Name: İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2015-11-27T15:00:00.000+00:00
Duration: 6 min 31 s
Description: Keşfedin iyonik sıvılar kullanarak 1,6-ketoesterlerin yüksek stereoseçicilikle sentezini. Bu üç bileşenli reaksiyon, düşük molekül ağırlıklı jelatörlerin hızlı ve maliyet etkin üretimini sağlar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

İsveç Araştırma Konseyi Formas'a cömert mali desteği için minnettarız.

Metil 6-okso-3,4,6-triphenylhexanoate 1. Gram ölçekli sentezi <ol><li> 10 mBar, 1 saat süre ile 40 ° C&#39;de bir döner buharlaştırıcı üzerinde bir yuvarlak tabanlı şişe içinde kuru 1-etil-3-metil imidazolyum asetat (EMIMAc). </li><li> Kuru EMIMAc 2.1 g ve 1,3-difenil-2-propen-1-on Manyetik bir karıştırıcı ile donatılmış 100 ml&#39;lik bir tabanı yuvarlak bir şişeye, 1.0 g ekleyin. </li><li> Metanol 2,019 ml ve şişeye sinamaldehid 2.3 g ekleyin. </li><li> Oda sıcaklığında (22 ° C) &#39;de 1 dakika süre ile karıştırma ile 60 ml diklorometan içinde karışımın çözülür. </li><li> Daha sonra 0,37 ml 1,8-diazabisiklo ekleyin [5.4.0] undek-7-en karıştırılan karışım (adım 1.4) ve tabanı yuvarlak bir şişe kapağı için (DBU). </li><li> Oda sıcaklığında (22 ° C) 500 rpm bir hızda bir manyetik karıştırıcı ile karıştırın. </li><li> 1 H NMR. 7,8 ppm alanında Kalkon&#39;dan çift bağı ortadan kalkması için 24 Look ile reaksiyonun tamamlandığını edin. </li><li> Reaksiyon ulaştığı zaman<html> tamamlanması 10 mbar, 15 dakika boyunca 20 ° C&#39;de bir döner buharlaştırıcı üzerinde, uçucu maddelerin ayrılması. </li><li> Manyetik bir karıştırma çubuğu ile karıştırıldı EMIMAc çözünmesi için tortuya 50 ml metanol ekleyin. </li><li> 30 dakika boyunca 750 rpm&#39;lik bir hızda bir manyetik karıştırma çubuğu ile şiddetli karıştırma ile şişenin duvarları katı çıkarın. Gerekirse, duvarlar kalan katıların ayrılması için bir spatula kullanın. </li><li> Bir frit (gözenek boyutu 3) Karışımı süzün. </li><li> Metanol ilave 20 ml ile yıkayınız. EMIMAc dönüştürülmesi arzu edilirse metanolik filtrat buharlaştırılır. (adım 2.1). </li><li> Yine frit üzerinde bir spatula ile hafifçe daha küçük parçalar halinde (adım 1,11 den) filtre keki bölmek ve bir önceden tartılmış yuvarlak tabanlı bir şişeye, bir toz hunisi üzerinden katı transferi ve vakum altında kurutulur.ıH. </li><li> Şişeyi tartın ve verim hesaplar. </li><li> 1H NMR (aşama 1,7) ürünü analiz edin. Rapor spektrumları ile karşılaştırın. 24 </li></ol>EMIMAc başlığı &quot;&gt; 2. Geri dönüşüm <ol><li> 30 dakika boyunca 40 ° C &#39;de, 10 mBar, indirgenmiş basınç altında (aşama 1,12 den)&#39; den metanolik karışımdan uçucu çıkarın. </li><li> EMIMAc mevcut olduğunu kontrol etmek için 1 H NMR ve 13C NMR ile elde edilen bir yağ analiz edin. 24 </li><li> Geri dönüştürülmüş EMIMAc adım 1.2 başlayarak kullanın. </li></ol> 3. Jelasyon <ol><li> Bir stok çözeltisinin hazırlanması <ol><li> Metil 6-okso-3,4,6-triphenylhexanoate (adım 1.15) ürünü ve şişeye bir manyetik karıştırma çubuğu 200 mg ekleyin. Ketoester eritmek için 2.0 ml diklorometan ekleyin. Her şey kadar karıştırın çözünmüş etti. </li></ol></li><li> Jelleşme <ol><li> 500 ml&#39;lik bir behere heptan 50 ml ekleyin. Heptan stok çözeltisi 1.5 ml ilave edilir. Yeterince karışmasını sağlamak ve jelasyon meydana gelene kadar, ortam sıcaklığında karıştırmadan beklemeye izin hızla karıştırın. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Hallett, J. P., Welton, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Room-Temperature+Ionic+Liquids%3A+Solvents+for+Synthesis+and+Catalysis.+2%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Room-Temperature Ionic Liquids: Solvents for Synthesis and Catalysis. 2.</a> Chem. Rev. 111, 3508-3576 (2011).</li>
<li>Welton, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Room-Temperature+Ionic+Liquids.+Solvents+for+Synthesis+and+Catalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Room-Temperature Ionic Liquids. Solvents for Synthesis and Catalysis.</a> Chem. Rev. 99, 2071-2084 (1999).</li>
<li>Vora, H. U., Wheeler, P., Rovis, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Exploiting+acyl+and+enol+azolium+intermediates+via+N-hetero-+cyclic+carbene-catalyzed+reactions+of+%CE%B1-reducible+aldehydes%5BTitle%5D)+AND+%22Adv.+Synth.+Catal%22%5BJournal%5D)">Exploiting acyl and enol azolium intermediates via N-hetero- cyclic carbene-catalyzed reactions of α-reducible aldehydes.</a> Adv. Synth. Catal. 354, 1617-1639 (2012).</li>
<li>Holloczki, O., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Carbenes+in+ionic+liquids%5BTitle%5D)+AND+%22New+J.+Chem%22%5BJournal%5D)">Carbenes in ionic liquids.</a> New J. Chem. 34, 3004-3009 (2010).</li>
<li>Enders, D., Balensiefer, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Nucleophilic+Carbenes+in+Asymmetric+Organocatalysis%5BTitle%5D)+AND+%22Acc.+Chem.+Res%22%5BJournal%5D)">Nucleophilic Carbenes in Asymmetric Organocatalysis.</a> Acc. Chem. Res. 37, 534-541 (2004).</li>
<li>Enders, D., Niemeier, O., Henseler, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organocatalysis+by+N-Heterocyclic+Carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Organocatalysis by N-Heterocyclic Carbenes.</a> Chem. Rev. 107, 5606-5655 (2007).</li>
<li>List, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Enamine+Catalysis+Is+a+Powerful+Strategy+for+the+Catalytic+Generation+and+Use+of+Carbanion+Equivalents%5BTitle%5D)+AND+%22Acc.+Chem.+Res%22%5BJournal%5D)">Enamine Catalysis Is a Powerful Strategy for the Catalytic Generation and Use of Carbanion Equivalents.</a> Acc. Chem. Res. 37, 548-557 (2004).</li>
<li>Nair, V., Bindu, S., Sreekumar, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((N-Heterocyclic+carbenes%3A+Reagents%2C+not+just+ligands%21%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">N-Heterocyclic carbenes: Reagents, not just ligands!</a> Angew. Chem. Int. Ed. 43, 5130-5135 (2004).</li>
<li>Marion, N., Dìez-González, S., Nolan, S. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((N-Heterocyclic+Carbenes+as+Organocatalysts%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">N-Heterocyclic Carbenes as Organocatalysts.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 46, 2988-3000 (2007).</li>
<li>Biju, A. T., Kuhl, N., Glorius, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Extending+NHC-Catalysis%3A+Coupling+Aldehydes+with+Unconventional+Reaction+Partners%5BTitle%5D)+AND+%22Acc.+Chem.+Res%22%5BJournal%5D)">Extending NHC-Catalysis: Coupling Aldehydes with Unconventional Reaction Partners.</a> Acc. Chem. Res. 44, 1182-1195 (2011).</li>
<li>Bugaut, X., Glorius, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organocatalytic+umpolung%3A+N-heterocyclic+carbenes+and+beyond%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Organocatalytic umpolung: N-heterocyclic carbenes and beyond.</a> Chem. Soc. Rev. 41, 3511-3522 (2012).</li>
<li>Davis, hj Jr., Forrester, K. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thiazolium-ion+based+organic+ionic+liquids+%28OILs%29.1%2C2+Novel+OILs+which+promote+the+benzoin+condensation%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">Thiazolium-ion based organic ionic liquids (OILs).1,2 Novel OILs which promote the benzoin condensation.</a> Tetrahedron Lett. 40, 1621-1622 (1999).</li>
<li>Xu, L. -W., Gao, Y., Yin, J. -J., Li, L., Xia, C. -G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Efficient+and+mild+benzoin+condensation+reaction+catalyzed+by+simple+1-N-alkyl-3-methylimidazolium+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">Efficient and mild benzoin condensation reaction catalyzed by simple 1-N-alkyl-3-methylimidazolium salts.</a> Tetrahedron Lett. 46, 5317-5320 (2005).</li>
<li>Jiang, F. S., Yu, H., Gao, G., Xie, R. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Benzoin+condensation+in+imidazolium+based+room-temperature+ionic+liquids%5BTitle%5D)+AND+%22Chin.+Chem.+Lett%22%5BJournal%5D)">Benzoin condensation in imidazolium based room-temperature ionic liquids.</a> Chin. Chem. Lett. 16, 321-324 (2005).</li>
<li>Estager, J., Lévêque, J. M., Turgis, R., Draye, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solventless+and+swift+benzoin+condensation+catalyzed+by+1-alkyl-3-methylimidazolium+ionic+liquids+under+microwave+irradiation%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Mol.+Catal.+A%3A+Chem%22%5BJournal%5D)">Solventless and swift benzoin condensation catalyzed by 1-alkyl-3-methylimidazolium ionic liquids under microwave irradiation.</a> J. Mol. Catal. A: Chem. 256, 261-264 (2006).</li>
<li>Estager, J., Lévêque, J. -M., Turgis, R., Draye, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Neat+benzoin+condensation+in+recyclable+room-temperature+ionic+liquids+under+ultrasonic+activation%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">Neat benzoin condensation in recyclable room-temperature ionic liquids under ultrasonic activation.</a> Tetrahedron Lett. 48, 755-759 (2007).</li>
<li>Orsini, M., Chiarotto, I., Elinson, M. N., Sotgiu, G., Inesi, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Benzoin+condensation+in+1%2C3-dialkylimidazolium+ionic+liquids+via+electrochemical+generation+of+N-heterocyclic+carbene%5BTitle%5D)+AND+%22Electrochem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Benzoin condensation in 1,3-dialkylimidazolium ionic liquids via electrochemical generation of N-heterocyclic carbene.</a> Electrochem. Commun. 11, 1013-1017 (2009).</li>
<li>Dunn, M. H., Cole, M. L., Harper, J. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Effects+of+an+ionic+liquid+solvent+on+the+synthesis+of+%5Bgamma%5D-butyrolactones+by+conjugate+addition+using+NHC+organocatalysts%5BTitle%5D)+AND+%22RSC+Advances%22%5BJournal%5D)">Effects of an ionic liquid solvent on the synthesis of [gamma]-butyrolactones by conjugate addition using NHC organocatalysts.</a> RSC Advances. 2, 10160-10162 (2012).</li>
<li>Kelemen, Z., Holloczki, O., Nagy, J., Nyulaszi, L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+organocatalytic+ionic+liquid%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Biomol.+Chem%22%5BJournal%5D)">An organocatalytic ionic liquid.</a> Org. Biomol. Chem. 9, 5362-5364 (2011).</li>
<li>Yu, F. -L., Zhang, R. -L., Xie, C. -X., Yu, S. -T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+thermoregulated+phase-separable+triazolium+ionic+liquids+catalysts+and+application+for+Stetter+reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Synthesis of thermoregulated phase-separable triazolium ionic liquids catalysts and application for Stetter reaction.</a> Tetrahedron. 66, 9145-9150 (2010).</li>
<li>Aupoix, A., Vo-Thanh, G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solvent-free+synthesis+of+alkylthiazolium-based+ionic+liquids+and+their+use+as+catalysts+in+the+intramolecular+Stetter+reaction%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Solvent-free synthesis of alkylthiazolium-based ionic liquids and their use as catalysts in the intramolecular Stetter reaction.</a> Synlett. , 1915-1920 (2009).</li>
<li>Yu, F. -L., Jiang, J. -J., Zhao, D. -M., Xie, C. -X., Yu, S. -T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Imidazolium+chiral+ionic+liquid+derived+carbene-catalyzed+conjugate+umpolung+for+synthesis+of+%5Bgamma%5D-butyrolactones%5BTitle%5D)+AND+%22RSC+Advances%22%5BJournal%5D)">Imidazolium chiral ionic liquid derived carbene-catalyzed conjugate umpolung for synthesis of [gamma]-butyrolactones.</a> RSC Advances. 3, 3996-4000 (2013).</li>
<li>Liu, D., Zhang, Y., Chen, E. Y. X. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Organocatalytic+upgrading+of+the+key+biorefining+building+block+by+a+catalytic+ionic+liquid+and+N-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Green+Chem%22%5BJournal%5D)">Organocatalytic upgrading of the key biorefining building block by a catalytic ionic liquid and N-heterocyclic carbenes.</a> Green Chem. 14, 2738-2746 (2012).</li>
<li>Ta, L., Axelsson, A., Bijl, J., Haukka, M., Sundén, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Ionic+Liquids+as+Precatalysts+in+the+Highly+Stereoselective+Conjugate+Addition+of+%CE%B1%2C%CE%B2-Unsaturated+Aldehydes+to+Chalcones%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Ionic Liquids as Precatalysts in the Highly Stereoselective Conjugate Addition of α,β-Unsaturated Aldehydes to Chalcones.</a> Chem. Eur. J. 20, 13889-13893 (2014).</li>
<li>Nair, V., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Nucleophilic+Heterocyclic+Carbene+Catalyzed+Annulation+of+Enals+to+Chalcones+in+Methanol%3A+A+Stereoselective+Synthesis+of+Highly+Functionalized+Cyclopentanes%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Nucleophilic Heterocyclic Carbene Catalyzed Annulation of Enals to Chalcones in Methanol: A Stereoselective Synthesis of Highly Functionalized Cyclopentanes.</a> Org. Lett. 11, 2507-2510 (2009).</li>
<li>Ma, J., Huang, Y., Chen, R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((N-Heterocyclic+carbene-catalyzed+%28NHC%29+three-component+domino+reactions%3A+highly+stereoselective+synthesis+of+functionalized+acyclic+%CF%B5-ketoesters%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Biomol.+Chem%22%5BJournal%5D)">N-Heterocyclic carbene-catalyzed (NHC) three-component domino reactions: highly stereoselective synthesis of functionalized acyclic ϵ-ketoesters.</a> Org. Biomol. Chem. 9, 1791-1798 (2011).</li>
<li>Domingo, L. R., Saez, J. A., Arno, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+DFT+study+on+the+NHC+catalysed+Michael+addition+of+enols+to+%CE%B1%2C%CE%B2-unsaturated+acyl-azoliums.+A+base+catalysed+C-C+bond-formation+step%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Biomol.+Chem%22%5BJournal%5D)">A DFT study on the NHC catalysed Michael addition of enols to α,β-unsaturated acyl-azoliums. A base catalysed C-C bond-formation step.</a> Org. Biomol. Chem. 12, 895-904 (2014).</li>
<li>Kaeobamrung, J., Mahatthananchai, J., Zheng, P., Bode, J. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Enantioselective+Claisen+Rearrangement+Catalyzed+by+N-Heterocyclic+Carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">An Enantioselective Claisen Rearrangement Catalyzed by N-Heterocyclic Carbenes.</a> J. Am. Chem. Soc. 132, 8810-8812 (2010).</li>
<li>Zweep, N., van Esch, J. H. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aZweep%2C+N+%22Functional+Molecular+Gels%22">Functional Molecular Gels</a>. , The Royal Society of Chemistry. 1-29 (2014).</li>
<li>Chiang, P. -C., Kaeobamrung, J., Bode, J. W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Enantioselective%2C+Cyclopentene-Forming+Annulations+via+NHC-Catalyzed+Benzoin%E2%88%92Oxy-Cope+Reactions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Enantioselective, Cyclopentene-Forming Annulations via NHC-Catalyzed Benzoin−Oxy-Cope Reactions.</a> J. Am. Chem. Soc. 129, 3520-3521 (2007).</li>
</ol>

Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yoktur.

Ketoester 3 X-ışını analizi ile ve Bode ve işçiler 30 tarafından önerilen mekanik soruşturma belirlenen anti--konfigürasyonunda dayanarak aşağıdaki reaksiyon yolu (Şekil 5) önerilmektedir. IL protonasyonunun giderilmesi ve NHC türler oluşturan; NHC Breslow ara-ürün I. Breslow ara ürün oluşturmak üzere, doymamış aldehid ile reaksiyona girer ve kalkon dieni II oluşturulması için bir çapraz benzoin reaksiyona girmesi. Orta Düzey II anti-Odaklı stereojenik merkezleri III ayarı, ...

<img alt="TOK 1" src="/files/ftp_upload/53213/53213TOC.jpg" /> (Yukarıda) 1,6-ketoesterlerden üç bileşenli sentezi: düşük molekül ağırlıklı gelators yeni bir sınıf. İyonik sıvılar (İS), yüksek stabilite, düşük bir uçuculuğa olmayan alev alma sahiptir ve bu yüzden dönüştürme için güvenli reaksiyon ortamı ve ideal çözücüler olarak dikkat hale getirmiştir. 1-3 Dialkil imidazolyumlar iyonik sıvılar belli bir tür olduğu, bir baz varlığında, , organobileşik alanında bir N-heterosiklik karben (NHC). 4 işlemek için deprotone edilebilir karbenlerin, farklı reaksiyon yolları altında faaliyet jenerik reaksiyonlar geniş bir yelpazede yaygın kullanım bulmuştur. 5-11 Buna rağmen, IL&#39;lerin ve CC bağ formin arasındaki bağlantıg NHC-kataliz nispeten keşfedilmemiş olduğunu. Bununla birlikte, IL&#39;lerin türetilen karbenlerin örneğin benzoin kondensasyon ve Stetter tepki olarak oluşturma reaksiyonlarında CC bağ katalize etmek için rapor edilmiştir. Örneğin, 12-22, Davis ve ark., N-alkil thiazoliums türetilen IL&#39;ler içinde ihtiva eden ön katalizörler olarak hizmet göstermiştir Benzaldehitten benzoin oluşumu. 12 Daha yakın zamanlarda, Chen ve arkadaşları, IL dayanan bir imidazolyum kullanarak bu kavramı genişletilmiş, 1-etil-3-metil imidazolyum asetat (EMIMAc) &#39;5,5 oluşturmak için 5-hidroksimetilfurfural (HMF) üzerine benzoin yoğunlaşma gerçekleştirmek için -di IL&#39;ler piyasada mevcuttur ve karbenlerin üreten ucuz bir yol sunar göz önüne alındığında (hidroksimetil) furoin (DHMF). 23, biz reaksiyonlar IL&#39;lerin diğer tip yerine ne olabilir soruşturma ilgilenmişlerdir. Bu amaçla, dialkil imidazolyumlar verimli formal konjügat Additi olarak ihtiva eden ön katalizörler olarak kullanılabileceğini buldukDoymamış aldehitlerin ilgili 1,6-ketoesterleri veren chalcone (Şekil 1). En verimli IL EMIMAc, sinamaldehid ve Kalkon arasında yüksek stereo reaksiyonu destekler. Reaksiyon, bir anti -diastereomeri yüksek tercihle oluşur ve 1,6-Ketoester 92 kadar% verimlerde izole edilebilir. 24,25,26 <img alt="figür 1" src="/files/ftp_upload/53213/53213fig1.jpg" /> Şekil 1: Üç bileşenli, Kalkon için sinamaldehid stereoselektif ek, IL-aracılı.

<table><tbody><tr><td>1-etil-3-metil imidazolyum asetat</td><td>Aldrich</td><td>51053-100G-F</td><td>BASF &ge tarafından üretilmiştir; %90, kullanımdan önce buharlaştırılan bir döner üzerinde kurutulur (10 mBar, 40 ° C; C, 1 saat) CAS NUMARASI: 143314-17-4</td></tr><tr><td>1,3-difenil-2-propen-1-on</td><td>Aldrich</td><td>11970-100G</td><td>%98.0 CAS NUMARASI: 94-41-7</td></tr><tr><td>trans-sinnamaldehit&nbsp;</td><td>Aldrich</td><td>C80687-25G</td><td>%99, kullanımdan önce nitrojen altında saklanır CAS NUMARASI: 14371-10-9</td></tr><tr><td>1,8-Diazobisiklo[5.4.0]undec-7-ene</td><td>Aldrich</td><td>139009-25G</td><td>%98 CAS NUMARASI: 6674-22-2</td></tr><tr><td>Metanol</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>32213N-2.5L</td><td>saflık. PA, ACS reaktifi, reag. ISO, reag. Ph. Eur. &ge; % 99,8 (GC) CAS NUMARASI: 67-56-1</td></tr><tr><td>Diklorometan</td><td>Fischer Chemical</td><td>D / 1852 / 17X</td><td>Analitik reaktif sınıfı, amilen ile stabilize edilmiştir CAS NUMARASI: 9/2/1975</td></tr><tr><td>n-Heptan</td><td>Fischer Chemical</td><td>H/0160/17X</td><td>Analitik reaktif sınıfı CAS NUMARASI: 142-82-5</td></tr></tbody></table>

İyonik sıvılar aracili 1,6-ketoester son derece stereoseçici sentezi: düşük molekül ağırlıklı gelators yeni bir sınıf rapid erişim etkinleştirilmesi a Üç bileşenli tepki

Highly Stereoselective Synthesis of 1,6-Ketoesters Mediated by Ionic Liquids: A Three-component Reaction Enabling Rapid Access to a New Class of Low Molecular Weight Gelators

Organik kimyada iyonik sıvılar (IL'ler) güvenli ve geri dönüştürülebilir reaksiyon çözücüleri olarak ortaya çıkmıştır. Bir bazın varlığında, IL'ler katalitik olarak aktif N-Heterosiklik Karbenler (NHC'ler) oluşturmak için protondan arındırılabilir. Burada, α,β-doymamış aldehitlerin kalkonlara eklenmesinde ön katalizörler olarak 1,6-ketoesterler oluşturduk ve oldukça stereoseçici bir şekilde bir anti-difenil parçası ekledik. Reaksiyon, geniş bir substrat kapsamına sahiptir ve birkaç fonksiyonel grup ve heteroaromatikler, korunan stereoseçicilik ile genel olarak iyi verimlerde ketoester omurgasına entegre edilebilir. Reaksiyon protokolü sağlam ve ölçeklenebilirdir. Başlangıç malzemeleri ucuzdur ve ürünler, solvent gerektiren kromatografiden kaçınarak basit filtrasyondan sonra elde edilebilir. Ayrıca, IL herhangi bir reaktivite kaybı olmadan 5 defaya kadar geri dönüştürülebilir. Ayrıca, 1,6-ketoester son ürünü, çeşitli hidrokarbon bazlı çözücülerde güçlü bir jelleştiricidir. Yöntem, geri dönüştürülebilir ve ucuz başlangıç malzemelerinden yeni bir düşük moleküler ağırlıklı jelatör (LMWG) sınıfına hızlı erişim ve değerlendirme sağlar.

Yukarıda örneklendiği gibi, EMIMAc chalcone için α, β-doymamış aldehit resmi eşleniği ilave olarak bir precatalyst olarak görev yaparlar. Örneğin 1-etil-3-metil-imidazolyum klorür (EMIMCl) ve 1-butil-3-metil-imidazolyum klorür (BMIMCl) gibi başka ticari olarak temin edilebilen imidazolyum göre IL&#39;ler de incelenmiştir, ancak, asetat anyonu olabilir belirten düşük verimlerle devam bu reaksiyonların reaktivite (Tablo 1, giriş 1-3) için önemli. 27,28 * <p class="jove_cont...

İyonik sıvılar (IL'ler), yüksek diastereoseçiciliklerde ve iyi verimlerde 1,6-ketoesterlere hızlı, basit ve ucuz erişime aracılık eder. Reaksiyon protokolü sağlamdır ve 1,6-ketoesterler, basit bir filtrasyon protokolünden sonra gram ölçeğinde elde edilebilir. Ayrıca, 1,6-ketoesterler, hidrokarbon çözücülerde güçlü jelatörlerdir.

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki

In organic chemistry ionic liquids (ILs) have emerged as safe and recyclable reaction solvents. In the presence of a base ILs can be deprotonated to form ...

Bu prosedürün genel amacı, iyonik sıvıların, yeni bir düşük moleküler ağırlıklı jel sınıfı olan altı Keto esterlerin üç bileşenli sentezinde n Heterosiklik Karbin veya NHC öncülleri olarak nasıl kullanılabileceğini göstermektir. Günlük hayatımızda, ilaçlardan yeni malzemelere kadar her şeyde karmaşık moleküllere bağımlıyız.Yeni moleküler özellikler bulmak için sentetik araç kutusunun genişletilmesi gerekmektedir. Bugün burada öğreneceğiniz tekniğin temel avantajı; iyonik sıvılar, ketonlar, iyürler ve alkoller gibi kolayca erişilebilen başlangıç materyallerinden, istenen işleve sahip yeni malzemelerin hızlı ve düşük maliyetle mühendisliğine olanak sağlamasıdır. Genel olarak, iyonik sıvılar zayıf ve ön katalizörler olarak kabul edilir.Bununla birlikte, iyonik sıvılar fiyat ve erişilebilirlik gibi birçok avantaja sahiptir. Burada, iyonik sıvıların geleneksel NHC ön katalizörlerinden daha seçici olduğu ve daha yüksek verim sağladığı bir reaksiyon sunulmaktadır. Başlamak için, bir balon jojede etil üç metil oksoniuim asetat veya emac'ı döner evaporatörde 10 millibar ve 40 °C'de bir saat boyunca kurutun.Ardından, manyetik karıştırıcılı 100 mililitrelik bir balon jojeye 2,1 gram kuru emac ve bir gram calco ekleyin. Ayrıca, jojeye iki mililitre metanol ve 2,3 gram aldehit ekleyin. Ekleme sırası büyük önem taşımaktadır.Tekrarlanabilirliği sağlamak için DBU en son eklenmelidir. Oda sıcaklığında, karışımı 60 milliliters klorometan içerisinde bir dakika boyunca karıştırarak çözün. Ardından, karıştırılan karışıma 0,37 milliliters DBU ekleyin ve balon jojeyi kapatın.Oda sıcaklığında, 500 RPM hızında manyetik bir karıştırma çubuğu ile karıştırın. Reaksiyonun tamamlanıp tamamlanmadığını proton nükleer manyetik rezonans veya NMR ile kontrol edin. 7.8 PPM bölgesindeki Cal C çift bağının kaybolup kaybolmadığını inceleyin.Reaksiyon tamamlandığında, uçucuları bir döner evaporatörde 10 millibar ve 20 degrees Celsius'te 15 dakika boyunca uzaklaştırın. Kalıntıya 50 milliliters metanol ekleyin ve EMAC'ı manyetik bir karıştırma çubuğu ile karıştırarak çözün. Balonun çeperlerindeki katıları, manyetik bir karıştırma çubuğu ile 750 RPM hızda 30 dakika boyunca şiddetli bir şekilde karıştırarak uzaklaştırın.Gerekiyorsa, duvarlarda kalan katıları temizlemek için bir spatula kullanın. Karışımı üç gözenek boyutuna sahip bir fritz üzerinden süzün. Filtratı Emmy Mac geri dönüşümü için kenara ayırın.Hala vakum altında olan örneği ek olarak 40 mililitre metanol ile yıkayın, ardından filtre kekini bir spatula yardımıyla nazikçe daha küçük parçalara ayırın. Katıları bir toz hunisi aracılığıyla önceden tartılmış bir yuvarlak tabanlı balona aktarın ve katıları vakum altında kurutun. Balonu tartın ve verimi hesaplayın.Ürünü proton NMR ile analiz edin ve bildirilen spektrumlarla karşılaştırın. Metodol karışımındaki uçucuları 40 derecede, 10 millibar indirgenmiş basınç altında 30 dakika boyunca uzaklaştırın. EMAC'ın mevcut olduğunu doğrulamak için elde edilen yağı proton NMR ile analiz edin.Geri kazanılan EMAC artık yeniden kullanılabilir. Sentezlenen üründen 200 miligram ekleyerek bir stok çözelti hazırlayın. Bir tüpe manyetik karıştırma çubuğu ve keto eteri çözmek için 2,5 mililitre klorometan ekleyin; her şey çözünene kadar karıştırın.Ardından, 50 mililitrelik bir behere 20 mililitre Heptan ekleyin ve heptana 1,25 mililitre stok çözelti ilave edin. Yeterli karışımı sağlamak için hızla karıştırın ve süre dolana kadar oda sıcaklığında karıştırmadan bekletin. Doymamış aldehitlerin kalkonlarla formal konjugat eklemesinde, 1,6-keto esterleri oluşturmak için ön katalizör olarak Dalal Oleum kullanılmıştır. Emmy Mac, aldehit ve kalkon arasında yüksek derecede stereoselektif bir reaksiyonu teşvik eder.Reaksiyon, anti DSR lehine yüksek bir tercihle gerçekleşir ve tek altı keto esterleri %92'ye varan verimle izole edilebilir. Üç bileşenli reaksiyon, proton NMR aracılığıyla izlenir. Ürünün daha ileri saflaştırması sonrası ham NMR'da gösterildiği üzere, koni şeklindeki piklerin kaybolması reaksiyonun tamamlandığını belirtir. Tek altı keto ester son ürün, proton NMR ve karbon 13 NMR ile analiz edilir ve rapor edilen spektrumlarla karşılaştırılır. Yöntem kavrandıktan sonra, reaksiyonun ölçeğini artırmak mümkündür.Bu prosedürü takip eden kromatografi gerektirmeyen işlem sayesinde, ölçeklendirme ile ilişkili geleneksel sorunların önüne geçilir. Diğer bir altıncı keto esterler elde edilebilir. Aromatik halkalar içindeki yapısal varyasyonlar iyi tolere edilir; kullanılan reaktiflerin hiçbiri özel bir işlem gerektirmese de iyi laboratuvar uygulamaları sürdürülmelidir.Bu videoyu izledikten sonra, altı temel rosterin iyonik sıvı aracılı sentezinin nasıl gerçekleştirileceği ve bu bileşiklerle nasıl formülasyon yapılacağı konusunda iyi bir anlayışa sahip olmalısınız.

highly-stereoselective-synthesis-16-ketoesters-mediated-ionic-liquids

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

İletişim kuralları hydrazone toplu ölçek, microscale ve Nano, ikincisi jel nano tanecikleri ve nanofibers hazırlanması için polimer reaksiyonlar, cross-linking göre parçalanabilir thermoresponsive hydrogels imalatı için açıklanmıştır.

Parçalanabilir Thermoresponsive Hydrogels birden fazla uzunluğu ölçeklerde yolu ile reaktif ekstrüzyon, havacilik, kendinden montajlı imalatı ve Electrospinning

Mesogens, yeni bir tür sentezi için bir protokol tabanlı üzerinde halojen gümrüklü supramolecular anyon [CnFolmak üzere 2n + 1-I··· I··· -CnFolmak üzere 2n + 1]−, rapor.

Malzemeler molekülleri üzerinden: yeni iyonik sıvı kristaller halojen yoluyla mühendislik

Kiral amino alkoller çok yönlü kullanım için iskele organik sentezinde moleküllerdir. L-lizin başlayarak, biz sentez amino alkoller-diastereoselective C-H oksidasyon karboksilik asit yan tarafından karşılık gelen hidroksil amino asitin bölünme ardından dioxygenase tarafından katalize birleştiren bir enzimatik cascade tepki bir dekarboksilaz.

Enzimatik Cascade reaksiyonlardan L-lizin Amino kiral alkoller sentezi için

Burada spirocyclic heterocycles sentezi için verimli bir yöntem göstermek için bir iletişim kuralı mevcut. Beş adımlık süreç katı fazlı sentezi ve Michael bağlayıcı stratejileri yeniden kullanır. Genellikle sentezlemek zor, biz spirocyclic moleküller diğer modern yaklaşımlar aksi ulaşılmaz sentezi için özelleştirilebilir bir yöntem mevcut.

Katı faz [4.4] Spirocyclic Oximes sentezi

Değiştirilmiş bir Steglich esterleşme tepki küçük bir kütüphane ile birincil ve ikincil alkoller ester türevlerinin sentez için kullanıldı. Metodoloji sigara halojenliler ve yeşil çözelti, Asetonitril kullanır ve kromatografik arıtma için gerek kalmadan yüksek verimleri ürün yalıtım sağlar.

Esterleri bir yeşil Steglich esterleşme Asetonitril içinde yolu ile sentezi

Enantiyomerik zenginleştirilmiş bispiro [γ-butirolakton-pyrrolidin-4, 4'-pyrazolone] iskeletler asimetrik olarak basit organocatalytic 1,3-dipolar cycloaddition tepki ile sentezlenmiş.

Verimli α-Imino γ-Lactones Organocatalytic Cycloadditions ve Alkylidene Pirazolonlar ile ilaç gibi Bispirocyclic İskele İnşaatı

CO2 dönüşümleri karmaşık moleküllerin sentezi için tek potiki adımlı bir prosedür içinde gerçekleştirilir. Seçici 4 e- hidroborane redüktörü ile CO2 azaltılması daha sonra yoğuşma reaksiyonu veya karbene aracılı C-C kaplin üretimi dahil bir reaktif ve çok yönlü bis (boril)asetal ara sağlar.

Çok Yönlü CO2 Karmaşık Ürünlere Dönüşümler: Tek potlu İki Aşamalı Strateji

Samaryum diiodide hazırlanması için bir basit bir prosedür...

Hazırlanması ve Samaryum Diiodide Kullanımı (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) In Organic Synthesis: Samaryum Barbier Reaksiyonu HMPA ve Ni (II) tuzlarının Mekanistik Rolü

Nano boyutlu monosodyum titanatın yüzey aktif madde aracılı sol-jel sentezi, karşılık gelen peroksit modifiye edilmiş malzemenin hazırlanması ile birlikte açıklanmaktadır. Au(III) ile bir iyon değişim reaksiyonu da sunulmaktadır.

Nanoboyutlu Monosodyum Titanate Sentezi ve Reaksiyon Kimya

Diskotik zirkonyum fosfatın iki boyutlu model materyali geliştirildi. Katmanlı yapıya sahip inorganik kristal, hidrotermal, geri akış ve mikrodalga destekli yöntemlerle sentezlendi. Organik moleküllerle pul pul dökülme üzerine, katmanlı kristaller tek tabakalara dönüştürülebilir ve yeterli monotabaka konsantrasyonunda nematik sıvı kristal faz oluşturulmuştur.

Sentezi ve diskotik Zirkonyum Fosfatların Eksfoliasyon Kolloidal Sıvı Kristaller Edinme

Keşfedin iyonik sıvılar kullanarak 1,6-ketoesterlerin yüksek stereoseçicilikle sentezini. Bu üç bileşenli reaksiyon, düşük molekül ağırlıklı jelatörlerin hızlı ve maliyet etkin üretimini sağlar.

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki (Video) | JoVE Journal

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki

Daha fazla video keşfet