İkiz kristal yapılı fotokatalizör ile görünür ışığa duyarlı ZnCoS/ZnCdS'yi hazırlamak için bir sentez tekniği veH2 evrimi ve benzaldehit üretiminde fotokatalitik aktivitesi ve seçiciliğinin fotoredoks reaksiyonu test tekniği sunulmaktadır.
Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.
Yöntem makalesi
İkiz kristal yapılı fotokatalizör ile görünür ışığa duyarlı ZnCoS/ZnCdS'yi hazırlamak için bir sentez tekniği veH2 evrimi ve benzaldehit üretiminde fotokatalitik aktivitesi ve seçiciliğinin fotoredoks reaksiyonu test tekniği sunulmaktadır.
Bu protokol, hem ikiz kristal yapılı fotokatalizör ile görünür ışığa duyarlı ZnCoS / ZnCdS'nin sentezini hem deH2 evrimi ve benzaldehit üretiminde fotokatalitik aktivitesinin ve seçiciliğinin fotoredoks reaksiyon testini sunar. Bu ZnCoS/ZnCdS heteroyapısı, ZnCdS yarı iletkeninin karışık fazlı bağlantı avantajını ve yüzey reaksiyonunu kolaylaştırmak için bir elektron rezervuarı görevi gören ZnCoS'un kokatalitik fonksiyonunu bütünleştirir. Özellikle, bir ZnCdS yarı iletkeni içindeki ikiz kristal yapının varlığı, iddiaya göre, benzersiz bir wurtzite/çinko blende (WZ/ZB) interfaz bağlantısına yol açan, uzun menzilli sıralı ikiz düzlemlerin alternatif bir düzenlemesi ile nano ölçekli bir ikiz süper kafes konfigürasyonu sunar. Bu interfaz bağlantısı, mükemmel bir fotouyarilmiş yük taşıyıcı ayrımı ve numune yüzeyine taşınması ile sonuçlanan, dolayısıyla redoks reaksiyonlarını kolaylaştıran bir arayüzey elektrostatik alanına sahiptir. ZnCoS'un katalizör yüzeyindeki fotoindüklenmiş elektronları yakalamada çok önemli bir rol oynadığı ikiz kristal yapıya sahip görünür ışığa duyarlı ZnCoS / ZnCdS'yi hazırlamak için basit bir hidrotermal yaklaşım rapor ediyoruz. Numunenin fotoabsorpsiyon kabiliyetini ve yüzey alanını belirlemek için sırasıyla UV-Vis dağınık yansıma spektroskopisi ve N2 fizyorpsiyon ölçümü yapılmıştır. Benzil alkol oksidasyonu ve çevrimiçi bir gaz kromatografisi ile birlikte güneş enerjisiyle çalışan H2 üretiminin ayrıntılı bir kurulumu gösterildi. ZnCoS / ZnCdS, hemH2 hem de benzaldehit oluşumunda muazzam bir gelişme sergiledi. ZnCdS'nin ZnCoS ko-katalizörü ve WZ/ZB faz bağlantıları arasındaki fotokatalitik davranışa yönelik korelasyon sistematik olarak değerlendirildi. Bu, çok çeşitli enerji uygulamaları için çift işlevli fotokatalizörlerin tasarımını optimize etmek için yeni bir fikir ortaya atıyor.
Kimyasal yakıt üretimi için güneş enerjisinden yararlanan yapay fotosentez, yenilenebilir enerji sistemlerinde umut verici bir strateji olarak ortaya çıktı ve düşük karbonlu bir geleceğe doğru yeşil ve sürdürülebilir bir yol sunuyor 1,2. Yeşil hidrojen üretimi için su ayırma yoluyla güneş enerjisiyle çalışan hidrojen (H2) evrimine yönelik önemli akademik ve endüstriyel ilgiye rağmen, pratik uygulaması, yüksek aşırı potansiyeller, fotojenere yük taşıyıcılarının hızlı rekombinasyonu ve oksidatif yarı reaksiyonun yavaş kinetiği dahil olmak üzere temel zorluklarla sınırlı kalmaktadır3. Bu bağlamda, hidrojen evrimi ve benzil alkol (BA) oksidasyonunu içeren fotoredoks ikili reaksiyonu, fotoindüklenmiş yük taşıyıcılarının 4,5,6 etkin kullanımı için umut verici bir yaklaşım olarak son zamanlarda dikkat çekmiştir. Bu sistemde, temiz H2 yakıtı üretmek için protonlar indirgenirken, BA katma değerli ürün benzaldehit (BAD) üretmek için seçici olarak oksitlenir7,8. Sonuç olarak, fotojenere elektronların ve deliklerin tüketimini aynı anda kolaylaştırabilen verimli bir iki işlevli heterojen fotokatalizörün geliştirilmesi, yüksek performanslı bir işbirlikçi fotoredoks birleştirme sistemi 9,10,11,12'nin gerçekleştirilmesi için kritik öneme sahiptir.
Metal sülfür yarı iletkenleri, özellikle üçlü çinko kadmiyum sülfür (ZnCdS) katı çözeltileri, ayarlanabilir bant aralıkları ve bant kenarı konumları, güçlü görünür ışık emilimi ve fotokorozyona karşı yüksek dirençleri nedeniyle fotokatalitik uygulamalar için kapsamlı bir şekilde incelenmiştir13,14. Özellikle, çinko blende (ZB) ve wurtzite (WZ) olmak üzere iki farklı kristal fazdan oluşan ikiz kristal yapıya sahip ZnCdS kompozitleri, fotokatalitik performansı artırma potansiyelleri nedeniyle son zamanlarda önemli ölçüde dikkat çekmiştir. ZnCdS kompozitlerindeki WZ/ZB interfaz bağlantısı, fotojenere yük taşıyıcıların katalizör yüzeyine ayrılmasını ve taşınmasını önemli ölçüde artıran ve böylece redoks reaksiyonlarını15 teşvik eden bir arayüzey elektrostatik alanına sahiptir. Bununla birlikte, WZ/ZB interfaz bağlantılarına sahip ZnCdS kompozitleri, genel fotokatalitik performanslarını zararlı bir şekilde etkileyen fotouyaritilmiş elektron deliği çiftlerinin hızlı rekombinasyonu zorluğuyla hala karşı karşıyadır16. Çeşitli geliştirme stratejileri arasında, ko-katalizörlerin dahil edilmesi, fotoindüklenmiş yük taşıyıcılarının daha verimli bir şekilde ayrılmasını ve aktarılmasını kolaylaştırarak ZnCdS tabanlı yarı iletkenlerin fotokatalitik performansını iyileştirmek için umut verici ve basit bir yaklaşım olarak ortaya çıkmıştır 17,18,19. Son zamanlarda, ZnCoS malzemesi, mükemmel yapısal kararlılığı ve elektriksel iletkenliği nedeniyle süper kapasitörlerde20, elektrokataliz21 ve pillerde22 kapsamlı bir şekilde incelenmiştir. Bu temelde, optimal optoelektronik özelliklere sahip ZnCoS / ZnCdS fotokatalizör, sürdürülebilir enerji ve çevresel uygulamaların ihtiyaçlarını karşılayan, verimli fotoindüklenmiş elektron deliği çiftleri ayrımının belirgin avantajlarından yararlanılarak başarıyla geliştirilmiştir.
Bu çalışmada, fotoredoks ikili kataliz alanında yeni araştırmacılara rehberlik etmeyi amaçlayan ZnCoS/ZnCdS fotokatalizörünün sentezi ve uygulaması için kapsamlı bir protokol sunuyoruz. Özellikle, 20 mg ZnCoS / ZnCdS fotokatalizör, 60 mL benzil alkol sulu çözeltisi (1.8 mL benzil alkol) içinde çözülür ve daha sonra 84.6 mW cm-2 ışık yoğunluğuna sahip Xenon ışık kaynağına maruz bırakılır. Ek olarak, bu çalışma, fotoredoks ikili reaksiyonları ile ilişkili ürün analizinin ayrıntılı bir gösterimini sunmaktadır. Daha fazla bilgi yakın zamanda yayınlanan23. makalemizde mevcuttur.
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Bu çalışmada kullanılan reaktifler ve ekipmanlar Malzeme Tablosunda listelenmiştir.
1. ZnCoS / ZnCdS fotokatalizörün hazırlanması
2. Benzil alkol oksidasyonunun fotoredoks ikili reaksiyonu veH2 üretim ölçümü
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Morfoloji çalışmaları, 200 kV alan emisyon analitik elektron mikroskobu ile kurulan yüksek çözünürlüklü bir mikroskop kullanılarak, yüksek çözünürlüklü transmisyon elektron mikroskobu (HRTEM) görüntüleri kullanılarak gerçekleştirilir. Yüksek çözünürlüklü transmisyon elektron mikroskobu (HRTEM) görüntüleri, ZnCdS ve ZnCoS/ZnCdS'nin ikiz kristal yapı karakterizasyonu için Şekil 1'de gösterilmiştir. UV-Vis dağınık yansıma spektrumları (DRS), yansıma standardı ol...
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Şekil 1A-C, bozulmamış ZnCdS ve ZnCoS/ZnCdS fotokatalizörlerinin HRTEM görüntülerini göstermektedir. Bozulmamış ZnCdS, yüksek kristalli nanoparçacıklardan oluşan granüler bir nanoyapı sergiler. Şekil 1A'da gösterildiği gibi, ZnCdS'nin sırasıyla ZB (111) ve WZ (100) kristal düzlemlerine karşılık gelen 0.32 nm ve 0.36 nm'lik kafes aralıkları gözlenir24. Ayna simetrik (zikza...
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
Yazarlar, Malezya Yüksek Öğretim Bakanlığı (MOHE) tarafından Temel Araştırma Hibe Programı (FRGS) kapsamında sağlanan mali desteğe teşekkür etmek isterler (Ref no: FRGS/1/2024/TK08/XMU/02/1). Bu çalışma, PETRONAS Research Sdn. Bhd. (PRSB) tarafından sağlanan PETRONAS-Academia İşbirliği Diyaloğu (PACD 2023) hibesi ile desteklenmiştir. Yazarlar, Stratejik Araştırma Fonu (SRF) (S.22015) kapsamında Malezya Bilim, Teknoloji ve Yenilik Bakanlığı'na (MOSTI) teşekkür eder. Yazarlar, kromatografi yoluyla katkılarından dolayı Agilent Technologies Malaysia Sdn Bhd'ye minnetle teşekkür eder. Yazarlar ayrıca Çin Ulusal Doğa Bilimleri Vakfı (Ref no: 22202168) ve Guangdong Temel ve Uygulamalı Temel Araştırma Vakfı (Ref no: 2021A1515111019) tarafından sağlanan mali desteğe de teşekkür etmek ister. Ayrıca, Xiamen Üniversitesi Katı Yüzeylerin Fiziksel Kimyası Devlet Anahtar Laboratuvarı'ndan (Ref no: 2023X11) gelen mali desteği de kabul etmek isteriz. Bu çalışma aynı zamanda Xiamen Üniversitesi Malezya Araştırmacılık Hibesi (Hibe no: IENG/0038), Xiamen Üniversitesi Malezya Araştırma Fonu (ICOE/0001 ve XMUMRF/2021-C8/IENG/0041) ve Hengyuan International Sdn. Bhd. (Hibe no: EENG/0003) tarafından finanse edilmektedir.
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.
| Ad | Şirket | Katalog numarası | Yorumlar |
|---|---|---|---|
| Benzil alkol | Sigma-Aldrich | 402834 | ACS reaktif derecesi, ≥ 99.0% |
| Kadmiyum asetat dihidrat (Cd(CH3COO)2· 2H2O) | Sigma-Aldrich | 289159 | Reaktif kalitesi, %98 |
| Kobalt(II) asetat tetrahidrat (Co(CH3COO)2· 4H2O) | Sigma-Aldrich | 403024 | ACS reaktifi, ≥ 98.0% |
| Etilen glikol | Sigma-Aldrich | 102466 | ReagentPlus, ≥ 99% |
| Gaz kromatografisi | Çevik | 8890 GC Sistemi | Özelleştirilmiş olarak, alev iyonizasyon dedektörü (FID), termal iletkenlik dedektörü (TCD), metanizer, iki MolSieve 5A 60/80 ağ kolonu ve üç HayeSep Q 80/100 ağ sütunundan oluşmaktadır |
| Yüksek performanslı sıvı kromatografi | Çevik | 1260 Infinity II LC Sistemi | Fotodiyot dizi dedektörü (PAD) ve Kinetex 2.6 μ m Fenil-Heksil 100 & Aring; sütun |
| Yüksek hızlı santrifüj | Thermo Fisher Scientific | 75009760 | Sorvall X1R Pro |
| Manyetik karıştırıcı | IKA | 3622000 | RET temel |
| Kütle akışı kontrolörü | Alicat | MC serisi | |
| Azot | Air Liquide | %99,9995 saflık | |
| Fırın | Memmert | MMT-UN55 | |
| Sodyum sülfür hidrat (Na2S· xH2O) | Sigma-Aldrich | 13468 | ≥ %60, ölçekler |
| Tiyoasetamide (CH3CSNH2) | Sigma-Aldrich | 163678 | ACS reaktif derecesi, ≥ %99,0, sağlam |
| Üç boyunlu üstten ışınlama cam reaktörü | PTL Cam Alüminyum | Özel -leştirilmiş | |
| Ultrasonikator banyosu | Cole-Parmer | CP/P-08895-15 | |
| Xenon lamba | Pekin Çin Eğitim Au-light | CEL-PF300-T6 | |
| Çinko asetat dihidrat (Zn(CH3COO)2· 2H2O) | Sigma-Aldrich | 383058 | ACS reaktifi, ≥ 98.0% |
Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.