular complexes. Materials. 3 (8), 4328-4354 (2010).
  27. Miller, J. N. Fluorescence energy transfer methods in bioanalysis. Analyst. 130 (3), 265-270 (2005).
  28. Cao, W., Tang, Y., Cui, Y., Qian, G. Energy transfer in metal-organic frameworks and its applications. Small Structures. 1 (3), 2000019(2020).
  29. Lan, G., et al. Titanium-based nanoscale metal-organic framework for type i photodynamic therapy. Journal of the American Chemical Society. 141 (10), 4204-4208 (2019).
  30. Chen, D., Jin, Z., Xing, H. Titanium-porphyrin metal-organic frameworks as visible-light-driven catalysts for highly efficient sonophotocatalytic reduction of Cr(VI). Langmuir. 38 (40), 12292-12299 (2022).
  31. Berera, R., van Grondelle, R., Kennis, J. T. M. Ultrafast transient absorption spectroscopy: principles and application to photosynthetic systems. Photosynthesis Research. 101 (2-3), 105-118 (2009).
  32. Brown, A. M., McCusker, C. E., McCusker, J. K. Spectroelectrochemical identification of charge-transfer excited states in transition metal-based polypyridyl complexes. Dalton Transactions. 43 (47), 17635-17646 (2014).
  33. Farr, E. P., et al. Introduction to time-resolved spectroscopy: nanosecond transient absorption and time-resolved fluorescence of eosin B. Journal of Chemical Education. 95 (5), 864-871 (2018).
  34. Pattengale, B., Ostresh, S., Schmuttenmaer, C. A., Neu, J. Interrogating light-initiated dynamics in metal-organic frameworks with time-resolved spectroscopy. Chemical Reviews. 122 (1), 132-166 (2022).
  35. Santaclara, J. G., et al. Organic linker defines the excited-state decay of photocatalytic MIL-125(Ti)-type materials. ChemSusChem. 9 (4), 388-395 (2016).
  36. Hanna, L., Long, C. L., Zhang, X., Lockard, J. V. Heterometal incorporation in NH2-MIL-125(Ti) and its participation in the photoinduced charge-separated excited state. Chemical Communications. 56 (78), 11597-11600 (2020).
  37. Gutierrez, M., Cohen, B., Sánchez, F., Douhal, A. Photochemistry of Zr-based MOFs: ligand-to-cluster charge transfer, energy transfer and excimer formation, what else is there. Physical Chemistry Chemical Physics. 18 (40), 27761-27774 (2016).
  38. Adams, M., et al. Highly efficient one-dimensional triplet exciton transport in a palladium-porphyrin-based surface-anchored metal-organic framework. ACS Applied Materials & Interfaces. 11 (17), 15688-15697 (2019).
  39. Hassan, Z. M., et al. Spectroscopic investigation of bianthryl-based metal-organic framework thin films and their photoinduced topotactic transformation. Advanced Materials Interfaces. 9 (13), 2102441(2022).
  40. Li, X., et al. Ultrafast relaxation dynamics in zinc tetraphenylporphyrin surface-mounted metal organic framework. The Journal of Physical Chemistry C. 122 (1), 50-61 (2018).
  41. Triggiani, L., et al. Excitation-dependent ultrafast carrier dynamics of colloidal tio2 nanorods in organic solvent. The Journal of Physical Chemistry C. 118 (43), 25215-25222 (2014).
  42. Pu, Y., Cai, F., Wang, D., Wang, J. -X., Chen, J. -F. Colloidal synthesis of semiconductor quantum dots toward large-scale production: a review. Industrial & Engineering Chemistry Research. 57 (6), 1790-1802 (2018).
  43. Zhou, L. -L., et al. One-pot synthetic approach toward porphyrinatozinc and heavy-atom involved Zr-NMOF and its application in photodynamic therapy. Inorganic Chemistry. 57 (6), 3169-3176 (2018).
  44. Zhao, Y., et al. Metal-organic frameworks with enhanced photodynamic therapy: synthesis, erythrocyte membrane camouflage, and aptamer-targeted aggregation. ACS Applied Materials & Interfaces. 12 (21), 23697-23706 (2020).
  45. Zeng, J. -Y., et al. π-extended benzoporphyrin-based metal-organic framework for inhibition of tumor metastasis. ACS Nano. 12 (5), 4630-4640 (2018).
  46. Cheng, Q., Debnath, S., Gregan, E., Byrne, H. J. Ultrasound-assisted SWNTs dispersion: effects of sonication parameters and solvent properties. The Journal of Physical Chemistry C. 114 (19), 8821-8827 (2010).
  47. Baig, Z., et al. Investigation of tip sonication effects on structural quality of graphene nanoplatelets (GNPs) for superior solvent dispersion. Ultrasonics Sonochemistry. 45, 133-149 (2018).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Bu JoVE makalesinin metnini veya şekillerini yeniden kullanmak için izin iste

İzin iste

Etiketler

Numune Haz rlamaGe ici AbsorpsiyonEmisyon SpektroskopisiI k Sa lmasI n HizalamaUltra H zl SpektroskopiS spansiyon Haz rlamaG Yan t

İlgili makaleler