Metal-organik çerçeveler (MOF'lar), polidentatlı organik ligandlarla birbirine bağlı metal iyonlardan oluşan gözenekli, kristal hibrit malzemeler ailesini oluşturur. İyi tanımlanmış gözenek mimarileri, yüksek iç yüzey alanları ve ayarlanabilir kimyasal işlevleri sayesinde, MOF'lar gaz depolama ve ayırma, algılama, kataliz, biyomedikal gibi çeşitli uygulamalarda önemli bilimsel ilgiçekmiştir 1. Bu güçlü potansiyele rağmen, bazı sınırlamalar hâlâ MOF'ların endüstriyel uygulamaya büyük ölçekli transferini önemli ölçüde kısıtlamaktadır. En büyük zorluklardan biri, bu tür malzemelerin şekillendirilmesidir2. Gerçekten de, geleneksel MOF sentezleri genellikle kırılgan tozlar üretir; bu tozların doğal kırılganlığı, zayıf işlenebilirliği ve sınırlı kullanım özellikleri pratik kullanımlarını ciddi şekilde engeller. Bu sorunları çözmek için MOF'lar pelet, granül, boncuk, lif veya zar şeklinde işlenmiştir; ancak bu tür şekillendirme prosedürleri genellikle erişilebilen gözenekliliğin kısmi veya tamamen kaybına yolaçar 2.
Bu dezavantajları aşmak için yaygın olarak araştırılan bir strateji, MOF'ların özellikle polimerler veya karbon nanotüpleri, grafen ve grafen oksit 3,4,5,6 gibi polimerler veya karbon bazlı malzemelerle entegre edilmesini içerir. Bu yaklaşım, MOF'ların (gözeneklilik, kristallik) temel avantajlarını ana malzemelerin mekanik dayanıklılığı ve işlenebilirliğiyle birleştiren çok fonksiyonlu kompozitlerin geliştirilmesine yol açmıştır. Ayrıca, hibritleşme geliştirilmiş kimyasal stabilite, gelişmiş elektrik iletkenliği veya hiyerarşik gözeneklilik 3,4,5,6 gibi yeni işlevler getirebilir. Sonuç olarak, MOF bazlı kompozitler gaz adsorpsiyonu ve ayrımı, su arıtma, kataliz ve biyouygulamalar 3,4,5,6,7,8 için kapsamlı şekilde araştırılmıştır. Buna rağmen, bu tür kompozitlerin tekrarlayan bir sınırlaması, genellikle MOF'lar ile destekleyici matris arasındaki zayıf arayüz uyumluluğuna bağlanan MOF parçacıklarının belirgin bir toplanması olmasıdır. Bu sorun özellikle önceden sentezlenmiş MOF parçacıklarının polimerler veya grafen oksit ile fiziksel olarak karıştırılmasıyla hazırlanan kompozitlerde yaygındır ve genellikle performansı optimize etmek için gereken yüksek MOF yüklemelerinde giderek daha şiddetlihale gelir 3,4,5,6. Bu zorlukları hafifletmek için, MOF'lar ile polimer veya karbon bazlı matrisler arasındaki fiziko-kimyasal yakınlığı artırmak ve MOF gözenekliliğini korumak için birçok alternatif strateji önerilmiştir. Bunlar arasında MOF parçacıklarının yüzey fonksiyonelleşmesi, polimerlerin MOF yüzeylerine kovalent aşılanması, polimer matrisleri içinde MOF'ların yerinde büyümesi, polimer yönlendirmeli MOF kristalizasyonu veya poliMOF 3,4,5,6,7,8,9 oluşturulması için polimer ligandların kullanılması yer alır . Bu gelişmelere rağmen, birçok MOF-polimer kompoziti hâlâ polimer zincirlerinin gözenek tıkanıklığı ve homojen olmayan MOF dispersyonu nedeniyle azalmış yüzey alanlarından muzdariptir. Ayrıca, hazırlanması genellikle çok adımlı, zaman alıcı sentetik yollara dayanır ve petrokimyasal kaynaklı sentetik polimerlerin kullanımı toksisite, sürdürülebilirlik ve çevresel etki ile ilgili endişelerigündeme getirir 3,4,5,6.
Bu makalenin amacı, Zr4⁺ dikarboksilat UiO-66 tipi MOF (UiO = University of Oslo)10ve jelatin temelli hidrojel kompozitinin hazırlanmasının detaylarını paylaşmaktır. Bu sistem, işlevselleştirilmiş UiO-66 türevleri ve MOF-801(Zr) dahil olmak üzere daha geniş bir polikarboksilat gözenekli MOF ailesine genişletilebilen genel bir sentetik stratejiyi göstermek için temsil edici bir örnek olarak seçilmiştir. Jelatin, düşük maliyeti, biyoparçalanabilirliği, toksiksizliği ve yenilenebilir kökeni nedeniyle ilaç ve kozmetik mikrokapsülasyon gibi endüstriyel uygulamalarda yaygın olarak kullanılan bir protein bazlıbiyopolimerdir. Son birkaç yılda, MOF-jelatin hidrojelleri öncelikle doku mühendisliği, yara iyileşmesi, ilaç dağıtımı ve biyogörüntüleme gibi biyolojik bağlantılı uygulamalar içinaraştırılmıştır 12,13,14,15,16,17. Bu kompozitler genellikle önceden oluşturulmuş MOF parçacıklarının fonksiyonel jelatin iskelelerine veya fiziksel jelatin jellerine emdirilmesiyle hazırlanırdı. Bu tür malzemeler umut verici biyolojik performans sergilese de, genellikle çok düşük MOF içeriği içerirler (%10'un altında), bu da sınırlı gözenekliliğe yol açar ve dolayısıyla MOF'a bağlı fizikokimyasal özelliklerin kullanımınıkısıtlar 12,13,14,15,16,17 . Bu makale, jelatinin termoretik özelliklerini ve MOF'ların oda sıcaklığında (RT) yerinde oluşumuyla ilişkili sıvı-sıvı faz ayrımı 18,19 (18,19) geçirme yeteneğini kullanan tamamen farklı bir stratejiyi tanımlar. Bu makalede açıklanan protokolde, UiO-66/jelatin kompozitlerinin hazırlanmasındaki kritik adımlar ele alınacaktır; bunlar arasında jelatin çözeltisi hazırlanması, jelatin koaservasyon süreci, jelatin içindeki UiO-66'nın RT kristalizasyonu ve ortaya çıkan kompozitlerin şekillendirilmesi yer almaktadır. Bu tür kompozitler, kültürel mirası korumak için adsorbentler geliştirdiklerine son zamanlarda bazılarımız tarafından bildirildi, ancak sentez protokolü ayrıntılı olarakaçıklanmadı 20. Bu makalede sunulan kavramlar ve metodolojinin, araştırma topluluğunu MOF-biyopolimer kompozitlerinden daha geniş bir sınıfı keşfetmeye ve geliştirmeye teşvik edeceğini umuyoruz. Bu malzemeler aynı anda yüksek MOF yüklemeleri (%80'in üzerinde), büyük erişilebilir gözeneklilik, jelatin matrisi içindeki MOF parçacıklarının homojen dispersiyası ve ayarlanabilir hidrofilik-hidrofobik özelliklersergiler. Jelatin gibi biyomakromoleküllerin kullanılmasının temel avantajlarından biri, doğrudan sentetik eşdeğerleri olmayan içsel kimyasal karmaşıklıkları, çok işlevliliği ve polielektrolit doğasıdır. Bu benzersiz kombinasyon, hem hidrofilik hem de hidrofobik MOF'ların suda çözünebilen bir biyopolimer matrisi içinde etkili bir şekilde entegre edilmesini sağlar.