Name: Yaratma Cyanocarbenes Uygulanması için hipervalent iyodonyum Alkınıl triflatların Sentezi (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-09-08T12:00:00.000+00:00
Duration: 12 min 27 s
Description: Keşfedin hipervalent iyodonyum alkinil triflatların sentezini ve azidlerle reaksiyonlarını. Bu yöntem siyanokarben üretimi için organik kimyada güvenli ve etkili bir teknik sunar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

American Chemical Society Petrol Araştırma Fonu (52488-DNI1) ve Greensboro, Kuzey Carolina Üniversitesi&#39;nden bu proje için finansman minnetle kabul edilmektedir. Biz de bize bu deneyler için uygun cam ödünç Dr Terry Nil (UNCG) teşekkür ederim. Aaron Glancy Video danışmanlık ve düzenleme de kabul edilmektedir.

1.. Fenil HIAT sentezi <ol><li> Manyetik bir karıştırıcı ile, bir kuru 100 ml lik yuvarlak dipli bir balon içinde donatmak ve bir argon atmosferi altında bir şişeye sahiptir. Bir stand için şişeyi Kelepçe ve asetonitril ve katı karbon dioksit peletlerin bir soğutucu madde banyosuna yerleştirin. Not: soğutucu madde, yaklaşık -45 ° C olmalıdır </li><li> Soğuk şişeye kuru diklorometan içinde 10 ml ilave edilir ve çözücü, kriyojen sıcaklığına dengelenmeye bırakın. Not: Şişenin tepe boşluğu, en fazla çökelmesini sağlamak için daha sonra dietil eterin eklenmesi için önemlidir. </li><li> 0.35 g (1 eş değ.) Cyanophenyliodonium triflat tartılır ve hızlı bir şekilde soğuk şişeye aktarın. Not: Katılar bu sıcaklıkta oldukça çözünmez olmalıdır. </li><li> Boş bir şırınga kütlesini dara ve daha sonra 0.37 g (1 eş değ.) Phenylethynyltributyltin ağırlığında kullanın. </li><li> Soğuk çözelti içine phenylethynyltributyltin enjekte edilir. Not: katıların çözünmesi bir göstergesi olduğuHIAT oluşturulmuştur. Fesih için yaklaşık süresi 30 dk. </li><li> Ürünün çökelmesini sağlamak için, dietil eter ve heksan ekleyin. Not: Bir çökelti meydana vermezse, indirgenmiş basınç altında buharlaştırılır ve dietil eter ile HIAT çökelmesini zorlamak için heksan karışımı ekleyin. </li><li> Bir Büchner hunisi ile bir vakum şişesi ve süzme donatmak için huni üzerine çözelti dökün. </li><li> Katıları toplamak ve opak bir kapta soğuk depolar. </li></ol> 2. N-Pentil HIAT sentezi <ol><li> Manyetik bir karıştırıcı ile kuru bir 250 ml&#39;lik üç-boyunlu yuvarlak-tabanlı bir şişeye donatmak ve bir argon atmosferi altında bir şişeye sahiptir. Bir stand için şişeyi Kelepçe ve asetonitril ve katı karbon dioksit peletlerin bir soğutucu madde banyosuna yerleştirin. Not: soğutucu madde, yaklaşık -45 ° C olmalıdır </li><li> Filtreleme hızla gerçekleştirildi ve soğuk TEM böylece şişeye bir Schlenk filtrasyon cihazı monteken. Yağ ve birlikte aparatın her bir ortak kelepçe. Not: süzme sistemi çeşitli yollarla yapılabilir, ancak bu sistemin atıl gaz ile itme ve bir cam filtre üzerinden bir vakum çekme yeteneğine sahip olması önemlidir. </li><li> Soğuk şişeye kuru diklorometan içinde 10 ml ilave edilir ve çözücü, kriyojen sıcaklığına dengelenmeye bırakın. Not: şişede fazla tepe boşluğu, daha sonra çökelmesini sağlamak için hekzan ilave etmek için önemlidir. </li><li> 0.35 g (1 eş değ.) Cyanophenyliodonium triflat tartılır ve hızlı bir şekilde soğuk şişeye aktarın. Not: Katılar bu sıcaklıkta oldukça çözünmez olmalıdır. </li><li> Boş bir şırınga kütlesini dara ve daha sonra 0.44 g (1 eş değ.) Tributiltin heptin ağırlığında kullanın. </li><li> Soğuk çözelti içine tribütiltin heptin enjekte edilir. Not: katıların çözünmesi HIAT oluşmuş bir göstergesidir. Fesih için yaklaşık süresi 30 dk. </li><li> Hex 75 ml enjektebir çökelti oluşturmak üzere, şişenin tepe boşluğu içine ilave ane. </li><li> Vakum altında toplama şişe yerleştirin. </li><li> Standından aparatı çözülme ve dikkatle cam filtre üzerine çözüm dökmek doğru yatırın. Yoluyla sıvı çekmek için toplama şişe vakum açın. Not: kabına hava çekmek için vakum izin vermeyin. </li><li> Cihaz sökün ve süzme tamamlandıktan sonra filtrenin kapalı katı kazıyın. Katı süzülen kaldırılır kez daha az hava ve sıcaklık duyarlıdır ve havaya açık olarak ele alınabilir. </li><li> Katıları toplamak ve opak bir kapta soğuk depolar. </li></ol> 3. Fenil HIAT yapılmıştır Cyanocarbenes OH yerleştirilmesi <ol><li> Manyetik bir karıştırıcı ile kuru bir 50 ml&#39;lik yuvarlak dipli bir şişeye donatmak ve bir argon atmosferi altında bir şişeye sahiptir. Bir karıştırma plakasına şişeyi kelepçe ve şişeye kuru metanol içinde 20 ml enjekte edilir. </li><li> Daha önce Synthesis of 0.300 g (1 eş değ.) Tartılırzed Fenil HIAT ve hızlı bir şişeye ekleyin. </li><li> Şişeye 0.047 g (1 eş değ.) Sodyum azit ilave edin. Not: Çözelti zaman ve azot gazı fazla karartır cyanocarbene oluşumu ile üretilir. </li><li> Reaksiyon sürece kabarcık oluşumu meydana geldiği için devam edelim. Tamamlanması için yaklaşık süresi 20 dk. </li><li> Havaya çözüm ortaya çıkarmak ve azaltılmış basınç kullanılarak çözücü buharlaşır. </li><li> Kalıntı sıvıya diklorometan ekleyin ve sodyum triflat çıkarmak için, sulu özütleme gerçekleştirmek. , Susuz sodyum sülfat ile diklorometan ve kuru organik fazlar toplayın. </li><li> Çözeltisi süzün ve indirgenmiş basınç kullanılarak buharlaştırılır. </li><li> Cyanocarbene ürünün arıtılması için kolon kromatografisi yapın. </li></ol> 4. Fenil HIAT kullanma sayklopropanlama Cyanocarbene Tepki <ol><li> Bir eldiven kutusu içinde tetrabütilamonyum azid ve 0.125 g (1 eş değ.) Tartılır ve kuru bir 10 ml&#39;lik yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı, denklem yerleştirinManyetik bir karıştırıcı ile uipped. </li><li> Tetrabutilammonyum azit içeren 10 ml&#39;lik yuvarlak tabanlı balon kap, torpido gözü çıkarın ve bir savurma satırını kullanarak argon gazı altında bir heyecan plaka üzerine yerleştirin. </li><li> Şişeye stiren 1,0 ml ilave edilir ve şişe karışmaya olanak sağlar. Not: Azid erimesi gerekmez. </li><li> Hızlı bir şekilde bu bulamaca 0.200 g (1 eş değ.) Fenil HIAT ilave edin ve tekrar bir Schlenk hattına bağlanmıştır şişenin septumu üzerine yerleştirin. Not: solüsyon hemen karartmak ve cyanocarbene oluşumu ile azot gazı oluşturmak gerekir. </li><li> Reaksiyon sürece kabarcık oluşumu olarak ortaya çıkar için devam etmesini sağlar. Tamamlanması için yaklaşık zamanı bir dakikadır. </li><li> Baloncuklar durduruldu sonra havaya maruz çözeltisi ve ürünün arıtılması için kolon kromatografisi yerine getirir. </li></ol>

<ol><li>Hyatt, I. F. D., Meza-Aviña, M. E., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynes+%26+Azides%3A+Not+Just+for+Click+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Alkynes & Azides: Not Just for Click Reactions.</a> Synlett. 23 (20), 2869-2874 (2012).</li>
<li>Meza-Aviña, M. E., Patel, M. K., Lee, C. B., Dietz, T. J., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Selective+Formation+of+1%2C5-Substituted+Sulfonyl+Triazoles+Using+Acetylides+and+Sulfonyl+Azides%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Selective Formation of 1,5-Substituted Sulfonyl Triazoles Using Acetylides and Sulfonyl Azides.</a> Organic Letters. 13 (12), 2984-2987 (2011).</li>
<li>Hyatt, I. F. D., Croatt, M. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactions+of+Hypervalent+Iodonium+Alkynyl+Triflates+with+Azides%3A+Generation+of+Cyanocarbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Reactions of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates with Azides: Generation of Cyanocarbenes.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (30), 7511-7514 (2012).</li>
<li>Banert, K., Hagedorn, M., Wutke, J., Ecorchard, P., Schaarschmidt, D., Lang, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Elusive+ethynyl+azides%3A+trapping+by+1%2C3-dipolar+cycloaddition+and+decomposition+to+cyanocarbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Communications%22%5BJournal%5D)">Elusive ethynyl azides: trapping by 1,3-dipolar cycloaddition and decomposition to cyanocarbenes.</a> Chemical Communications. 46 (23), 4058-4060 (2010).</li>
<li>Koumbis, A., Kyzas, C., Savva, A., Varvolis, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Formation+of+New+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts+and+Their+Use+in+the+Synthesis+of+Phenylsulfonyl+Indenes+and+Acetylenes%5BTitle%5D)+AND+%22Molecules%22%5BJournal%5D)">Formation of New Alkynyl(phenyl)iodonium Salts and Their Use in the Synthesis of Phenylsulfonyl Indenes and Acetylenes.</a> Molecules. 10 (10), 1340-1350 (2005).</li>
<li>Banert, K., Arnold, R., Hagedorn, M., Thoss, P., Auer, A. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((1-Azido-1-Alkynes%3A+Synthesis+and+Spectroscopic+Characterization+of+Azidoacetylene%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">1-Azido-1-Alkynes: Synthesis and Spectroscopic Characterization of Azidoacetylene.</a> Angewandte Chemie International Edition. 51 (30), 7515-7518 (2012).</li>
<li>Zhdankin, V. V., Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Chemistry+of+Polyvalent+Iodine%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Reviews%22%5BJournal%5D)">Chemistry of Polyvalent Iodine.</a> Chemical Reviews. 108 (12), 5299-5358 (2008).</li>
<li>Bräse, S., Banert, K. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aBr%C3%A4se%2C+S+%22Organic+Azides+-+Syntheses+and+Applications%22">Organic Azides - Syntheses and Applications</a>. , John Wiley & Sons Ltd. West Sussex. (1002).</li>
<li>Stang, P. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Alkynyl-+and+Alkenyl%28phenyl%29iodonium+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Angewandte+Chemie+International+Edition%22%5BJournal%5D)">Alkynyl- and Alkenyl(phenyl)iodonium Compounds.</a> Angewandte Chemie International Edition. 31 (3), 274-285 (2003).</li>
<li>Hembre, R. T., Scott, C. P., Norton, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Conversion+of+olefins+to+ditriflates+by+%CE%BC-oxobis%5B%28trifluoromethanesulfonato%29%28phenyl%29iodine%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+Organic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Conversion of olefins to ditriflates by μ-oxobis[(trifluoromethanesulfonato)(phenyl)iodine.</a> Journal of Organic Chemistry. 52 (16), 3650-3654 (1987).</li>
<li>Stang, P. J., Surber, B. W., Chen, Z., Roberts, K. A., Anderson, A. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Acetylenic+Esters.+Preparation+and+Mechanism+of+Formation+of+Alkynyl+Tosylates+and+Mesylates+via+Tricoordinate+Iodonium+Species%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Acetylenic Esters. Preparation and Mechanism of Formation of Alkynyl Tosylates and Mesylates via Tricoordinate Iodonium Species.</a> Journal of the American Chemical Society. 109 (1), 228-235 (1987).</li>
<li>Zhdankin, V. V., Crittell, C. M., Stang, P. J., Zefirov, N. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+general+approach+to+unsymmetrical+tricoordinate+iodinanes%3A+Single+step+preparation+of+mixed+iodosobenzene+sulfonates+Phl%28X%29OSO2R%2C+via+reaction+of+iodosobenzene+with+Me3SiX%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Letters%22%5BJournal%5D)">A general approach to unsymmetrical tricoordinate iodinanes: Single step preparation of mixed iodosobenzene sulfonates Phl(X)OSO2R, via reaction of iodosobenzene with Me3SiX.</a> Tetrahedron Letters. 31 (34), 4821-4824 (1990).</li>
<li>Lee, H., Jung, Y., Yoon, Y., Kim, B. G., Kim, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Angularly+Fused+Triquinanes+from+Linear+Substrates+through+Trimethylenemethane+Diyl+%5B2+%2B+3%5D+Cycloaddition+Reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Organic+Letters%22%5BJournal%5D)">Angularly Fused Triquinanes from Linear Substrates through Trimethylenemethane Diyl [2 + 3] Cycloaddition Reaction.</a> Organic Letters. 12 (11), 2672-2674 (2010).</li>
<li>Beauchard, A., Phillips, V. A., Lloyd, M. D., Threadgill, M. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+2-%284-carboxybutenyl%29-+and+2-%284-carboxybutynyl%29-cyclopentene-1-carboxamides%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Synthesis of 2-(4-carboxybutenyl)- and 2-(4-carboxybutynyl)-cyclopentene-1-carboxamides.</a> Tetrahedron. 65 (39), 8176-8184 (2009).</li>
<li>Kitamura, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Alternative+Synthesis+of+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Triflates+Using+%28Diacetoxyiodo%29benzene+and+Alkynylsilanes%5BTitle%5D)+AND+%22Synthesis%22%5BJournal%5D)">An Alternative Synthesis of Alkynyl(phenyl)iodonium Triflates Using (Diacetoxyiodo)benzene and Alkynylsilanes.</a> Synthesis. 10, 1416(1998).</li>
<li>Bouma, M. J., Olofsson, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((General+One-Pot+Synthesis+of+Alkynyliodonium+Salts+and+Alkynyl+Benziodoxolones+from+Aryl+Iodides%5BTitle%5D)+AND+%22Chemistry+A+European+Journal%22%5BJournal%5D)">General One-Pot Synthesis of Alkynyliodonium Salts and Alkynyl Benziodoxolones from Aryl Iodides.</a> Chemistry A European Journal. 18, 14242(2012).</li>
<li>Williamson, B. L., Stang, P. J., Preparation Arif, A. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+Structure%2C+and+Diels-Alder+Cycloaddition+Chemistry+of+%CE%B2-Functionalized+Alkynyl%28phenyl%29iodonium+Salts%5BTitle%5D)+AND+%22Journal+of+the+American+Chemical+Society%22%5BJournal%5D)">Molecular Structure, and Diels-Alder Cycloaddition Chemistry of β-Functionalized Alkynyl(phenyl)iodonium Salts.</a> Journal of the American Chemical Society. 115 (7), 2590-2597 (1993).</li>
</ol>

Yazarlar, hiçbir rakip mali çıkarlarını olmadığını beyan ederim.

Hiper iyodonyum alkinil triflatlar ya da HIATs, oluşturulur ve cyanocarbenes oluşturulması için azid kaynağı ile reaksiyona sokulabilir. Bu videoda gösterilen reaktifler ve ara birçok potansiyel patlayıcı ve yüksek derecede toksik olduğu, gerekli tüm önlemlerin alınması çok önemlidir. Kötü hazırlanırsa reaktivitesi yüksek düzeyde tehlikeli olabilir, ancak, bu bileşiklerin doğal reaktivitesi, OH yerleştirilmesi ve siklopropanasyon gibi çeşitli reaksiyonlarda cyanocarbenes yakalayarak dönüştüğü olabilir, bu video gösteril...

Organik kimyanın devam evrimi yeni reaksiyonların tasarım ve geliştirme menteşeleri. Özellikle, daha önce düşünülemez sentetik yollar sağlayan yeni reaksiyonların keşif nihai önem taşımaktadır. Bu amaçla, bizim grup bir cyanocarbene içine iki Alkin bir karbon ve bir azitle bir azot dönüştürmek için istenen. Reaktif cyanocarbene hızla ileri tepki vereceğini beri 1 Bu, daha önce bilinmeyen bir dönüşüm moleküler karmaşıklığı önemli bir artış sağlayacak. Ilk çabalar, nükleofilik ve elektrofilik alkin azid kullanmak, ama cyanocarbenes karşı etkili bir triazoller Bu durumda oluşturulmuştur. 2 umpolung bir yaklaşımı kullanarak, ikinci yöntem, bir alkin elektrofilik ve nükleofilik azid kullanır ve cyanocarbene reaksiyonlardan elde edilen ürünler bulunmaktadır neyse Bu durumda kurdu. 3. nükleofilik Azidin birçok kaynak vardır, ancak, elektrofilik alkinlerle vardırçok daha az yaygındır. Klaus Banert grup önceden hipervalant iyodonyum alkinil triflatlar (HIATs) nedenleri için çok daha iyi elektrofillerdir olduğu belirlenmiştir bağımsız ve eş zamanlı bir alkinıl-klorür, 4 ama bizim grup ve Banert grubunu kullanarak proof-of-concept bu reaksiyon için rapor stabilite ve reaktivite. 3,6 Biz burada sentezini, izolasyon ve formu ve cyanocarbenes gibi yerinde tepki azidlerin bu HIATs reaksiyonu tanımlar. Çeşitli güvenlik önlemleri bu deneyler başlamadan önce düşünülmelidir. Bazı hiper iyodonyum alkinil triflatlar kararsızdır ve ara cyanocarbene oluşturulması için hava ve ışık. 7 maruz kaldığı zaman, bazen şiddetle, ayrışır, prosedür azid kaynakların kullanılmasını gerektirir. Azitler patlayıcı ve son derece zehirlidir. Özellikle organokalay, bu malzemeleri taşırken 8 Uygun kişisel koruyucu ekipman giyilmelidir,ve reaktiflerin tüm manipülasyon düzgün havalandırılmış davlumbaz yer almalıdır. Cyanocarbene güçlü ve dengesiz reaktif bir ara üründür. Azot gaz çıkışı kontrol ve kapalı sistemlerde bu tepkileri yapmak asla o kadar küçük ölçeklerde başlangıçta deneyler gerçekleştirmek için özen gösterin. Reaksiyonun ölçek büyütme isteniyorsa, şiddetle bir emniyet kılıfı kullanımını önermektedir. Birçok HIATs sentezi önceden Zefirov ayıracı 9,10 kullanımı dahil yayınlanmış, ve olmuştur koser ayıracı, 9,11 Ancak, bu video cyanophenyliodonium triflattır ayıracı 9,12 (Şekil 1) kullanarak olacaktır. Cyanophenyliodonium triflat gösterilen bir önceki bilgi literatür hazırlanması göre sentezlendi. 13. Reaktif istenen ürünü oluşturmak için trialkil kalay modifiye edilmiş alkin 14 ile reaksiyona girer. HIAT sentezlenir ve izole edilir, sonra oluşturulması için azid ile reaksiyona sokulabilirreaktif bir cyanocarbene ara madde (Şekil 2). Bizim deneyim, daha iyi verim ve verim vardı, çünkü böyle alkinil silanlan 15 ve alkinil borik esterleri 16 kullanıyor ama videoda yöntemi seçildi olarak iyodonyum alkinleri sentezlemek için kullanılabilecek birçok yöntem vardır. Bu reaksiyon için bizim önerilen mekanizma 3,5 (Şekil 3) ve böylece iyodobenzen için sonuçta dekompoze olan bir iodo-ilid ve viniliden-karben oluşturan, alkin β-karbon bir azid kaynağı eklenmesini içerir. Viniliden-karben daha sonra R-grubu ya da bir alkinil-azit verecek şekilde azit ya göç ile bir 1,2-düzenlemesine uğrayabilir. Alkinil-azid daha sonra bir alt-tabaka ile reaksiyona giren bir cyanocarbene oluşturulması için dinitrojen ekstrüde eder. Bu koşullara bağlı olarak, bir hiper-iyodonyum alkenil triflat türlerin oluşumu olabilir unutulmamalıdır. By-ürüniyodo-ilid protonasyon alkinil azide düzenlenmesi daha hızlıdır protik çözücüler içinde düşük sıcaklıklarda tercih. OH ekleme reaksiyonları sırasında ortaya çıkan başka bir olası ürün viniliden karben-alkinil-azid oluşabilir için yeniden düzenlenmesi önce sıkışmış bir vinil eterdir. Bu vinil eter oluşturmak üzere eğilimi R grubu tarafından belirlenir. Bu reaksiyonun ana avantajlarından biri karben tepki sonra, sonuçta meydana gelen nitril grubunun ayrıca işlevsellik için uygun bir kolu olmasıdır. Birçok sintonlar bu yöntemle tasavvur edilebilir ve farklı ürünler aynı alt-tabakalar ile birlikte oluşturulabilir. Sıcaklık, konsantrasyon ve alkin R grubu ile ürün karışımının kontrol gereklidir. 3 cyanocarbenes nasıl davrandığı üzerine uygun bir bakış açısı ile, yöntem, hızlı bir şekilde hedef molekül oluşturmak için kimyasal karmaşıklığı ekleme için uygun bir yöntemi göstermektedir. Nasıl cyanocarben örneklerie tepkimeye girer OH karben sülfür atomu ile birlikte alkol nükleofilik oksijen atomu Karben saldırıları ve proton transferi gerçekleşir ekleme, dimetil sülfoksit kompleksleşmesini ve karben bir alken ile reaksiyona siklopropanasyonu içerir.

<table><tr><tbody><td colspan="4">Reagent</td></tr><tr><td>Fenil asetilen</td><td>Acros</td><td>AC152461000</td><td></td></tr><tr><td>Tri-n-butilkalay klorür</td><td>Acros</td><td>139351000</td><td></td></tr><tr><td>Lityum bis (trimetisilil) amid</td><td>Acros</td><td>347701000</td><td></td></tr><tr><td>İyodobenzen diasetat</td><td>Acros</td><td>176560250</td><td></td></tr><tr><td>Trimetilsilil siyanür</td><td>Aldrich</td><td>212849</td><td>Son derece zehirlidir. Bu kimyasalı yalnızca yeterince havalandırılan bir davlumbazda çok dikkatli bir şekilde kullanın.</td></tr><tr><td>Trimetilsilil triflat,</td><td>Alfa Aesar</td><td>A12535</td><td></td></tr>, <tr><td>Sodyum Azide</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>S8032</td>, <td>Darbeye duyarlı.</td></tr><tr><td>Tetrabütilamonyum azid</td><td>Aldrich</td><td>651664</td><td>Mümkünse, bu bileşik nedeniyle bir torpido gözünde saklayın ve taşıyın' nin higroskopik doğası.</td></tr><tr><td>1-Heptyne</td><td>Acros</td><td>223460250</td><td></td></tr><tr><td>Styrene</td><td>Aldrich</td><td>240869</td><td></td></tr><tr><td colspan="4">[header]</td></tr><tr><td colspan="4">Material</td></tr><tr><td>Rotary Evaporatör (Hei-VAP)</td><td>Heidolph</td><td>517-61000-01-0</td><td></td></tr><tr><td>Torpido gözü</td><td>MBRAUN</td><td>UL-018</td><td></td></tr></tbody></table>

yaratma cyanocarbenes uygulanması için hipervalent iyodonyum alkınıl triflatların sentezi

Synthesis of Hypervalent Iodonium Alkynyl Triflates for the Application of Generating Cyanocarbenes

Bu makalede açıklanan prosedürler cyanocarbene ara maddeleri oluşturmak için hiper-iyodonyum alkinil triflatlar (HIATs) ve azid ile daha sonraki reaksiyonlarda sentezini ve izole içerir. Hiper iyodonyum alkinil triflatlar sentezi kolay olabilir, ama zorluklar izolasyon ve reaktivite kaynaklanıyor. Özellikle, bazı HIATs için -45 ° C&#39;de inert bir atmosfer altında filtrasyon kullanma gerekliliği özel bakım ve ekipman gerektirir. Bir kez izole bileşikler saklanır ve cyanocarbene ara maddeleri oluşturmak için azid ile reaksiyonlarda kullanılabilir. Cyanocarbene üretimi için kanıt görebilir dinitrojen bir ekstrüzyon yanı sıra OH ekleme, sülfoksit kompleks ve siklopropanasyon meydana ürünlerin karakterizasyonu ile gösterilir. Cyanocarbene formasyonunun bir yan reaksiyon, viniliden-karben nesil ve bu işlemi kontrol etmek için koşullar tartışılmıştır. VarAyrıca, hiper-iyodonyum alkenil triflat ve izolasyon ve kuşağın kontrolü için bir araç oluşturmak için potansiyel sağlanır. OH ekleme Reaksiyon, çözücü / alt-tabaka gibi bir HIAT, sodyum azit ya da tetrabütilamonyum azit ve metanol kullanılarak içerir. Sülfoksit kompleks Reaksiyon, çözücü olarak bir HIAT, sodyum azit ya da tetrabütilamonyum azid ve dimetil sülfoksit kullanır. Cyclopropanations veya çözücü kullanılmadan gerçekleştirilebilir. Azid kaynağı tetrabütilamonyum azid olmalı ve gösterilen alt-tabaka stirendir.

Şekil 1, cyanophenyliodonium alkinil triflat kullanarak bir HIAT sentezini görüntülemektedir. HIAT sonra siklopropanasyon OH sokulmasını uğrayacak cyanocarbenes üretmek için kullanılabilir. Fenil HIAT ile OH ekleme reaksiyonu,% 75 verimle kadar 2-metoksi-2-fenilasetonitril üretir. Fenil HIAT ile siklopropanasyon Reaksiyon,% 61 verimle kadar 1,2-diphenylcyclopropanecarbonitrile üretir. Video gösterilmiştir olmamakla birlikte% 27 verimle DMSO-ilave maddesinin üretilmesi için dimetil sülfoksit ile reaksiyo...

Burada cyanocarbenes oluşturmak azidlerin ile sentezini, izolasyon ve hipervalant iyodonyum alkinil triflatlar (HIATs) reaksiyonlarını tarif edilir. Usul, bir atıl atmosfer altında, süzme, soğuk hava dahil olmak üzere, duyarlı ve soğutucu madde teknikleri içerecektir. Sentezlenen bileşiklerin taşınması ve güvenliği de ele alınacaktır.

Yaratma Cyanocarbenes Uygulanması için hipervalent iyodonyum Alkınıl triflatların Sentezi

The procedures described in this article involve the synthesis and isolation of hypervalent iodonium alkynyl triflates (HIATs) and their subsequent ...

Bu videonun genel amacı, hiper değerlikli odium al Kindal tri fate'in nasıl sentezleneceğini ve daha sonra bunları camgöbeği veya karbonhidrat oluşturmak için azidlerle sonraki reaksiyonlarda nasıl kullanılacağını, ürün seçiciliğinin kontrolünü göstermektir. Depolama, taşıma ve güvenlik de tartışılmaktadır. Hiat'nin kısaltması, hiper gelişen Odium al Kindal tri fate için kullanılacaktır.Videonun geri kalanı için, birçok Hyatt'ın sentezi daha önce yayınlandı. Çeşitli hi sentez yöntemleri, zephyros reaktifi ve ER reaktifinin kullanımını içerir. Ancak, bu video daha reaktif Sano Phenyl odium tri fate Sano Phenyl Odium kullanacak.Tri kader, görüntülenen literatür preparatından sentezlenebilir: reaktif, istenen ürünü oluşturmak için Triky 10 modifiye alkins ile reaksiyona girer. Hi sentezlendikten sonra, reaktif bir sano karabina ara maddesi oluşturmak için azid ile reaksiyona sokulabilir. Sano karabina çözücü ile hapsedilmiştir ve bu işlemin iki örneği bu videoda gösterilmiştir.Önerilen ikame mekanizmamız, alkin'in beta karbonuna bir azi kaynağının eklenmesini içerir, böylece I oto benzene ayrışan I Oto iid'i ve vanilya Dine Carine'i oluşturur. Vanilya de Carine daha sonra Al Kindal az

synthesis-hypervalent-iodonium-alkynyl-triflates-for-application

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Cis diastereoselektif tek kap hazırlanması için bir protokol - N-Ts-iodoaziridines tarif edilmektedir. N-Ts aldiminler ve gem-diiyodür iodoaziridines aracılık eden amino gösterilmiştir siklizasyonu için diiodomethyllithium, ilave üretimi. Ayrıca, hızlı ve nicel şekilde kromatografi ile saflaştırma için en uygun bir durağan fazı değerlendirmek için bir protokol dahildir.

Sentez ve Kromatografi için optimal sabit faz kantitatif seçimi dahil edilmesi Iodoaziridines saflaştırılması

Bu el yazmasının amacı, asil klorür ve potasyum alkiniltrifloroborat tuzu başlangıç malzemelerinden ynonların hazırlanması için basit bir yöntem göstermektir. Tek kap reaksiyonu, hava ve nem dışlanmadan bor triklorür varlığında hızla ilerler.

Asil klorür ve potasyum Alkynyltrifluoroborate Tuzlarından Ynones Metal içermeyen sentezi

N-aril-N-hidroksiasetamidin iki aşamalı bir O-triflorometilasyon dizisi ve ardından termal olarak indüklenmiş molekül içi OCF3-migrasyonu yoluyla orto-triflorometoksillenmiş anilin türevlerinin sentezi için operasyonel olarak basit bir prosedür rapor edilmiştir.

Sentezi İçin Protokol<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated Anilin türevleri

Nsentezi için temsil edici deneysel prosedürler-(2-alkoxyvinyl) sülfonamidler ve sonraki phthalan ve fenetilamin türevleri için ayrıntılı olarak sunulmaktadır.

Nhazırlanması-(2-alkoxyvinyl) N- tosyl-1,2,3-triazoles ve yerine Phthalans ve fenitilaminler sonraki dönüşüm sülfonamidler

1-azoniabicyclo [4.1.0] heptane tosylate gibi bicyclic aziridinium iyonları oluşturulan 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl] yerine piperidines ve azepanes yolu ile regio - ve stereospecific hazırlanması için kullanılan aziridin Yüzük-genişleme ile çeşitli nucleophiles. Bu son derece verimli iletişim kuralı çeşitli azaheterocycles fagomine, febrifugine Analog ve balanol gibi doğal ürünler de dahil olmak üzere hazırlamak izin verdi.

Kararlı Bicyclic Aziridinium iyonları ve onların halka açılış Azaheterocycles sentezi için hazırlanması

Keton enolates enolonium türler umpolung ve bir nucleophile α-konuma eklenmesi için iki adım bir pot protokolü tanımlanır. Nucleophiles klorür, azid, azoles, allil-silanes ve aromatik bileşikler bulunmaktadır.

Ketonlar ile Enolonium türler Umpolung Functionalization için bir iki adım iletişim kuralı

Burada, hypervalent-iyot reaktifler kullanarak terminal alkynes oksidatif iyodinasyon detaylı protokollerde sunulmaktadır, hangi chemoselectively göze 1-iodoalkynes, 1,2-diiodoalkenes ve 1,1,2-triiodoalkenes.

1-Iodoalkynes, 1,2-Diiodoalkenes ve 1,1,2-Triiodoalkenes Terminal Alkynes oksidatif iyodinasyon üzerinde dayalı Chemoselective hazırlanması

2-isopropylthioxanthone/imidazolium tetraphenylborate tuz sistem UV ışınlama tarafından photogenerate N oluşur carbenes (NHCs) bir iletişim kuralına açıklar. Photoreleased NHC karakterize ve fotokimyasal mekanizması aydınlatmak için yöntemler önerilmektedir. Yüzük-açılış sentezde photopolymerization çözüm ve miniemulsion iletişim kuralları bu 2-bileşen NHC photogenerating sistemi potansiyelini göstermektedir.

N oluşur Carbenes Photogeneration: Photoinduced yüzük-açılış sentezde polimerizasyon uygulamada

Biz iletişim kuralları kararlı oluşur carbenes yalıtım için mevcut. Döngüsel bir sentezi (alkyl)(amino) carbene (CAAC) ve bir N-oluşur carbene (NHC) gösterdi filtre Kanüller ve Schlenk tekniği kullanarak. Biz Ayrıca ilgili oksijen duyarlı, elektron-zengin sentezi "Wanzlick dimer" ve azaltılmış istikrarlı organik radikal karışık mevcut.

Ücretsiz Carbenes, karışık dimer ve organik radikaller yalıtma

Floresan sensörler yaşam bilimleri güçlü araçlardır. Burada sentez ve canlı hücreler içerisinde ve in vivo olarak pH ölçmek için dendrimer bazlı flöresanlı sensörleri kullanmak için bir yöntem tarif eder. Dendritik iskele gelişmiş algılama özelliklere yol açmaktadır konjuge floresan boyaların sağlayıcı özelliklerini de arttırır.

Sentez, Hücresel Teslimat ve<em&gt; In vivo</em&gt; Dendrimer tabanlı pH Sensörlerin Uygulamaları

Keşfedin hipervalent iyodonyum alkinil triflatların sentezini ve azidlerle reaksiyonlarını. Bu yöntem siyanokarben üretimi için organik kimyada güvenli ve etkili bir teknik sunar.

Yaratma Cyanocarbenes Uygulanması için hipervalent iyodonyum Alkınıl triflatların Sentezi

Daha fazla video keşfet