$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Artan modernizasyonla birlikte enerji tüketim oranı da arttı ve bu da birçok enerji verimli kaynağın ortaya çıkmasını zorunlu kıldı. Çoğu zaman fark edilmese de aydınlatma, en çok güç tüketen alanlardan biridir. Birleşmiş Milletler Çevre Programı'nın (UNEP) 2017 yılında yayınladığı bir rapora göre1. Aydınlatma, küresel elektriğin %15-19'unu tüketiyor 1,2 ve dünyadaki sera gazlarının yaklaşık %5'ini yayıyor 1,3. Bu konu göz ardı edilirse, aydınlatma için elektrik tüketimi 2030yılına kadar kat kat artacak 1,4 ve küresel ısınma nedeniyle iklim değişikliğini önemli ölçüde etkileyecektir. Bu nedenle, enerji tasarruflu aydınlatma teknolojilerinin5 geliştirilmesi, sürdürülebilir bir çevre için büyük umut vaat etmektedir.
Organik ışık yayan diyot (OLED) cihazları, yüksek enerji verimliliği ile birlikte gelişmiş görüntü kalitesi sunarak ekran ve aydınlatma alanında bir devrim yarattı 6,7. Bunun dışında gerekli incelik, esneklik, yüksek kontrast ve geniş görüş açılarını da sunuyor. Tüm bu faydalar nedeniyle, akıllı telefonlar, televizyonlar, giyilebilir cihazlar ve otomotiv aydınlatma sistemleri dahil olmak üzere çeşitli uygulamalarda OLED malzemelerinin kullanımı giderek artmaktadır8. OLED'ler, yayıcı katmanlar olarak organik bileşikler kullanır ve deliklerin ve elektronlarınışınımsal rekombinasyonu üzerine ışık yayarlar 9,10,11. OLED cihazlarının gelişimi, üç nesil yayıcı malzeme12 ile ilerletilmiştir. Bunlardan ilki, teorik olarak %25'lik Dahili Kuantum verimliliğine (IQE) yol açan, yalnızca tekli eksitonları toplayabilen floresan malzemelerdir. İkinci nesil OLED'ler, verimli spin-yörünge eşleşmesi nedeniyle tüm tekli ve üçlü eksitonlara erişmek için fosforlu yayıcılar kullanır, tüm üçlü elektronlar da toplanabilir ve bu da %100 IQE 13,14'e yol açar. Ancak bu kompleksler iridyum (Ir) veya platin (Pt) gibi ağır metaller içerir ve bu da çevresel kaygılara ve maliyet sorunlarına yol açar. Daha sonra, termal olarak etkinleştirilen gecikmeli floresan (TADF) yayıcıları 15,16,17,18,19'dan oluşan üçüncü nesil OLED'ler gelir.
TADF molekülleri, üçlü ve tekli uyarılmış durumlar arasında küçük bir enerji boşluğu sergileyerek, termal enerji tarafından etkinleştirilen ters sistemler arası geçişi (RISC) mümkün kılar ve %10020'lik bir teorik IQE'ye ulaşır. Bir TADF molekülünün tasarlanması, bir çekirdek birimin yardımı olsun ya da olmasın, bir donör ve bir alıcı grubu bağlama stratejisini içerir. Uygun bir çekirdek, verici ve alıcı gruplar arasında verimli elektronik bağlantıyı destekler. Elektron bakımından zengin gruplar (örneğin, karbazol, fenoksazin, fenotiyazin, trifenilamin) genellikle donör olarak kullanılırken, elektron eksikliği olan gruplar (örneğin, triazin, oksadiazol, benzofenon veya siyano grupları) alıcı olarak işlev görür 21,22,23,24,25,26,27. TADF yayıcılar, Ters Sistemler Arası Geçişi (RISC)28 kolaylaştırmaya yardımcı olan küçük bir tekli-üçlü enerji boşluğuna (ΔEST) sahiptir. Burada, bu çalışmada, yeşil yayıcı bir OLED cihazı28 yapmak için daha fazla kullanılacak olan DA tipi bir TADF molekülü hazırlıyoruz.
Çok katmanlı OLED'ler, tek katmanlı cihazlara kıyasla performans ölçümlerini iyileştirerek OLED teknolojisini önemli ölçüde geliştirdi. Çok katmanlı bir OLED cihazı, her biri belirli bir işleve hizmet eden birkaç organik katman içerir29,30. Cihaz performansı, her katmanın malzemesi, kalınlığı ve konsantrasyonu değiştirilerek uyarlanabilir. Bu katmanların malzemeleri, en yüksek işgal edilen moleküler orbital (HOMO) ve en düşük boş moleküler orbital (LUMO) enerji seviyelerine göre seçilir. Bu organik katmanlar iki elektrot (katot ve anot) arasında sıkışmış halde kalır. Devreye bağlandıktan sonra elektronlar, yayıcı moleküllerin HOMO'sundan anot yoluyla voltaj kaynağına doğru akarak bir delik oluşturur. Voltaj kaynağı ise katot aracılığıyla molekülün LUMO'suna elektron sağlar. Bu zıt yükler cihaz boyunca hareket eder ve yayıcı katmanda yeniden birleşir ve eksitonların ışınımsal rekombinasyonu fotonlar yayar. Yayıcı katman malzemelerine ve bunların HOMO-LUMO enerji boşluğuna bağlı olarak, emisyon rengideğişebilir 29. Rekombinasyonun yayıcı tabakada (EML) gerçekleşmesi istenir; Bunun için optimize edilmiş bir cihaz yapısı gereklidir. Katmanlar ve kalınlıkları uygun şekilde optimize edilmezse, rekombinasyon kayabilir ve bu da cihaz performansının düşmesine neden olabilir.
Çok katmanlı cihaz imalatı, vakumlu termal biriktirme veya çözelti işleme yoluyla iki tipte olabilir. Burada, bu yazıda, çözelti ile işlenmiş yöntem (ilk üç katman için spin kaplamanın yapıldığı, ardından sonraki üç katmanın vakumla biriktirildiği) kullanılarak bir TADF yayıcısının cihaz imalatı için ayrıntılı bir yöntem sunulmaktadır. Çözümle işlenmiş cihaz üretim süreci, uygun maliyetli, yüksek düzeyde ölçeklenebilir ve çevresel açıdan sürdürülebilir olması nedeniyle daha fazla ilgi gördü. Ayrıca, malzeme israfı, vakumlu termal buharlaşmaya göre nispeten daha azdır. Çözeltiyle işlenmiş malzeme oda sıcaklığında biriktirilebilir, bu da onu uygun bir seçim haline getirerek esnek ve ısıya duyarlı alt tabakalar üzerinde üretime olanak tanır. Aslında, düşük termal stabiliteye sahip moleküller için cihaz ancak bu yöntemle yapılabilir. Ancak, imalattan önce dikkate alınması gereken birkaç nokta vardır. Yayıcının çözünürlüğü, stabilitesi ve filmin tekdüzeliği kontrol edilmelidir.
Burada, yeşil yayıcı bir OLED cihazı28 yapmak için daha fazla kullanılacak olan DA tipi bir TADF molekülü hazırladık. İlk olarak, TADF yayıcı 2BPy-oTC için sentez stratejisi kısaca tartışılmaktadır; Ayrıntılı tartışma, Grup28'imiz tarafından daha önceki makalede zaten rapor edilmiştir. Ayrıca, sentezlenen malzeme kolon kromatografisi ile saflaştırıldı ve yüksek saflıkta malzeme elde etmek için sıcaklık gradyanlı yüksek vakumlu süblimasyon kurulumu kullanılarak süblimleştirildi. Herhangi bir eser safsızlık cihazın performansını etkileyeceğinden, saflaştırma adımı son derece gereklidir. Daha sonra cihazın imalatı için indiyum kalay oksit (ITO) desenli cam yüzeyler alındı ve temizlendi. Alt tabakaların temizlenmesi çok önemlidir31. ITO kaplı alt tabakalar, sabun çözeltisi, ultra saf su ve organik çözücüler ile sonikasyon ve ardından ozon temizliği ile iyice temizlendi. Daha sonra, Delik Enjeksiyon Katmanı (HIL), ITO substratının (anot) üzerine döndürülerek kaplandı ve poli(3,4-etilendioksitiyofen) polistiren sülfonatın (yaygın olarak PEDOT: PSS olarak bilinir) polimerik katmanı HIL olarak alındı. Delik Taşıma Katmanı (HTL), HIL'in üzerine döndürülerek kaplandı. Bu katman, deliklerin yayıcı katmana doğru göçüne yardımcı olur. HTL olarak PEDOT: PSS'ye benzer HOMO enerji seviyesine sahip poli(9-vinilkarbazol) (PVK) kullanıldı. Ayrıca, Yayıcı katman (EML), HTL'nin üzerine döndürülerek kaplanmıştır. TADF bazlı cihazların çoğunda konsantrasyon söndürmesini önlemek için, yayıcı molekül bir konakçı matris içinde dağıtılır. Bu çalışmada, yeşil yayıcı 32,33,34 için iyi bilinen bir konakçı olan N,N′-Dikarbazolil-4,4′-bifenil (CBP) konakçıda ağırlıkça %10 2BPy-oTC alınmıştır. Daha sonra bu fabrikasyon substratlar termal buharlaştırıcıya yüklendi. Elektron Taşıma Katmanı (ETL) ve Elektron Enjeksiyon Katmanı (EIL), termal buharlaşma ile biriktirildi. Bu termal buharlaşma, yüksek vakum ortamında biriktirme hızının hassas kontrolünü gerektirir. 2,2′,2"-(1,3,5-benzinetriil)-tris(1-fenil-1 H-benzimidazol) (TPBi), elektronların EIL'den EML'ye aktarılmasına yardımcı olan ETL olarak biriktirildi ve 8-Hidroksikinolinolato-lityum (Liq), elektronları bir tünelleme etkisi yoluyla cihaz mimarisine enjekte eden EIL olarak kullanıldı. Son olarak, bir katot maskesi ile 100 nm alüminyum biriktirildi. Dolayısıyla, genel cihaz yapısı aşağıdaki gibidir - ITO/ PEDOT:PSS (30 nm)/ PVK (30 nm)/ CBP'de ağırlıkça %10 2BPy-oTCz (30 nm)/ TPBi (50 nm)/ Sıvı (2 nm)/ Al (100 nm).