Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.

Yöntem makalesi

Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi

4.3K görüntülenme

⸱

DOI:

10.3791/65619

⸱

23 Haziran 2023

 ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Chungbuk National University, 2Department of Chemistry Education, Seoul National University

* These authors contributed equally

Bu makalede

Özet

Post-sentetik ligand değişimi (PSE), fonksiyonel grupları metal-organik çerçevelere (MOF'ler) kurmak için çok yönlü ve güçlü bir araçtır. MOF'ların triazol ve tetrazol fonksiyonelleştirilmiş ligandlar içeren çözeltilere maruz bırakılması, bu heterosiklik moietileri PSE süreçleri yoluyla Zr-MOF'lara dahil edebilir.

Özet

Metal-organik çerçeveler (MOF'ler), metal kümeleri ve organik ligandlar arasındaki koordinasyon bağları yoluyla oluşturulan gözenekli malzemelerin bir sınıfıdır. Koordinasyon yapıları göz önüne alındığında, organik ligandlar ve gergi çerçevesi MOF'tan kolayca çıkarılabilir ve / veya diğer koordinatif moleküllerle değiştirilebilir. Hedef ligandları MOF içeren çözeltilere dahil ederek, fonksiyonel MOF'lar sentetik sonrası ligand değişimi (PSE) adı verilen bir işlemle yeni kimyasal etiketlerle elde edilebilir. PSE, katı çözelti denge prosesi aracılığıyla çok çeşitli MOF'ların yeni kimyasal etiketlerle hazırlanmasını sağlayan basit ve pratik bir yaklaşımdır. Ayrıca, PSE oda sıcaklığında gerçekleştirilebilir ve termal olarak kararsız ligandların MOF'lara dahil edilmesine izin verir. Bu çalışmada, Zr bazlı bir MOF'u işlevselleştirmek için heterosiklik triazol ve tetrazol içeren ligandlar kullanarak PSE'nin pratikliğini gösteriyoruz (UiO-66; UiO = Oslo Üniversitesi). Sindirimden sonra, işlevselleştirilmiş MOF'lar, toz X-ışını kırınımı ve nükleer manyetik rezonans spektroskopisi dahil olmak üzere çeşitli tekniklerle karakterize edilir.

Giriş

Metal-organik çerçeveler (MOF'ler), metal kümeleri ve çok konulu organik ligandlar arasındaki koordinasyon bağları yoluyla oluşturulan üç boyutlu gözenekli malzemelerdir. MOF'lar, kalıcı gözeneklilikleri, düşük yoğunlukları ve çeşitli uygulamalara olanak tanıyan organik ve inorganik bileşenleri ilişkilendirme yetenekleri nedeniyle önemli ölçüde dikkat çekmiştir 1,2. Dahası, çok çeşitli metal düğümler ve dikme organik bağlayıcılar, MOF'lara teorik olarak sınırsız yapısal kombinasyonlar sunar. Aynı çerçeve yapılarıyla bile, MOF'ların fiziksel ve kimyasal özellikleri, kimyasal etiketlerle ligand işlevselliği yoluyla değiştirilebilir. Bu modifikasyon süreci, MOF'ların özelliklerinibelirli uygulamalar 3,4,5,6,7,8,9 için uyarlamak için umut verici bir yol sunar.

MOF sentezinden önce ligandların ön fonksiyonelleştirilmesi ve MOF'ların sentetik sonrası modifikasyonu (PSM), MOF ligandları10,11'deki fonksiyonel grupları tanıtmak ve / veya değiştirmek için kullanılmıştır. Özellikle, kovalent PSM'ler yeni fonksiyonel grupları tanıtmak ve farklı işlevlere sahip bir dizi MOF üretmek için kapsamlı bir şekilde incelenmiştir12,13,14. Örneğin, UiO-66-NH2, uygun açil halojenürlerle (asetil klorür veya n-hekzanoil klorür gibi) asilasyon reaksiyonları yoluyla farklı zincir uzunluklarına (en kısa asetamidden en uzun n-heksil amide kadar değişen) amid işlevli UiO-66-'lere dönüştürülebilir15,16. Bu yaklaşım, kovalent PSM'lerin MOF ligandlarına spesifik fonksiyonel gruplar sokmak için çok yönlülüğünü göstermekte ve geniş bir uygulama yelpazesinin önünü açmaktadır.

Kovalent PSM'lere ek olarak, post-sentetik ligand değişimi (PSE), MOF'ları modifiye etmek için umut verici bir stratejidir (Şekil 1). MOF'lar metaller ve ligandlar (karboksilatlar gibi) arasındaki koordinasyon bağlarından oluştuğundan, bu koordinasyon bağları bir çözeltiden dış ligandlarla değiştirilebilir. MOF'ların kimyasal etiketlerle istenen ligandı içeren bir çözeltiye maruz bırakılması, PSE 17,18,19,20,21,22 aracılığıyla MOF'lara dahil edilebilir. PSE süreci, koordinatif çözücülerin varlığı ile hızlandırıldığından, fenomene solvent yardımlı ligand değişimi (SALE) de denir23,24. Bu yaklaşım, MOF'ları çok çeşitli harici ligandlarla işlevselleştirmek için esnek ve kolay bir yöntem sunarak, geniş bir uygulama yelpazesi sağlar 25,26,27,28,29.

figure-introduction-1
Şekil 1: Triazol ve tetrazol fonksiyonelleştirilmişH2BDC ligandlarının sentezi ve PSE ile triazol ve tetrazol fonksiyonelleştirilmiş UiO-66 MOF preparatları. Bu şeklin daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayın.

PSE prosesinin ilerlemesi, ligand oranı, değişim sıcaklığı ve zamanı ayarlanarak kontrol edilebilir. Özellikle, oda sıcaklığı PSE, ligandları bir çözeltiden MOF katıları20'ye değiştirerek işlevselleştirilmiş MOF'lar elde etmek için kullanılabilir. PSE stratejisi, hem termal olarak kararsız fonksiyonel grupları (azido grupları gibi) hem de koordine edici fonksiyonel grupları (fenol grupları gibi) MOF yapılarına sokmak için özellikle yararlıdır18. Ek olarak, PSE stratejisi metal ve koordinasyon bağı varyasyonlarına sahip çeşitli MOF'lara uygulanmıştır. Bu değişim, MOF'ların kimyasında evrensel bir süreçtir30,31,32. Bu çalışmada, PSE'nin bozulmamış, işlevsel olmayan MOF'lardan işlevselleştirilmiş MOF'lar elde etmesi için ayrıntılı bir protokol sunuyoruz ve MOF'ların başarılı bir şekilde işlevselleştirilmesini doğrulamak için bir karakterizasyon stratejisi sunuyoruz. Bu yöntem, çeşitli fonksiyonel gruplara sahip MOF'ları değiştirmek için PSE'nin çok yönlülüğünü ve rahatlığını göstermektedir.

Tetrazol içeren benzen-1,4-dikarboksilik asit (H2 BDC-Tetrazol)33 ve triazol içeren benzen-1,4-dikarboksilik asit (H2BDC-Triazol) hedef ligandlar olarak sentezlenir ve yeni, koordinasyonsuz, triazol içeren MOF'lar elde etmek için UiO-66 MOF'ların PSE'sinde kullanılır. Hem triazoller hem de tetrazoller, heterosiklik halkalarında asidik N-H protonlarına sahiptir ve metal katyonlarla koordine olabilir, böylece MOF'ların yapımında kullanımlarını sağlar34,35. Bununla birlikte, koordinasyonsuz tetrazollerin ve triazollerin MOF'lara ve ilgili yapılara dahil edilmesi konusunda sınırlı sayıda çalışma vardır. Triazol fonksiyonelleştirilmiş Zr-MOF'larda, UiO-68 tipi MOF'lar, benzotriazol fonksiyonları ile doğrudan solvotermal sentez yoluyla fotofiziksel özelliklere araştırılmıştır36. Tetrazol fonksiyonelleştirilmiş Zr-MOF'lar için, karışık doğrudan sentezkullanılmıştır 33. Bu heterosiklus-işlevselleştirilmiş MOF'lar, kataliz için MOF gözeneklerinde potansiyel koordinasyon bölgeleri, bağlanma afinitesi ile seçici moleküler alım ve yakıt hücrelerinde proton iletimi gibi enerjiyle ilgili uygulamalar sağlayabilir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

MOF'ları ve ligandları hazırlamak için gerekli reaktifler Malzeme Tablosunda listelenmiştir.

1. Sentetik ligand değişimi (PSE) sonrası işlemin kurulması

  1. Önceden sentezlenmiş UiO-66 MOF'ları, gözeneklerdeki reaksiyona girmemiş metal tuzlarını ve ligandları ve gece boyunca kalan çözücü kalıntılarını gidermek için vakum altında tamamen kurutun.
    NOT: UiO-66 MOF'ların sentez prosedürü için Ek Dosya 1'e bakınız.
  2. İşlevsel ligandlar, H2 BDC-Triazol veH2BDC-Tetrazol hazırlayın (hazırlık süreci için Ek Dosya 1'e bakınız; Karakterizasyon için Ek Şekil 1 ve Ek Şekil 2) izole bir durumda ve gece boyunca vakum altında tamamen kurutulur.
  3. Potasyum hidroksiti deiyonize suda çözerek% 4'lük bir potasyum hidroksit (KOH) sulu çözeltisi hazırlayın.
  4. PSE işlemini polipropilen (PP) kapaklı 20 mL sintilasyon şişelerinde gerçekleştirin (bkz.
  5. H2BDC-Triazol (23.3 mg, 0.1 mmol) veyaH2BDC-Tetrazol (23.4 mg, 0.1 mmol) ölçün ve sintilasyon şişesine yerleştirin.
  6. H2 BDCligandını sulu çözelti içinde çözün. %4 KOH sulu çözeltinin 1,0 mL'sini BDC-Triazol veya BDC-Tetrazol içeren sintilasyon şişesine aktarmak için bir cam pipet kullanın.
    DİKKAT:% 4 KOH sulu çözelti oldukça baziktir. Her türlü temastan kaçının ve kişisel koruyucu ekipman kullanın.
  7. Tüm katı maddeler tamamen çözünene kadar karışımı sonikleştirin.
  8. Çözeltiyi pH 7'ye nötralize edin. 1 M hidroklorik asit (HCl) sulu çözeltisini, pH 7'ye ulaşana kadar dikarboksilat içeren sintilasyon şişesine karıştırarak aktarmak için bir cam pipet kullanın. PH'ı pH kağıdı (ve rengi) veya pH metre ile ölçün.
    NOT: MOF'lar temel koşullar altında tipik olarak kararsız olduğundan (>pH 7) ve BDC ligandı asidik koşullar altında çözünmediğinden (
  9. MOF'ları dikarboksilat çözeltisine ekleyin ve inkübe edin. pH 7 çözeltisi içeren sintilasyon şişesine UiO-66 MOF (33 mg, 0.02 mmol) ekleyin.
    NOT: pH 7'de, UiO-66 MOF partikülleri suda çözünmez, bu da suda süspansiyonlarına neden olur.
  10. MOF ve ligand içeren sintilasyon şişesini 120 rpm'de ve oda sıcaklığında 24 saat boyunca bir çalkalayıcıda inkübe edin.
    NOT: Karıştırma, PSE prosesi için çalkalayıcı-inkübasyona alternatif olarak kullanılabilir. Bununla birlikte, manyetik karıştırma çubuğu ve MOF'lar arasındaki fiziksel temas, MOF parçacıklarının çatlamasına veya kırılmasına neden olabileceğinden, dikkatli olunmalıdır.

2. Değiştirilen MOF ve yıkama işleminin izole edilmesi

  1. İnkübasyondan sonra, katı MOF'u santrifüjleme ile karışımdan izole edin (1,166 x g, 5 dakika, oda sıcaklığı).
  2. Elde edilen katı MOF'a taze metanol (10 mL) ekleyin ve kalan değiştirilmemiş BDC ligandlarını çözmek için heterojen bir karışım oluşturmak üzere karışımı çalkalayın.
  3. Santrifüjleme ile izole edilen katıyı izole edin (1.166 x g, 5 dakika, oda sıcaklığı).
  4. Toplam üç yıkama döngüsü için 2.2-2.3 arasındaki adımları iki kez daha tekrarlayın.
  5. Değiştirilen MOF katısını son yıkamadan sonra bir gece boyunca vakum altında tamamen kurutun.

3. MOF'un toz x-ışını kırınımı (PXRD) ile karakterizasyonu

  1. Değiştirilen MOF katısının yaklaşık 10 mg'ını bir PXRD numune tutucusuna aktarın ( bkz.
  2. Numune tutucuyu difraktometreye yerleştirin.
  3. PXRD desenini (Şekil 2) 5° ile 30° arasındaki 2θ aralığında toplayın.
  4. Elde edilen verileri üst UIO-66 MOF ve simüle edilmiş desenle karşılaştırın.

4. MOF'un sindirimden sonra nükleer manyetik rezonans (NMR) ile karakterizasyonu

  1. Değiştirilen MOF katısının yaklaşık 30 mg'ını taze bir 4 mL şişeye aktarın.
  2. MOF numunesine 400 μL DMSO-d 6 aktarmak için bir mikropipet kullanın.
  3. 200 μL 4,14 M NH4F/D2O çözeltisini DMSO-d 6 MOF tozu süspansiyonuna aktarmak için bir mikropipet kullanın.
    NOT: NH4F/D2O çözeltisi yerine yaklaşık %40 HF'lik bir sulu çözelti kullanılabilir. Bu durumda, NMR'de önemli birH2O zirvesi gözlenir. Bununla birlikte, HF sindirimi durumunda daha net sindirim mümkündür.
    DİKKAT: HF vücut ve merkezi sinir sistemi için oldukça toksiktir. Her türlü temastan kaçınılmalı, duman davlumbazında çalışma yapılmalı ve kişisel koruyucu ekipman giyilmelidir.
  4. MOF sindirimden sonra dimetil sülfoksit (DMSO)-D2O karışık çözücü içinde çözülene kadar heterojen karışımı 30 dakika boyunca sonikleştirin.
  5. Çözeltiyi bir poliviniliden diflorür (PVDF) şırınga filtresinden (Φ 13 mm, 0,45 μm gözenek; bkz. malzemeler tablosuna) süzerek kalan çözünmeyen katıları uzaklaştırın ve 4 mL'lik şişeden bir NMR tüpüne aktarın.
  6. NMR tüpünü NMR makinesine yerleştirin. NMR verilerini toplayın (Şekil 3).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

Değiş tokuş edilmiş UiO-66 MOF'ların, UiO-66-Triazol ve UiO-66-Tetrazolün başarılı sentezi, renksiz mikrokristalin katılar üretti. Hem H2 BDC-Triazol hem deH2BDC-Tetrazol ligandları renksiz bir katı hal sergiledi. Değişimin başarısını belirlemek için kullanılan standart yöntem, PXRD modellerinin ölçülmesini ve numunenin kristalliğinin bozulmamış UiO-66 MOF ile karşılaştırılmasını içeriyordu. Şekil 2, değiş tokuş edilen UiO-66-Triazol ve UiO-66-Tetrazol'ün PXRD modelleri...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

Zr tabanlı UiO-66 MOF'lara yönelik işlevselleştirilmiş BDC ligandları ile PSE işlemi, kimyasal etiketlere sahip MOF'lar elde etmek için basit ve çok yönlü bir yöntemdir. PSE işlemi en iyi sulu ortamda gerçekleştirilir ve ligandı sulu bir ortamda çözmenin ilk adımını gerektirir. Fonksiyonel gruplarla önceden sentezlenmiş BDC kullanıldığında,% 4 KOH sulu çözelti gibi bazik bir çözücü içinde doğrudan çözünme önerilir. Alternatif olarak, benzen-1,4-dikarboksilatın sodyum veya potasyum tuzu kullanılabilir. pH 7'ye nötralizasy...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yok.

Teşekkürler

Bu araştırma, Bilim ve BİT Bakanlığı (NRF-2022R1A2C1009706) tarafından finanse edilen Kore Ulusal Araştırma Vakfı (NRF) aracılığıyla Temel Bilim Araştırma Programı tarafından desteklenmiştir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
BDC-Triazol2-Bromotereftalik asitBLD PharmBD5695
reaktifi BDC-TriazolSimga Aldrich155071
Bis (trifenilfosfin) paladyum (II) diklorürBDC-Triazol için TCIB1667reaktifi BDC-Triazol için
bakır (I) siyanürAlfa-Aesar
BDC-TriazoleBakır (I) iyodürAcros organics20150
reaktifi
Bruker BioSciencesmaXis 4GHR-MS
Lithum hidroksit monohidratDaejung kimyasalBDC-Triazol Magnezyum sülfat için 5087-4405reaktif BDC-Triazol
Samchun kimyasalM1807reaktifi
Metil alkolBDC-TetrazolDaejung kimyasalM0584
Daejung kimyasalD0552reaktifi
BrukerAVANCE 500MHzNMR
Polipropilen kapak (22 mm, Mantar Destekli Folyo Astarlı)Sungho Korea22-200sindirim malzemesi
BDC-TetrazolsiyanürAlfa-AesarL13273
reaktifi Synringe filtresi (13 mm, 0.45 &mikro; m)LK Lab KoreaF14-61-363sindirim için malzeme
Sintilasyon şişesi (20 mL, borosilikat cam)Sungho Korea74504-20sindirim için malzeme
Sodyum azid ve nbsp;BDC-TetrazolTCIS0489
reaktifi BDC-TriazolS0343
(1 M THF çözeltisi)Acros organicsBDC-Triazol20195
TCIT0424BDC-Triazol
Trietilamin hidroklorürDaejung kimyasalıiçin reaktifBDC-Tetrazol için 8628-4405reaktif
Trimetilsilil-asetilenAlfa-AesarBDC-TriazolA12856
TCIT0519BDC-Triazol için reaktif
X IŞINI DIFRAKTOMETRE SISTEMIRigakuMiniFlex 600PXRD
Zirkonyum(IV) klorürBDC-Tetrazol içinAlfa-Aesar12104
Azidotrimetilsilan için için reaktifi12135 reaktifiDijital Orbital Çalkalayıcı Daihan Scientific SHO-1D PSE Formik Asit Daejung kimyasal F0195 reaktifi için BDC-Triazol Dijital Orbital Çalkalayıcı için için N, N-Dimetilformamid için reaktifi BDC-Tetrazol Nükleer Manyetik Rezonans Spektrometresi-500 MHz için PVDF için potasyumSodyum bikarbonat Samchun kimyasalı için Tetrabütilamonyum florür için reaktifiTrietilamin için reaktifiTrifenilfosfin için reaktifi reaktifi

Kaynaklar

  1. Zhou, H. -C., Long, J. R., Yaghi, O. M. Introduction to metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 112 (2), 673-674 (2012).
  2. Furukawa, H., Cordova, K. E., O'Keefe, M., Yaghi, O. M. The chemistry and applications of metal-organic frameworks. Science. 341 (6149), 1230444(2013).
  3. Razavi, S. A. A., Morsali, A. Linker functionalized metal-organic frameworks. Coordination Chemistry Reviews. 399, 213023(2019).
  4. Kim, D., Kang, M., Ha, H., Hong, C. S., Kim, M. Multiple functional groups in metal-organic frameworks and their positional regioisomerism. Coordination Chemistry Reviews. 438, 213892(2021).
  5. Lu, W., et al. Tuning the structure and function of metal-organic frameworks via linker design. Chemical Society Reviews. 43 (16), 5561-5593 (2014).
  6. Xie, L. -H., Liu, X. -M., He, T., Li, J. -R. Metal-organic frameworks for the capture of trace aromatic volatile organic compounds. Chem. 4 (8), 1911-1927 (2018).
  7. Lv, X. -L., et al. Ligand rigidification for enhancing the stability of metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 141 (26), 10283-10293 (2019).
  8. Robison, L., et al. Transient catenation in a zirconium-based metal-organic framework and its effect on mechanical stability and sorption properties. Journal of the American Chemical Society. 143 (3), 1503-1512 (2021).
  9. He, T., Kong, X. -J., Li, J. -R. Chemically stable metal-organic frameworks: rational construction and application expansion. Accounts of Chemical Research. 54 (15), 3083-3094 (2021).
  10. Kalaj, M., Cohen, S. M. Postsynthetic modification: an enabling technology for the advancement of metal-organic frameworks. ACS Central Science. 6 (7), 1046-1057 (2020).
  11. Mandal, S., Natarajan, S., Mani, P., Pankajakshan, A. Post-synthetic modification of metal-organic frameworks toward applications. Advanced Functional Materials. 31 (4), 2006291(2021).
  12. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks. Chemical Society Reviews. 38 (5), 1315-1329 (2009).
  13. Tanabe, K. K., Cohen, S. M. Postsynthetic modification of metal-organic frameworks-a progress report. Chemical Society Reviews. 40 (2), 498-519 (2011).
  14. Cohen, S. M. Postsynthetic methods for the functionalization of metal-organic frameworks. Chemical Reviews. 112 (2), 970-1000 (2012).
  15. Wang, Z., Cohen, S. M. Postsynthetic covalent modification of a neutral metal−organic framework. Journal of the American Chemical Society. 129 (41), 12368-12369 (2007).
  16. Garibay, S. J., Cohen, S. M. Isoreticular synthesis and modification of frameworks with the UiO-66 topology. Chemical Communications. 46 (41), 7700-7702 (2010).
  17. Kim, M., Cahill, J. F., Fei, H., Prather, K. A., Cohen, S. M. Postsynthetic ligand and cation exchange in robust metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 134 (43), 18082-18088 (2012).
  18. Kim, M., Cahill, J. F., Su, Y., Prather, K. A., Cohen, S. M. Postsynthetic ligand exchange as a route to functionalization of 'inert' metal-organic frameworks. Chemical Science. 3 (1), 126-130 (2012).
  19. Taddei, M., Wakeham, R. J., Koutsianos, A., Andreoli, E., Barron, A. R. Post-synthetic ligand exchange in zirconium-based metal-organic frameworks: beware of the defects. Angewandte Chemie International Edition. 57 (36), 11706-11710 (2018).
  20. Park, H., et al. Defect engineering into metal-organic frameworks for the rapid and sequential installation of functionalities. Inorganic Chemistry. 57 (3), 1040-1047 (2018).
  21. Kim, S., Lee, J., Jeoung, S., Moon, H. R., Kim, M. Surface-deactivated core-shell metal-organic framework by simple ligand exchange for enhanced size discrimination in aerobic oxidation of alcohols. Chemistry-A European Journal. 26 (34), 7568-7572 (2020).
  22. Lee, J., et al. Pore engineering of covalently connected metal-organic framework nanoparticle-mixed-matrix membrane composites for molecular separation. ACS Applied Nano Materials. 3 (9), 9356-9362 (2020).
  23. Karagiaridi, O., Bury, W., Mondloch, J. E., Hupp, J. T., Farha, O. K. Solvent-assisted linker exchange: an alternative to the de synthesis of unattainable metal-organic frameworks. Angewandte Chemie International Edition. 53 (18), 4530-4540 (2014).
  24. Yu, D., et al. A solvent-assisted ligand exchange approach enables metal-organic frameworks with diverse and complex architectures. Nature Communications. 11, 927(2020).
  25. Lee, S. Y., et al. Design of ultra-thin nanosheet bimetallic NiCo MOF with binary ligand via solvent-assisted ligand exchange (SALE) reaction for high performance supercapacitors. Electrochimica Acta. 451, 142291(2023).
  26. Liao, W. -M., et al. Post-synthetic exchange (PSE) of UiO-67 frameworks with Ru/Rh half-sandwich units for visible-light-driven H2 evolution and CO2 reduction. Journal of Materials Chemistry A. 6 (24), 11337-11345 (2018).
  27. Islamoglu, T., et al. Postsynthetic tuning of metal-organic frameworks for targeted applications. Accounts of Chemical Research. 50 (4), 805-813 (2017).
  28. Lee, J., et al. Strategies in metal-organic framework-based catalysts for the aerobic oxidation of alcohols and recent progress. Bulletin of the Korean Chemical Society. 42 (3), 359-368 (2021).
  29. Kalaj, M., Prosser, K. E., Cohen, S. M. Room temperature aqueous synthesis of UiO-66 derivatives via postsynthetic exchange. Dalton Transactions. 49 (26), 8841-8845 (2020).
  30. Deria, P., et al. Beyond post-synthesis modification: evolution of metal-organic frameworks via building block replacement. Chemical Society Reviews. 43 (16), 5896-5912 (2014).
  31. Han, Y., Li, J. -R., Xie, Y., Guo, G. Substitution reactions in metal-organic frameworks and metal-organic polyhedral. Chemical Society Reviews. 43 (16), 5952-5981 (2014).
  32. Xu, M. -M., Chen, Q., Xie, L. -H., Li, J. -R. Exchange reactions in metal-organic frameworks: New advances. Coordination Chemistry Reviews. 421, 213421(2020).
  33. Lee, D., et al. Uncoordinated tetrazole ligands in metal-organic frameworks for proton-conductivity studies. Bulletin of the Korean Chemical Society. 43 (7), 912-917 (2022).
  34. Han, B. -X., Jiang, Y. -F., Sun, X. -R., Li, Z. -F., Li, G. Proton conductive N-heterocyclic metal-organic frameworks. Coordination Chemistry Reviews. 432, 213754(2021).
  35. Han, Z., Zhao, Y., Peng, J., Gómez-García, C. J. Unusual oxidation of an N-heterocycle ligand in a metal−organic framework. Inorganic Chemistry. 46 (14), 5453-5455 (2007).
  36. Wu, S., et al. Linker engineering toward full-color emission of UiO-68 type metal-organic frameworks. Journal of the American Chemical Society. 143 (28), 10547-10552 (2021).
  37. Hamzah, H. A., et al. Post-synthetic mannich chemistry on metal-organic frameworks: system-specific reactivity and functionality-triggered dissolution. Chemistry-A European Journal. 24 (43), 11094-11102 (2018).
  38. Oozeerally, R., et al. Systematic modification of UiO-66 metal-organic frameworks for glucose conversion into 5-hydroxymethyl furfural in water. ChemCatChem. 13 (10), 2517-2529 (2021).
  39. Hamzah, H. A., Crickmore, T. S., Rixason, D., Burrows, A. D. Post-synthetic modification of zirconium metal-organic frameworks by catalyst-free aza-Michael additions. Dalton Transactions. 47 (41), 14491-14496 (2018).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Etiketler

Sentez Sonras De i imTriazol Fonksiyonelle tirmeTetrazol Fonksiyonelle tirmeZr Tabanl MOF larUiO 66 MOFToz X I n DifraksiyonuN kleer Manyetik RezonansHeterosiklik Kurulum
Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi
Bize Ulaşın
Kütüphaneye Öner

Gizlilik

Kullanım Koşulları

Politikalar

Telif Hakkı © 2026 MyJoVE Corporation. Tüm hakları saklıdır.