Method Article

Avokado Çeşitlerinde Bulunan 45 Pestisitin QuEChERS Yöntemi ve Gaz Kromatografisi-Tandem Kütle Spektrometresi ile Belirlenmesi

DOI:

10.3791/66082

⸱

December 8th, 2023

 ,  ,  , 
1Departamento de Ciencias Básicas, Facultad de Ingeniería, Universidad EAN, 2Departamento de Química, Unidad Departamental de Química Analítica, Facultad de Ciencias, Universidad de La Laguna (ULL), 3Instituto Universitario de Enfermedades Tropicales y Salud Pública de Canarias, Universidad de La Laguna (ULL)

In This Article

Summary

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Mevcut protokol, avokado çeşitlerinde çok sınıflı pestisit kalıntılarının Quick-E asy-Ch eap-E etkili-Rugged-S afe (QuEChERS) yöntemi kullanılarak amonyum format ile analizini ve ardından gaz kromatografisi-tandem kütle spektrometresini açıklamaktadır.

Abstract

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Gaz kromatografisi (GC) tandem kütle spektrometresi (MS/MS), gıdalardaki pestisit kalıntılarının gözetimi için yaygın olarak kullanılan önde gelen bir analitik araçtır. Bununla birlikte, bu yöntemler, analit ve matrisin spesifik kombinasyonuna bağlı olarak doğru miktar tayinini potansiyel olarak etkileyebilen matris etkilerine (ME'ler) karşı savunmasızdır. ME'leri azaltmaya yönelik çeşitli stratejiler arasında, matris uyumlu kalibrasyon, maliyet etkinliği ve basit uygulaması nedeniyle pestisit kalıntı uygulamalarında hakim yaklaşımı temsil eder. Bu çalışmada, üç farklı avokado çeşidinde (yani Criollo, Hass ve Lorena) toplam 45 temsili pestisit, Quick-E asy-Ch eap-E etkili-Rugged-S afe (QuEChERS) yöntemi kullanılarak amonyum format ve GC-MS/MS ile analiz edilmiştir.

Bu amaçla, 5 g avokado numunesi 10 mL asetonitril ile ekstrakte edildi ve daha sonra faz ayrımını indüklemek için 2.5 g amonyum format ilave edildi. Daha sonra, süpernatant, 150 mg susuzMgS4, 50 mg birincil-ikincil amin, 50 mg oktadesilsilan, 10 mg grafitleştirilmiş karbon siyahı ve 60 mg zirkonyum oksit bazlı sorbent (Z-Sep+) kullanılarak dağıtıcı katı faz ekstraksiyonu yoluyla bir temizleme işlemine tabi tutuldu. GC-MS/MS analizi 25 dakikadan daha kısa bir sürede başarıyla gerçekleştirildi. Yöntemin performansını değerlendirmek için titiz doğrulama deneyleri yapılmıştır. Her bir avokado çeşidi için matris eşleştirilmiş bir kalibrasyon eğrisinin incelenmesi, ME'nin çoğu pestisit / çeşit kombinasyonu için nispeten tutarlı ve %20'den az (yumuşak bir ME olarak kabul edilir) kaldığını ortaya koydu. Ayrıca, yöntemin miktar belirleme limitleri, her üç çeşit için de 5 μg/kg'dan düşüktü. Son olarak, çoğu pestisit için geri kazanım değerleri, nispi standart sapma değerleri %20'nin altında olmak üzere, kabul edilebilir %70-120 aralığında kalmıştır.

Introduction

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Kimyasal analizde, matris etkisi (ME) çeşitli şekillerde tanımlanabilir, ancak yaygın olarak kabul edilen genel bir tanım şu şekildedir: sinyaldeki değişikliği, özellikle spesifik bir analitin analizi sırasında numune matrisi veya bunun bir kısmı mevcut olduğunda kalibrasyon eğrisinin eğimindeki bir değişikliği ifade eder. Kritik bir husus olarak, ME, hedef analitler için kantitatif ölçümün doğruluğunu doğrudan etkilediğinden, herhangi bir analitik yöntemin doğrulama süreci sırasında kapsamlı bir araştırma gerektirir1. İdeal olarak, bir numune ön işlem prosedürü, numune matrisinden herhangi bir bileşenin çıkarılmasını önleyecek kadar seçici olmalıdır. Bununla birlikte, önemli çabalara rağmen, bu matris bileşenlerinin çoğu, çoğu durumda hala nihai belirleme sistemlerinde sona ermektedir. Sonuç olarak, bu tür matris bileşenleri genellikle geri kazanım ve hassasiyet değerlerini tehlikeye atar, ek gürültüye neden olur ve yöntemde yer alan toplam maliyeti ve işçiliği artırır.

Gaz kromatografisinde (GC), ME, GC sistemi içinde çeşitli mekanizmalar yoluyla hedef analitlerle etkileşime giren aktif bölgelerin varlığına bağlı olarak ortaya çıkar. Bir yandan, matris bileşenleri, aksi takdirde hedef analitlerle etkileşime girecek olan bu aktif bölgeleri bloke eder veya maskeler, bu da sık sık sinyal artışınaneden olur 2. Öte yandan, engellenmeden kalan aktif bölgeler, güçlü etkileşimler nedeniyle pik kuyruğuna veya analit ayrışmasına neden olabilir ve bu da negatif bir ME'ye yol açabilir. Bununla birlikte, bu, belirli durumlarda potansiyel faydalar sağlayabilir2. Bir GC sisteminde tam eylemsizlik elde etmenin, yüksek derecede inert bileşenler kullanılmasına ve uygun bakıma rağmen son derece zor olduğunu vurgulamak çok önemlidir. Sürekli kullanımla, GC sistemindeki matris bileşenlerinin birikimi daha belirgin hale gelir ve bu da ME'nin artmasına neden olur. Günümüzde, oksijen, azot, fosfor, kükürt ve benzeri elementler içeren analitlerin, bu aktif bölgelerle kolayca etkileşime girdikleri için daha büyük bir ME sergiledikleri yaygın olarak kabul edilmektedir. Tersine, hidrokarbonlar veya organohalojenler gibi oldukça kararlı bileşikler bu tür etkileşimlere maruz kalmaz ve analiz sırasında gözlemlenebilir ME göstermezler 2,3.

Genel olarak, ME tamamen ortadan kaldırılamaz, bu da matris bileşenlerinin tamamen çıkarılmasının mümkün olmadığı durumlarda telafi veya düzeltme için çeşitli stratejilerin geliştirilmesine yol açar. Bu stratejiler arasında, döteryumlu iç standartların (IS'ler), analit koruyucuların, matris uyumlu kalibrasyonun, standart ekleme yönteminin veya enjeksiyon tekniklerinin modifikasyonunun kullanımı bilimsel literatürde belgelenmiştir 1,2,4,5. SANTE/11312/2021 yönergeleri de bu stratejileri önermiştir6.

ME'leri telafi etmek için matris eşleştirmeli kalibrasyonun uygulanmasıyla ilgili olarak, pratik durumlarda numune dizileri, çeşitli gıda türlerini veya aynı emtiadan çeşitli numuneleri kapsar. Bu durumda, aynı emtiadan herhangi bir numunenin kullanılmasının, tüm numunelerde ME'yi etkili bir şekilde telafi edeceği varsayımı yapılır. Bununla birlikte, mevcut literatürde bu konuyu özel olarak araştıran yeterli çalışma eksikliği vardır7.

Kayda değer bir oranda yağ ve pigment içeren matrislerdeki pestisitlerin çoklu kalıntı tayini zorlu bir görev teşkil eder. Önemli miktarda birlikte ekstrakte edilen malzeme, ekstraksiyon verimliliğini önemli ölçüde etkileyebilir ve sonraki kromatografik belirlemeye müdahale edebilir, kolona, kaynağa ve dedektöre potansiyel olarak zarar verebilir ve önemli ME'lereneden olabilir 8,9,10. Sonuç olarak, pestisitlerin bu tür matrislerde eser seviyelerde analizi, yüksek geri kazanım değerleri sağlarken, analizden önce matris bileşenlerinde önemli bir azalma gerektirir7. Pestisit analizlerinin güvenilir, doğru ve düzenleyici standartlarla uyumlu kalmasını sağlamak için yüksek geri kazanım değerleri elde etmek çok önemlidir. Bu, tarım ve ilgili alanlarda gıda güvenliği, çevre koruma ve bilinçli karar vermenin sağlanması için hayati önem taşır.

Avokado, dünya çapında tropikal ve Akdeniz iklimlerinde yetiştirilen ve hem menşe bölgelerinde hem de çok sayıda ihracat pazarında yaygın olarak tüketilen, ticari değeri yüksek bir meyvedir. Analitik bakış açısına göre, avokado, fındıklara benzer şekilde önemli sayıda yağ asidi (yani oleik, palmitik ve linoleik), yeşil yapraklarda olduğu gibi önemli bir pigment içeriği ve ayrıca diğer meyvelerde bulunanlara benzer şekerler ve organik asitler içeren karmaşık bir matristir11. Yağlı doğası nedeniyle, analiz için herhangi bir analitik yöntem kullanılırken özel dikkat gösterilmelidir. Bazı durumlarda 8,12,13,14,15,16,17,18,19,20 GC-MS kullanılarak avokado üzerinde pestisit kalıntı analizi yapılmış olsa da, diğer matrislere kıyasla nispeten daha az sıklıkta olmuştur. Çoğu durumda, Quick-E asy-Ch eap-E fuffective-R ugged-S afe (QuEChERS) yönteminin bir versiyonu uygulanmıştır 8,12,13,14,15,16,17,18. Bu çalışmaların hiçbiri, farklı avokado çeşitleri arasındaki ME'lerin tutarlılığını araştırmamıştır.

Bu nedenle, bu çalışmanın amacı, amonyum format ve GC-MS/MS ile QuEChERS yöntemini kullanarak farklı avokado türlerinde (yani Criollo, Hass ve Lorena) 45 temsili pestisit için ME'lerin tutarlılığını ve geri kazanım değerlerini incelemekti. Bildiğimiz kadarıyla, bu tür yağlı matris örnekleri üzerinde bu tür bir çalışma ilk kez gerçekleştirilmektedir.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Protocol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Stok ve çalışma solüsyonlarının hazırlanması

NOT: Güvenlik nedeniyle, protokol boyunca nitril eldiven, laboratuvar önlüğü ve koruyucu gözlük takılması tavsiye edilir.

  1. 45 ticari pestisit standardının her birinin (Malzeme Tablosuna bakınız) 10 mL hacimsel şişelerde asetonitril içinde yaklaşık 1.000 mg / L'de ayrı stok çözeltileri hazırlayın.
  2. 25 mL'lik hacimsel bir şişede asetonitril içinde 400 mg/L'lik bir stok çözeltisi hazırlamak için yukarıdaki bireysel stok çözeltilerini birleştirin.
    NOT: Bu karışık çözelti, geri kazanım ve kalibrasyon deneyleri için çalışma çözeltilerini hazırlamak için kullanılacaktır.
  3. 10 mL hacimsel şişelerde asetonitril içinde sırasıyla 750 mg / L ve 1.050 mg / L konsantrasyonlarda atrazin-d5 ve trifenil fosfat (TPP) stok çözeltileri hazırlayın. Atrazin-d5'i prosedürel bir iç standart (P-IS) ve TPP'yi bir enjeksiyon iç standardı (I-IS) olarak kullanın.
    NOT: İdeal senaryo, her bir spesifik hedef analit için izotopik olarak etiketlenmiş bir dahili standardın kullanılmasını içerecektir.
  4. Pestisitler için 10, 100 ve 400 μg/kg numune eşdeğerleri ve P-IS için ayrı ayrı 200 μg/kg numune eşdeğeri elde etmek için 10 mL hacimsel şişelerde %0,05 (h/h) formik asit (bozunmayı önlemek için) içeren asetonitrilde stok geri kazanım solüsyonları hazırlayın. Bu solüsyonları amber cam şişelerde karanlıkta -20 °C'de saklayın.
  5. Pestisitlerin ve P-IS'nin kalibrasyon çözeltilerini asetonitril içinde 10 mL hacimsel şişelerde %0,05 (h/h) formik asit ile birlikte sırasıyla 5, 10, 25, 75, 200, 400 ve 600 μg/kg ve 200 ng/ng verecek şekilde hazırlayın ve bunları -20 °C'de karanlıkta amber cam şişelerde saklayın.
    NOT: Deneysel çalışma boyunca aynı çözeltiler kullanılabilir, ancak her kullanımdan hemen sonra belirtilen koşullar altında saklanması esastır.
  6. 100 g/L 3-etoksi-1,2-propandiol, 10 g/L L-gulonik asit γ-lakton, 10 g/L D-sorbitol ve 5 g/L şikimik asit içeren bir analit koruyucu karışımı hazırlayın 4/1 (h/h) asetonitrilin suya oranı %0.5 (h/h) formik asit ile.
    NOT: Bu analit koruyucu karışımı, ME'yi hafifletmek için enjeksiyondan hemen önce eklenmelidir.

2. Örnek toplama

  1. Süpermarketlerde bulunan üç avokado türünden (örneğin, Criollo, Hass ve Lorena) örnekler toplayın. Her bir numunenin yaklaşık 1 kg ağırlığında olduğundan emin olun, bu sonraki tüm çalışmaları yürütmek için yeterlidir ve 2002/63/CE21 Direktifi ile uyumludur.
    NOT: Pestisit kalıntılarının bulunma olasılığını en aza indirmek için organik numuneler tercihen seçilmiştir.
  2. Toplanan avokado örneklerini laboratuvara taşıyın ve bir doğrayıcı kullanarak boru olmadan tek tek homojenize edin (bkz. Malzeme Tablosu). Homojenize edilmiş numuneleri amber cam kaplarda analize kadar 4 °C'de saklayın.
    NOT: Tüm çalışma boyunca aynı avokado örnekleri kullanılacaktır. Bu nedenle, her kullanımdan hemen sonra belirtilen koşullar altında saklanması çok önemlidir.

3. Amonyum format ile QuEChERS yöntemini kullanarak numune hazırlama

NOT: Şekil 1 , amonyum format ile QuEChERS yönteminin şematik bir temsilini göstermektedir.

  1. 50 mL'lik bir santrifüj tüpünde her bir avokado örneğinden 5 g tartın (Malzeme Tablosuna bakınız).
  2. 200 μg/kg'lık bir konsantrasyon elde etmek için 50 μL P-IS çözeltisi ekleyin. Geri kazanım değerlendirmesi için, 10, 100 ve 400 μg/kg (her biri n = 5) konsantrasyonlar elde etmek için adım 1.4'te hazırlanan pestisit solüsyonlarını da ekleyin.
  3. Sivri ucun numuneye tam olarak entegrasyonunu sağlamak için tüpü 30 saniye boyunca vorteksleyin.
  4. Santrifüj tüpüne 10 mL asetonitril ekleyin. Tüpü 70 rpm'de 5 dakika çalkalayın.
  5. 2,5 g amonyum format ekleyin, tüpü tekrar 70 rpm'de 5 dakika çalkalayın ve ardından 5 dakika boyunca 1.800 × g'da santrifüjleyin.
  6. 150 mg susuz MgS04, 50 mg birincil-ikincil amin (PSA), 50 mg oktadesilsilsen (C18), 10 mg grafitleştirilmiş karbon siyahı (GCB) ve 60 mg zirkonyum oksit bazlı sorbent Z-Sep + içeren 2 mL'lik bir santrifüj tüpüne, dağıtıcı-katı faz ekstraksiyonu (d-SPE) kullanılarak saflaştırma için 1 mL ekstrakt ekleyin. Tüpü 30 saniye boyunca vorteksleyin ve 5 dakika boyunca 1.800 × g'da santrifüjleyin.
  7. Ekstraktın 200 μL'sini bir otomatik örnekleyici şişesine aktarın, 20 μL'lik analit koruyucu solüsyonu adım 1.6'da hazırlayın ve 50 μL'lik TPP solüsyonu ekleyin.
  8. Bir GC-MS/MS sistemi kullanarak enstrümantal analiz yapın (bkz. bölüm 4).
  9. D-SPE adımı (adım 3.6) sırasında, 15 mL'lik tüplerde 5 mL süpernatanı temizlemek dışında, boş ekstraktlar kullanarak yukarıda tarif edilenle aynı prosedürü izleyerek matris uyumlu kalibrasyon gerçekleştirin. Adım 3.7'de spike ve P-IS çözümlerini ekleyin. TPP ile birlikte 5, 10, 25, 50, 100, 200, 400 ve 600 μg/kg elde etmek için kalibrasyon standart çözeltilerini otomatik numune alma cihazı şişelerine ekleyin ve 270 μL'lik bir nihai hacim elde edin.
    NOT: Genel olarak, her avokado çeşidi için matris uyumlu kalibrasyon eğrileri ve yalnızca asetonitril kalibrasyonları oluşturduğunuzdan emin olun.

4. GC-MS/MS kullanarak enstrümantal analiz

  1. Analizleri, bir elektron iyonizasyon arayüzü (-70 eV) ve bir otomatik örnekleyici ile donatılmış üçlü dört kutuplu (TQ) bir GC-MS/MS sistemi kullanarak gerçekleştirin (bkz. Malzeme Tablosu).
  2. 1,2 mL/dk sabit akış hızında taşıyıcı gaz olarak ultra yüksek saflıkta Helyum ile birlikte bir MS GC kolonu (30 m uzunluk, 0,25 mm iç çap, 0,25 μm film kalınlığı silika Bağı) kullanın.
  3. Ekipmanın çalışmasına devam etmeden önce aşağıdaki parametreleri doğrulayın:
    1. Gaz basınçlarının doğru olduğundan emin olun: 140 psi'de helyum ve 65 psi'de Argon.
    2. Berrak ve uygun seviyede olduğundan emin olmak için döner pompa yağının durumunu kontrol edin.
    3. Enjeksiyon şırıngasının önceki enjeksiyonlardan herhangi bir engeli olmadığından emin olun.
    4. Yıkama şişelerinin her bir çözücüden yeterli miktarda içerdiğini onaylayın.
    5. Sarf malzemesi sayacının (septum, astar) sınırına ulaşmadığını kontrol edin.
  4. Ön panelde bulunan ana GC anahtarını açın ve arkada bulunan MS anahtarını açın.
  5. GC-MS/MS sisteminin tüm parametrelerini kontrol eden GCMS Gerçek Zamanlı Analiz yazılımını açın.
    NOT: Cihaz sistemi varsayılan olarak GCMS Gerçek Zamanlı Analiz yazılımını içerir.
  6. Vakum Kontrolüne Tıklayın | İleri Düzey | Vakum sistemini başlatmak için Döner Pompa 1.
    NOT: Bu pencerede, 9.0 Pa'dan düşük olması gereken optimum vakum değerlerini belirlemek için basıncı izleyin. Yaklaşık 12 saat sürecektir.
  7. Turbo moleküler pompa 1 ve turbo moleküler pompa 2'yi açmak için Başlat'a tıklayın.
  8. İyon Kaynaklı Isıtıcı seçeneği için Başlat'a tıklayın.
    NOT: Önerilen 1 saatlik bir süre sonra, önerilen değerin 1.6e-3 Pa'dan düşük olduğunu doğrulamak için sistemin vakumunu kontrol edin.
  9. MS arayüz sıcaklığını 250 °C'ye ve iyon kaynağı sıcaklığını 300 °C'ye ayarlayın.
  10. GC fırını 1 dakika boyunca 50 °C'lik bir başlangıç sıcaklığında tutun, ardından 25 °C/dk hızında 180 °C'ye yükseltin. Ardından, sıcaklığı 5 °C/dk'da 230 °C'ye ve ardından 25 °C/dk'da 290 °C'ye yükseltin. Son olarak, sıcaklığı 6 dakika boyunca 290 °C'de sabit tutun. Toplam analiz süresi 24,6 dakikadır.
  11. Tüm bu sistemler açıldıktan sonra Kapat'a tıklayın.
  12. Analiz yazılımından Ayarlama seçeneğine tıklayın ve kütle spektrometresi koşullarının ilk doğrulamasını gerçekleştirmek için Peak Monitor View'a tıklayın.
    NOT: Gerekirse, otomatik ayarlama gerçekleştirin.
  13. Edinim'e tıklayın ve görüntülenen pencereden İlk Parametreleri İndir'e tıklayın. Ekipmanın GC ve MS'ye hazır olduğunu doğrulayın.

5. Veri toplama

  1. Yazılımdan Yeni Toplu İş Dosyası'na tıklayın ve örnek adı, örnek kimliği, yöntem dosyası, veri dosyası, enjeksiyon hacmi ve ayarlama dosyası gibi bilgileri içeren bir dizi oluşturun. Gerektiği gibi satırlar ekleyin ve Kaydet'e tıklayın.
  2. Toplu Başlat'a tıklayın ve enjeksiyon işleminin başlamasına izin verin.
  3. Enjeksiyonu 250 °C'de, bölünmez modda, 1 μL'lik bir enjeksiyon hacmini koruyarak gerçekleştirin. Enjeksiyonu takip ettikten 1 dakika sonra, bölmeyi açın.
    NOT: Enjeksiyonlar arasında, 10 μL'lik şırıngayı metanol, etil asetat ve asetonitril ile her çözücü ile tek bir durulama kullanarak temizlediğinizden emin olun. Tüm enjeksiyonlar üç kopya halinde gerçekleştirilir.
  4. TQ'lu MS/MS sistemlerinde kullanılan standart mod olan çoklu reaksiyon izleme (MRM) modunu kullanarak analitleri analiz edin.
    NOT: Tablo 1 , çok sınıflı pestisitler, P-IS ve I-IS için alıkonma sürelerini (dakika cinsinden) ve niceleyici ve niteleyici geçişlerini sağlar. Kantitatif analiz, kantitasyon iyonunun tepe alanının P-IS iyonuna oranına dayanır. I-IS, enjeksiyon sırasında kalite kontrol için kullanılır. Ek Dosya 1 , analiz edilen 45 pestisitin tümü için kromatogramlar içerir.
  5. Veri analizi için Postrun Analysis yazılımını açın.
    NOT: Cihaz sistemi varsayılan olarak GCMS Postrun Analysis yazılımını içerir.
  6. Analiz edilecek enjeksiyona tıklayın, analitleri içeren tabloda gezinin ve ilgilenilen zirveyi seçin.
  7. Kromatogramı görselleştirmek için zirveye veya ilgilenilen bölgeye tıklayın. En yüksek entegrasyonları gözden geçirin ve gerekirse manuel entegrasyon gerçekleştirin. Gerekli hesaplamaları ve yöntem değerlendirmesini gerçekleştirmek için tüm analitlerin alanlarını doğrulayın.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Results

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Analitik yöntemin kapsamlı doğrulaması, doğrusallık, ME, geri kazanım ve tekrarlanabilirlik değerlendirmelerini kapsayan SANTE/11312/2021 yönergelerine6'ya göre gerçekleştirilmiştir.

Doğrusallık değerlendirmesi için, matris eşleştirilmiş kalibrasyon eğrileri, çoklu konsantrasyon seviyelerinde (5 ila 600 μg/kg arasında değişen) çivili boş numuneler kullanılarak oluşturulmuştur. Seçilen pestisitlerin çoğu için belirleme katsayılarının (R2) 0.99'a eşit veya daha...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Discussion

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Matris eşleştirmeli kalibrasyon ile ilişkili birincil sınırlama, kalibrasyon standartları olarak boş numunelerin kullanılmasından kaynaklanmaktadır. Bu, analiz için işlenecek numune sayısının artmasına ve her analitik dizide matris bileşenlerinin daha fazla enjeksiyonuna yol açarak potansiyel olarak daha yüksek cihaz bakım taleplerine yol açar. Bununla birlikte, bu strateji, her numune için bir kalibrasyon eğrisi gerçekleştirme ihtiyacı nedeniyle enjekte edilecek çok daha fazla sayıda numune üretecek olan standart ekleme...

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Disclosures

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Yazarların açıklanacak herhangi bir çıkar çatışması yoktur.

Acknowledgements

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

EAN Üniversitesi'ne ve La Laguna Üniversitesi'ne teşekkür ederiz.

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Materials

List of materials used in this article
NameCompanyCatalog NumberComments
3-Etoksi-1,2-propandiolSigma Aldrich260428-1G
AsetonitrilMerk1006652500
Amonyum formatSigma Aldrich156264-1KG
AOAC 20i/s otomatik örnekleyiciShimadzu221-723115-58
Otomatik çalkalayıcı MX-T6-PROSCILOGEX8.23222E+11
DengesiOHAUSPA224
Santrifüj tüpleri, 15 mLNest601002
Santrifüj tüpleri, 2 mLEppendorf4610-1815
Santrifüj tüpleri, 50 mLNest602002
Santrifüj Z206AMERMLE6019500118
Doğrayıcı 2LOster2114111
Kolonu SH-RXI-5sil MS, 30 m x 0,25 mm, 0,25 & mShimadzu221-75954-30MS GC sütunu 
Dağıtım 5-50 mLMARKA4600361
DSC-18Sigma Aldrich52600-U
D-SorbitolSigma Aldrich240850-5G
Etil asetatMerk1313181212
GCMS-TQ8040 Shimadzu211552
Grafitleştirilmiş karbon siyahıSigma Aldrich57210-U
Enjeksiyon şırıngasıShimadzuLC2213461800
L-Gulonik asit ve gama;-laktonSigma Aldrich310301-5G
Astar bölünmezShimadzu221-4887-02
Magnezyum sülfat anhidrusSigma AldrichM7506-2KG
MetanolPanreac131091.12.12
Milli-Q ultra saf (tip 1) suKırlangıçF4H4783518
Pipet uçları 10 - 100 ve mikro; LBiologix200010
Pipet uçları 100 - 1000 & mikro; LMarka541287
Pipet uçları 20 - 200 & mikro; LMarka732028
Pipetler PasteurNORMAX5426023
Pippette Transferpette S variabel 10 - 100 &mikro; LMARKA704774
Pippette Transferpette S variabel 100 - 1000 &mikro; LMARKA704780
Pippette Transferpette S variabel 20 - 200 &mikro; LSCILOGEX7.12111E + 11
Birincil-ikincil aminSigma Aldrich52738-U
Shikimic asitSigma AldrichS5375-1G
Şırınga Filtresi PTFE / L 25 mm, 0.45 ve mikro; mNORMAXFE2545I
Trifenil fosfat (QC)Sigma Aldrich241288-50G
Kaynaşmış uçlu şişelerSigma Aldrich29398-U
Z-SEP+Sigma Aldrich55299-Uzirkonyum oksit bazlı sorbent
pestisitlerCAS kayıt numarası
4,4&akut;-DDDSigma Aldrich35486-250MG72-54-8
4,4&akut;-DDESigma Aldrich35487-100MG72-55-9
4,4&akut;-DDTSigma Aldrich31041-100MG50-29-3
AlachlorSigma Aldrich45316-250MG15972-60-8
AldrinSigma Aldrich36666-25MG309-00-2
AtrazinSigma Aldrich45330-250MG-R1912-24-9
Atrazin-d5 (IS)Sigma Aldrich34053-10MG-R163165-75-1
BuprofezinSigma Aldrich37886-100MG69327-76-0
KarbofuranSigma Aldrich32056-250-MG1563-66-2
KlorprophamSigma Aldrich45393-250MG101-21-3
KlorpirifosSigma Aldrich45395-100MG2921-88-2
Klorpirifos-metilSigma Aldrich45396-250MG5598-13-0
DeltametrinSigma Aldrich45423-250MG52918-63-5
DikloranSigma Aldrich45435-250MG99-30-9
DiklorvosSigma Aldrich45441-250MG62-73-7
DieldrinSigma Aldrich33491-100MG-R60-57-1
DifenilaminSigma Aldrich45456-250MG122-39--4
Endosülfan ASigma Aldrich32015-250MG115-29-7
EndrinSigma Aldrich32014-250MG72-20-8
EPNSigma Aldrich36503-100MG2104-64-5
EsfenvaleratSigma Aldrich46277-100MG66230-04-4
EthionSigma Aldrich45477-250MG563-12-2
FenamiphosSigma Aldrich45483-250MG22224-92-6
FenitrothionSigma Aldrich45487-250MG122-14-5
FenthionSigma Aldrich36552-250MG55-38-9
FenvaleratSigma Aldrich45495-250MG51630-58-1
HCBSigma Aldrich45522-250MG118-74-1
İprodionSigma Aldrich36132-100MG36734-19-7
LindaneSigma Aldrich45548-250MG58-89-9
MalathionSigma Aldrich36143-100MG121-75-5
MetalaxylSigma Aldrich32012-100MG57837-19-1
MethidathionSigma Aldrich36158-100MG950-37-8
MiklobutanilSigma Aldrich34360-100MG88671-89-0
OksiflorfenSigma Aldrich35031-100MG42874-03-3
Parathion-metilSigma Aldrich36187-100MG298-00-0
PenconazolSigma Aldrich36189-100MG66246-88-6
Pirimifos-metilSigma Aldrich32058-250MG29232-93-7
PropikonazolSigma Aldrich45642-250MG60207-90-1
PropoxurSigma Aldrich45644-250MG114-26-1
PropyzamideSigma Aldrich45645-250MG23850-58-5
PiriproksifenSigma Aldrich34174-100MG95737-68-1
Tolclofos-metilSigma Aldrich31209-250MG5701804-9
TriadimefonSigma Aldrich45693-250MG43121-43-3
TriflumizolSigma Aldrich32611-100MG68694-11-1
& alfa ;-HCHSigma Aldrich33377-50MG319-86-8
& beta; -HCHSigma Aldrich33376-100MG319-85-7

References

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Raposo, F., Barceló, D. Challenges and strategies of matrix effects using chromatography-mass spectrometry: An overview from research versus regulatory viewpoints. Trends Analyt Chem. 134, 116068(2021).
  2. Rahman, M. M., Abd El-Aty, A. M., Shim, J. H. Matrix enhancement effect: a blessing or a curse for gas chromatography?-A review. Anal Chim Acta. 801, 14-21 (2013).
  3. Poole, C. F. Matrix-induced response enhancement in pesticide residue analysis by gas chromatography. J Chromatogr A. 1158 (1-2), 241-250 (2007).
  4. Anastassiades, M., Maštovská, K., Lehotay, S. J. Evaluation of analyte protectants to improve gas chromatographic analysis of pesticides. J Chromatogr A. 1015 (1-2), 163-184 (2003).
  5. Trufelli, H., Palma, P., Famiglini, G., Cappiello, A. An overview of matrix effects in liquid chromatography-mass spectrometry. Mass Spectrom Reviews. 30 (3), 491-509 (2011).
  6. European Commission SANTE/11312/2021. Guidance document on analytical quality control and method validation procedures for pesticide residues analysis in food and feed. European Commission. , (2021).
  7. Kwon, H., Lehotay, S. J., Geis-Asteggiante, L. Variability of matrix effects in liquid and gas chromatography-mass spectrometry analysis of pesticide residues after QuEChERS sample preparation of different food crops. J Chromatogr A. 1270, 235-245 (2012).
  8. Lehotay, S. J., Maštovská, K., Yun, S. J. Evaluation of two fast and easy methods for pesticide residue analysis in fatty food matrixes. J AOAC Int. 88 (2), 630-638 (2005).
  9. González-Curbelo, M. Á, González-Sálamo, J., Varela-Martínez, D. A., Hernández-Borges, J. Analysis of pesticide residues in pollen and dairy products. Sustainable Agriculture Reviews 47. 47, Cham: Springer International Publishing. 47-89 (2020).
  10. Madej, K., Kalenik, T. K., Piekoszewski, W. Sample preparation and determination of pesticides in fat-containing foods. Food Chem. 269, 527-541 (2018).
  11. Yanty, N. A. M., Marikkar, J. M. N., Long, K. Effect of varietal differences on composition and thermal characteristics of avocado oil. J Am Oil Chem Soc. 88, 1997-2003 (2011).
  12. Pano-Farias, N. S., Ceballos-Magaña, S. G., Muniz-Valencia, R., Gonzalez, J. Validation and assessment of matrix effect and uncertainty of a gas chromatography coupled to mass spectrometry method for pesticides in papaya and avocado samples. J Food Drug Anal. 25 (3), 501-509 (2017).
  13. Pano-Farias, N. S., Ceballos-Magaña, S. G., Jurado, J. M., Aguayo-Villarreal, I. A., Muñiz-Valencia, R. Analytical method for pesticides in avocado and papaya by means of ultra-high performance liquid chromatography coupled to a triple quadrupole mass detector: Validation and uncertainty assessment. J Food Sci. 83 (8), 2265-2272 (2018).
  14. Pano-Farias, N. S., Ceballos-Magaña, S. G., Gonzalez, J., Jurado, J. M., Muñiz-Valencia, R. Supercritical fluid chromatography with photodiode array detection for pesticide analysis in papaya and avocado samples. J Sep Sci. 38 (7), 1240-1247 (2015).
  15. Lozano, A., Rajski, Ł, Uclés, S., Belmonte-Valles, N., Mezcua, M., Fernández-Alba, A. R. Evaluation of zirconium dioxide-based sorbents to decrease the matrix effect in avocado and almond multiresidue pesticide analysis followed by gas chromatography tandem mass spectrometry. Talanta. 118, 68-83 (2014).
  16. Han, L., Matarrita, J., Sapozhnikova, Y., Lehotay, S. J. Evaluation of a recent product to remove lipids and other matrix co-extractives in the analysis of pesticide residues and environmental contaminants in foods. J Chromatogr A. 1449, 17-29 (2016).
  17. Chamkasem, N., Ollis, L. W., Harmon, T., Lee, S., Mercer, G. Analysis of 136 pesticides in avocado using a modified QuEChERS method with LC-MS/MS and GC-MS/MS. J Agric Food Chem. 61 (10), 2315-2329 (2013).
  18. Rajski, Ł, Lozano, A., Uclés, A., Ferrer, C., Fernández-Alba, A. R. Determination of pesticide residues in high oil vegetal commodities by using various multi-residue methods and clean-ups followed by liquid chromatography tandem mass spectrometry. J Chromatogr A. 1304, 109-120 (2013).
  19. Hernández-Borges, J., Ravelo-Pérez, L. M., Hernández-Suárez, E. M., Carnero, A., Rodríguez-Delgado, M. Á Analysis of abamectin residues in avocados by high-performance liquid chromatography with fluorescence detection. J Chromatogr A. 1165 (1-2), 52-57 (2007).
  20. Moreno, J. F., Liébanas, F. A., Frenich, A. G., Vidal, J. M. Evaluation of different sample treatments for determining pesticide residues in fat vegetable matrices like avocado by low-pressure gas chromatography-tandem mass spectrometry. J Chromatogr A. 1111 (1), 97-105 (2006).
  21. Commission Directive 2002/63/EC of 11 July 2002 establishing Community methods of sampling for the official control of pesticide residues in and on products of plant and animal origin and repealing Directive 79/700/EEC. Official Journal of the European Union. L187, 30-43 (2002).
  22. European Regulation, 396/2005, Regulation (EC) NO 396/2005 of the European Parliament and of the Council of 23 February 2005 on maximum residue levels of pesticides in or on food and feed of plant and animal origin and amending Council Directive 91/414/EEC. Official Journal of the European Union. L70, 1-16 (2005).
  23. González-Curbelo, M. Á, Lehotay, S. J., Hernández-Borges, J. Validation of a modified QuEChERS version for high-throughput analysis of a wide range of pesticides in foods. Abstracts of Papers of the American Chemical Society. 246, American Chemical Society. Washington D.C., USA. (2013).
  24. González-Curbelo, M. Á, Lehotay, S. J., Hernández-Borges, J., Rodríguez Delgado, J. Ammonium formate buffer in QuEChERS for high throughput analysis of pesticides in food by fast, low-pressure GC-MS/MS and LC-MS/MS. Abstracts of Papers of the American Chemical Society. 248, American Chemical Society. Washington D.C., USA. (2014).
  25. González-Curbelo, M. Á, Lehotay, S. J., Hernández-Borges, J., Rodríguez-Delgado, M. Á Use of ammonium formate in QuEChERS for high-throughput analysis of pesticides in food by fast, low-pressure gas chromatography and liquid chromatography tandem mass spectrometry. J Chromatogr A. 1358, 75-84 (2014).
  26. Varela-Martínez, D. A., González-Sálamo, J., González-Curbelo, M. Á, Quick Hernández-Borges, J. Quick, easy, cheap, effective, rugged, and safe (QuEChERS) extraction. Handbooks in Separation Science. , Elsevier. Amsterdam, the Netherlands. 399-437 (2020).
  27. González-Curbelo, M. Á Analysis of organochlorine pesticides in a soil sample by a modified QuEChERS approach using ammonium formate. J Vis Exp. 191, e64901(2023).
  28. González-Curbelo, M. Á, Dionis-Delgado, S., Asensio-Ramos, M., Hernández-Borges, J. Pesticide analysis in toasted barley and chickpea flours. J Sep Sci. 35 (2), 299-307 (2012).
  29. Varela-Martínez, D. A., González-Curbelo, M. Á, González-Sálamo, J., Hernández-Borges, J. High-throughput analysis of pesticides in minor tropical fruits from Colombia. Food Chem. 280, 221-230 (2019).
  30. Li, L., Li, W., Qin, D. M., Jiang, S. R., Liu, F. M. Application of graphitized carbon black to the QuEChERS method for pesticide multiresidue analysis in spinach. J AOAC Int. 92 (2), 538-547 (2009).

Access restricted. Please log in or start a trial to view this content.

Reprints and Permissions

Request permission to reuse the text or figures of this JoVE article

Request Permission

Tags

Pesticide Residue AnalysisQuEChERS MethodGas ChromatographyTandem Mass SpectrometryAvocado VarietiesMatrix Matched CalibrationDispersive Solid Phase ExtractionMultiple Reaction MonitoringRecovery PercentageMatrix Effect

Related Articles