Name: Bakır (I) in bir Corannulene-işlevselleştirilmiş Hexahelicene hazırlanması düzlemsel olmayan Poliaromatik Birimleri alkin azid siklo, paladyum (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-09-18T14:00:00.000+00:00
Duration: 9 min 35 s
Description: Keşfedin, bakır(I) katalizli azid-alkin siklokatılma ile corannulene-işlevselleştirilmiş hexahelicene sentezi. Bu yöntem, düzlemsel olmayan poliaromatik bileşiklerin organik kimyada verimli üretimi için uygulanabilir.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Bu çalışma İspanyol Ministerio de Economìa y Competitividad (CTQ 2013-41067-P) tarafından finanse edilmiştir. H.B. MEC-FPI hibesini teşekkür ederek kabul eder.

1. işlevselleştirilmesi 2,15-Dimethylhexahelicene <ol><li> 2,15-dimethylhexahelicene ve Dibromination <ol><li> % 30 benzoil peroksit (BPO) (% 70 0.356 g (1.0 mmol) 2,15-dimethylhexahelicene bölgesinin 0.374 g (2.1 mmol) yeni yeniden kristalize N-bromosuksinımid bölgesinin (NBS) ve 24 mg (0.07 mmol) ağırlıkça tartılır dengeleyici olarak su). Manyetik bir karıştırma çubuğuna sahip 100 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi içinde, tüm katı maddeler yerleştirin. Schlenk hat atıl gaz ile doldurulması, ardından gazı tahliye üç döngü nitrojen atmosferi altında koyun. </li><li> Karbon tetraklorid ve 21 ml (CCl4) ekleyin. kuvvetlice karıştırarak, dikkatlice çözücünün büyük kaybını önlemek için aynı boşaltılmasıyla çözelti / işlem doldurma (aşama 1.1.1) gaz çıkışına. </li><li> geri akışta ısı (77 ° C) 4 saat boyunca bir yağ banyosu ile bir karışımı. 1H-Nükleer manyetik rezonans (NMR) reaksiyonu kontrol edin. 3.7 ppm ve 4.0 ppm sho arasındaki ikiliULD görünür. Gruplar (Şekil 1) - Bunlar diastereotopic -CH2 varlığını gösterir. </li><li> Bir kez işlenmiş oda sıcaklığına Karışım soğumaya bırakılmış ve çözücüyü vakum altında çıkarın. Pompa kirlenmesini önlemek için sıvı nitrojen dolu bir tuzak kurdu. </li><li> , 30 ml diklorometan (DCM), ham yeniden çözünmesine yuvarlak dipli bir şişeye aktarın ve silika jel ile 4 g karışımı (tipik olarak, ham ağırlık olarak 5 misli ekleme). Bir döner buharlaştırıcı içinde karışım konsantre edilir. </li><li> Mobil faz olarak arada, heksan / etil asetat (95: 5) ile, daha önce karıştırılmış SiO2 jel kolonu (uzunluk 20 cm civarında ve 4.5 cm kalınlığında) doldurun. kolonunun üstüne karışımı ekleyin ve kum (2 cm) bir katman ekleyin. </li><li> Dikkatli bir şekilde yeni mobil fazda dökün ve (tipik olarak tüp başına 20 ml ve beklenen ürün elüsyon yakınındaki 4 mi) test tüplerinde fraksiyonlar toplanarak kromatografisi gerçekleştirin. ince tabaka kromatografisi ile kontrol fraksiyonlarınve görüntü UV ışık altında Aynı mobil faz (5 heksan / etil asetat 95) ile (TLC). İstenen ürün (4b) döner buharlaştırıcı içerisinde çözücüden Tüm fraksiyonlar istediği birleştiren ve kapatma çıkarılmasından sonra sarı bir yağ olarak 0.35 bir tutma faktörü (Rf) olarak elüte gerekir. 334 mg (% 65 verim) elde edilmelidir. NOT: Tüm savurma teknikleri, şu andan itibaren bu kadar yaygın protokollerin en kullanılacaktır ısıtma ve kolon kromatografisi ayarları için bir yağ banyosu kullanımı, detaylı olarak ele alınacaktır olmayacak ve sadece bir kaç yorum, gerektiğinde olacak verilebilir. </li></ol></li></ol><img alt="Şekil 1" src="/files/ftp_upload/53954/53954fig1.jpg" /> . Şekil 1, 1 &#39;H-NMR spektrası (500 MHz, CDCI3) 2,15 arasında -dimethylhelicene (üstte) ve 2 saat sonra alınan bir kısım yeni sinyaller, 2 -CH karşılık -.., kırmızı bir daire (alt) olarak tasvir edilmektedir <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53954/53954fig1large.jpg" target="_blank">, bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> <ol start="2"><li> 2,15-bis sentezi (azidometil) hexahelicene <ol><li> 2,15-bis (bromometil) hexahelicene ve sodyum azid 0.390 g (6 mmol) 0.103 g (0.2 mmol) tartılır. Manyetik çubuğu ile donatılmış ve azot atmosferi altına 50 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi içinde iki katı yerleştirin. </li><li> Su, 5.2 ml (H2 O) ile tetrahidrofuran (THF) 8.6 ml karıştırın ve bir Schlenk şişesi içine çözücülerin dökün. çözüm Degas. </li><li> 3 saat geri akış sıcaklığına (65 ° C) ısıtın. 1H-NMR ile reaksiyonun kontrol edin. -CH 2 - sinyaller 3.75 ppm (Şekil 2) değişmeli. </li><li> Daha sonra, cooKarışımı, oda sıcaklığına aşağı l ve vakumda THF çıkarıldı. H2O, 50 ml ile seyreltin </li><li> bir ayırma hunisine aktarın ve karışım, 40 ml DCM ile üç kez ekstrakte edilir. Bütün organik fazlar bir araya getirin ve saf H2O (50 mi) ile yıkayın. </li><li> 2,15-bis (azomethyl) hexahelicene tekabül Rf = 0.38 bir sarı yağ vermek üzere, mobil faz olarak heksan / etil asetat (85:15) kullanılarak silis jel üzerinde kolon kromatografisiyle saflaştırmak suretiyle (5b). 70 mg (% 80 ürün) elde edilmelidir. </li></ol></li></ol><img alt="şekil 2" src="/files/ftp_upload/53954/53954fig2.jpg" /> Şekil 2: 1 &#39;H-NMR spektrası (500 MHz, CDCI3) 4 b (üst) ve bir kısım 3 saat sonra alınan(altta). alifatik bölgede değişiklikleri unutmayın. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53954/53954fig2large.jpg" target="_blank">Bu rakamın büyük halini görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Corannulene 2. işlevselleştirilmesi <ol><li> Corannulene bölgesinin Monobromination <ol><li> corannulene 0.125 g (0.5 mmol), taze yeniden kristalize NBS 89 mg (0.5 mmol) ve altın (III) klorür hidrat 17 mg tartılır. </li><li> 10 ml bütün bileşikler, özellikle manyetik bir çubuk ile donatılmış Mikrodalga reaksiyonları için tasarlanan ve daha sonra bir 2-boyunlu yuvarlak dipli bir reaksiyon yardımı ile bir azot atmosferi konulmuştur şişe yerleştirin. </li><li> 1,2-dikloroetan (DCE) ve gazını çözeltisi 7 ml ekleyin. </li><li> altın tuzu partikülleri dağıtmak için 2 dakika süreyle karışımın sonikasyon. </li><li> 2 saat boyunca 100 ° C&#39;de mikrodalga reaktör içindeki ısı. </li><li> Tamamlandığında, yuvarlak dipli bir şişeye, ham transferi ve Rötar çözücünün kaldırmay buharlaşma. </li><li> Mobil faz olarak heksan kullanılarak SiO2 jel üzerinde kolon kromatografisiyle saflaştırmak suretiyle. Not: Bromocorannulene (4a) Rf sarı bir katı olarak elde edilir = 0.38. 99 mg (% 60 ürün) elde edilmelidir. Reaksiyona girmeyen corannulene (3a) geri ve ileri kullanımlar için saklanabilir. Bu Rf görünür = 0.29. </li></ol></li><li> Bomocorannulene ve etinil-trimetil-Sonogashira birleştirilmesi <ol><li> Bromocorannulene 49 mg (0.15 mmol), [PdCl2 (dppf)] 49,50 (1,1-&#39;bis (diphenylphsphino) ferrosen, Cul 3 mg (0.015 mmol) olarak dppf 11 mg (0.015 mmol) tartılır. 51 </li><li> manyetik bir çubuk ile birlikte bir 50 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi içinde, tüm katı maddeler yerleştirin ve nitrojen atmosferi altında koyun. </li><li> Trietilamin (3 NEt) 5.0 ml ekleyin ve karışımı degas. </li><li> Son olarak, etinil-trimetil-104 ul (0.75 mmol) ekleyin. </li><li> 2 dakika boyunca karışım sonikasyonmetal tuzu partikülleri dağıtılır. </li><li> Periyodik sese tabi tutularak 24 saat boyunca 85 ° C&#39;de ısı metal tuzlarının çökelmesini önlemek için. NOT: Karışım rengi paladyum (0) varlığını gösteren, yakında siyaha döndü. </li><li> Oda sıcaklığına soğutun ve vakum içinde NEt3 buharlaşır. </li><li> 20 ml DCM içinde yeniden çözünmesi ve heksan ile elüt edilerek silika jeli üzerinde sütun kromatografisi ile saflaştırılması 5a tekabül Rf = 0.28 bir sarı katı madde elde edilmiştir. 41 mg (% 78 verim) elde edilmelidir. Not: Ham DCM&#39;de bir Celite pedinden süzüldü ise, uygun bir saf bir örnek elde edilebilir, ancak fosfin türevleridir tamamen kaldırılır. </li></ol></li><li> TMS Korumanın Kaldırılması ile Ethynylcorannulene hazırlanması <ol><li> 5a, 35 mg (0.10 mmol) ve susuz potasyum fluorür 7.3 mg (0.125 mmol) tartılır. </li><li> Manyetik bir bar, ile donatılmış 50 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi içinde, tüm katı maddeler yerleştirinazot atmosferi altında koymak d. </li><li> 4 ml THF ve metanol (MeOH) 4 ml karıştırın ve Schlenk şişesi içine dökün. İyice Degas. </li><li> , Oda sıcaklığında reaksiyona opak bir film ile kaplayıp ışıktan uzak şişeyi tutun izin verin. 3.48 ppm bakarak 1H-NMR tarafından reaksiyon kontrol. Ortaya zorundadır -CCH karşılık gelen bir sinyal (Şekil 3). NOT: Bu bileşik, reaktif ve kolayca ayrışan bir terminal alkin taşıyan, ancak aşağıda tarif edilen, çalışma sırasında herhangi bir sorun bulundu. Doğal ışık altında yürütülmüştür. </li><li> Bir kez işlenmiş, vakum altında THF çıkarıldı ve ayırıcı bir huniye her transfer 10 ml su ile seyreltilir. </li><li> DCM (3 x 15 mi) ile ekstrakte sonunda sarı bir katı 6a tekabül için oda sıcaklığında bir döner buharlaştırıcı içinde yuvarlak tabanlı bir şişe içinde Bütün organik fazlar bir araya ve konsantre edilir. 27 mg (kantitatif verim) elde edilmelidir. </li></ol></li></ol><img alt="Şekil 3," src="/files/ftp_upload/53954/53954fig3.jpg" /> Şekil 3:.. 1H-NMR spektrumları 5 a (üst) ve 6 a (alt) (500 MHz, CDC 3) -CCH tekli kırmızı bir daire içinde gösterilmektedir <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53954/53954fig3large.jpg" target="_blank">bu rakamın daha büyük bir versiyonunu görmek için lütfen buraya tıklayınız.</a> Click Kimya tarafından 3. Nihai Montaj <ol><li> CuSO 4 Askorbik asit sodyum tuzu 15.3 mg (0.035 mmol) 5b, 6a 20.0 mg (0.073 mmol), 1.4 mg (0.007 mmol), 1.7 mg (0.007 mmol), · 5H 2 O tartılır </li><li> am ile donatılmış 50 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi içinde, tüm katı maddeler yerleştirinagnetic çubuğu ve azot atmosferi altında koyun. </li><li> 3, H2O ile yıkanır ve 12 mL THF karıştırın ve Schlenk şişesi içine dökün. iyice çözüm Degas. </li><li> Şişenin üst kısmına bağlı bir kondansatör 3 gün boyunca 65 ° C de ısı ve periyodik olarak sıcaklığın kontrol edilmesi için reaksiyonun kontrol karıştırıldıktan ve çözücü hacmi. 1H-NMR ile reaksiyonun kontrol edin. 3.48 ppm&#39;de sinyal kaybolur ve 7.27 ppm etinil corannulene tüketimini ve triazol birimin varlığını gösteren (Şekil 4) kaydırılabilir. </li><li> Tamamlandığında, vakum altında THF çıkarıldı ve ayırıcı bir huniye karışımı karıştırma, 20 ml su ile seyreltilir. </li><li> DCM (3 x 20 mi) ile ekstrakte edilmiş yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı içinde Bütün organik fazlar bir araya ve bir döner buharlaştırıcı içinde konsantre edilir. </li><li> SiO ile kolon kromatografisiyle saflaştırmak 2 jeli heksan / etil asetat (1: 1) Rf, uçuk sarı bir katı verecek şekilde = 0.597 tekabül eder. 27 mg (% 75 ürün) elde edilmelidir. </li></ol><img alt="Şekil 4," src="/files/ftp_upload/53954/53954fig4.jpg" /> Şekil 4: 1 &#39;H-NMR spektrası (500 MHz, CDCI3) 5 B (üst), 6 (orta) ve 2 gün (alt) sonra alınan bir alikot HAM -CCH sinyalinin kaybolması dikkat edin.. <a href="https://www.jove.com/files/ftp_upload/53954/53954fig4large.jpg" target="_blank">, Lütfen Bu rakamın büyük halini görmek için buraya tıklayın.</a>

Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yoktur.

Nihai bileşik 7 düzlemsel olmayan poliaromatik ön-6 Adım 3 a ve her reaksiyonda orta çok iyi verimlerle 3 b sonra hazırlanmıştır. Bu rota görülen başlıca sınırlama hem düzlemsel olmayan poliaromatik bileşiklerin bromination oldu. Bununla birlikte, bileşik 4 bir durumda, serbest corannulene önemli miktarda daha kullanımlar için geri kazanılabilir. 4 B sentezi yukarıda be...

Kendi özel geometri, corannulene ve helicenes uzak düzlemsellikten bir yapının ve ilginç özelliklere yol açmaktadır. Son yıllarda 1-15 olabilir moleküllerdir nedeniyle, karbon nanotüpler ve fullerenler moleküler reseptörlerin arama çok aktif bir alandır 16-19 nedeniyle, ağırlıklı olarak, organik güneş pilleri, transistörler, sensörler ve diğer cihazlar için malzeme olarak potansiyel uygulamaları. 20-28 corannulene ve fullerenin arasında şekil mükemmel tamamlayıcılık tasarımı amacı ile çeşitli araştırmacıların dikkatini çekmiştir London kuvvetleri tarafından supramoleküler dernek kurma yeteneğine sahip moleküler reseptörler. 29-39 Yukarıda belirtilen düzlemsel olmayan poliaromatik bileşikler kimyası tamamen düzlemsel moleküller için tarif edilene benzer, ancak arzu edilen seçicilikler ve verimleri elde etmek için uygun koşullar bulmak bazen zor olabilir. 40 </sup&gt; Bu çalışmada her araştırma laboratuarında bulunan kolay ve tipik tekniklerin uygulanması ile iyi verimler ile birkaç adımda üç poliaromatik birimlerine sahip bir molekül (7) &#39;in sentezini sunar. Bu çözelti içinde, C 60 37 ile iyi bir etkileşim kurmak için bir kıskaç benzeri yapıyı alabilir molekülü büyük bir öneme sahiptir; ve bunun nedeni, bir stereojenik ekseninin varlığı için bir kiral molekül helicene bağlayıcı, daha yüksek şiral fulleren sayesinde potansiyel bir reseptör olarak bir araştırma çizgisini açabilir. 41-45 Ancak, yalnızca rasemik helicene bu çalışmada kullanılır. Ticari olarak mevcut olmadıklarında, çünkü, bu noktada, bu reseptörleri sentez tek sınırlama, helicenes ve corannulenes hazırlanmasıdır. Ancak, yeni yöntemlere uygun olarak, zaman, makul bir kısa bir süre içinde uygun miktarlarda elde edilebilir 46-48 başka bir yerde yayımlandığı.

<table><tbody><tr><td>2,15-Dimetilhekzahelisen</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>Ana metindeki 5b,c referansına göre hazırlanmıştır.</td></tr><tr><td>Corannulene</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>Ana metindeki 5a referansına göre hazırlanmıştır.</td></tr><tr><td>N-Bromosüksinimid (NBS)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>B8.125-5</td><td>ReagentPlus&reg;,% 99. Sıcak sudan yeniden kristalleştirildi.</td></tr><tr><td>Benzoil peroksit (BPO)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>B-2030</td> <td>~% 70 (titrasyon). Stabilizatör olarak% 30 su.</td></tr><tr><td>Sodyum azid</td><td>Sigma Aldrich</td><td>S2002</td><td>ReagentPlus&reg;, &ge; %99,5.</td></tr><tr><td>Altın (III) klorür Hidrat</td><td>Sigma Aldrich</td><td>50778</td><td>puriss. pa, ACS reaktifi, & ge; % 49 Au bazında.</td></tr><tr><td>Etiniltrimetilsilan</td><td>Sigma Aldrich</td><td>218170</td><td>%98</td></tr><tr><td>[PdCl2(dppf)]</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>Ana metindeki referans 6'ya göre hazırlanmıştır.</td></tr><tr><td>CuI</td><td>N/A</td><td>N/A</td><td>Ana metindeki referans 7'ye göre hazırlanmıştır.</td></tr><tr><td>KF</td><td>Sigma Aldrich</td><td>307599</td><td>%99, sprey ile kurutulmuştur.</td></tr><tr><td>(+)-Sodyum L-askorbat</td><td>Fluka</td><td>11140</td><td>BioXtra, &ge; % 99.0 (NT).</td></tr><tr><td>Bakır (II) Sülfat 5-hidrat</td><td>Panreac</td><td>131270</td><td>Analiz için.</td></tr><tr><td>Karbon tetraklorür (CCl4)</td><td>Fluka</td><td>87030</td><td>IR spektroskopisi için, &ge; %99,9.</td></tr><tr><td>Diklorometan (DCM)</td><td>Fisher Scientific</td><td>D/1852/25</td><td>Analitik reaktif sınıfı. Kullanmadan önce damıtılır.</td></tr><tr><td>Hekzan</td><td>Fisher Scientific</td><td>H/0355/25</td><td>Analitik reaktif sınıfı. Kullanmadan önce damıtılır.</td></tr><tr><td>Etil asetat</td><td>Scharlau</td><td>AC0145025S</td><td>Reaktif sınıfı. Kullanmadan önce damıtılır.</td></tr><tr><td>Tetrahidrofuran (THF)</td><td>Fisher Scientific</td><td>T/0701/25</td><td>Analitik reaktif sınıfı. Kullanmadan önce damıtılır.</td></tr><tr><td>1,2-Dikloroetan (DCE)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>D6,156-3</td><td>ReagentPlus&reg;,% 99.</td></tr><tr><td>Metanol (MeOH)</td><td>VWR</td><td>20847.36</td><td>AnalaR NORMAPUR.</td></tr><tr><td>Trietil amin (NEt3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T0886</td><td>&ge; % 99</td></tr> <tr><td>Silika jel</td><td>Acros</td><td>360050010</td><td>Parçacık boyutu 40-60 mm.</td></tr><tr><td>Kum - düşük demir</td><td>Fisher</td><td>Scientific S/0360/63</td><td>Genel amaçlı sınıf.</td></tr><tr><td>TLC Silika jel 60 F254</td><td>Merck</td><td>1.05554.0001</td><td></td></tr><tr><td>Monowave 300 (Mikrodalga reaktörü)</td><td>Anton Para</td><td></td><td></td></tr><tr><td>Sonicator</td><td>Grupo Selecta</td><td></td><td>3000513 6 Litre.</td></tr></tbody></table>

bakır (i) &#39;in bir corannulene-işlevselleştirilmiş hexahelicene hazırlanması düzlemsel olmayan poliaromatik birimleri alkin azid siklo, paladyum

Preparation of a Corannulene-functionalized Hexahelicene by Copper(I)-catalyzed Alkyne-azide Cycloaddition of Nonplanar Polyaromatic Units

Bu videonun temel amacı, yakınsak bir sentezin 6 reaksiyon adımını göstermek ve iki korannülen parçası ve bunları birbirine bağlayan bir rasemik hekzahelisen olan üç düzlemsel olmayan poliaromatik birim içeren karmaşık bir molekül hazırlamaktır. Bu çalışmada açıklanan bileşik, fullerenler için iyi bir konakçıdır. Serbest radikal reaksiyonları, CC eşleşmesi veya tıklama kimyası gibi birkaç yaygın organik reaksiyon, bu bileşiğin kabul edebileceği işlevselleştirmenin çok yönlülüğünü göstermek için kullanılır. Bu reaksiyonların tümü düzlemsel aromatik moleküller için çalışır. İnce modifikasyonlarla, düzlemsel olmayan poliaromatik bileşikler için benzer sonuçlar elde etmek mümkündür.

Corannulene (3 a) ve 2,15-dimethylhexahelicene (3 b) çok iyi verimlerle (Şekil 5) ile birlikte basit bir şekilde mevcut yöntemlerin 46-48 Aşağıdaki hazırlanabilir. Hem nihai molekülün yakınsak sentez için farklı yol açan, başlangıç ​​malzemesi olarak, ortak bir molekülü, 2,7-dimetilnaftalen paylaşır. <img alt="Şekil 5," src="/fi...

Burada, uygun verimlerle kolay monte üç düzlemsel olmayan poliaromatik ünitelerinden oluşan karmaşık bir organik bileşik, sentezi için bir protokol mevcut.

Bakır (I) &#39;in bir Corannulene-işlevselleştirilmiş Hexahelicene hazırlanması düzlemsel olmayan Poliaromatik Birimleri alkin azid siklo, paladyum

The main purpose of this video is to show 6 reaction steps of a convergent synthesis and prepare a complex molecule containing up to three nonplanar ...

Bu protokolün genel amacı, klik kimyası ile birleştirilmiş üç düzlemsiz poliaromatik birimden oluşan karmaşık bir organik bileşik olan corannulene fonksiyonelleştirilmiş hexahelicene sentezlemektir. Yöntem; serbest radikal reaksiyonları, karbon-karbon kenetlenmesi veya klik kimyası gibi çeşitli yaygın organik prosedürlerin kullanıldığı sentezde altı reaksiyon adımından oluşmaktadır.Bu yöntemin temel avantajı, bu iyi bilinen reaksiyonların küçük modifikasyonlarıyla, düzlemsel olmayan poliaromatik bileşikler için de benzer sonuçlar elde etmenin mümkün olmasıdır. Bu yöntem, bu özel ailenin kimyası hakkında içgörü sağlayabilir. Davranışı düzlemsel aromatik bileşiklerinkine çok benzer olmadığı için, genişletilmiş tetrathiafulvalen veya 7 annulene gibi sistemlere de uygulanabilir.Bu protokol için ilk fikrimiz, iki koriyonik birimi helisin iskeletinde birleştirmeye çalışırken konak-misafir tanıma üzerine yaptığımız çalışmalar sırasında ortaya çıktı. Debromizasyona başlamak için 0,356 g 2,15 dimetilhekzil helisen, 374 g taze yeniden kristalize edilmiş n-bromosüksinimid ve 24 mg benzoil peroksit tartın.Tüm katıları, içinde manyetik karıştırma çubuğu bulunan 100ml'lik bir schlenk balonuna yerleştirin. Schlenk hattında, üç kez gaz tahliyesi ve ardından inert gaz ile doldurma döngüsü uygulayarak katıları azot atmosferine alın. Ardından 21ml karbon tetraklorür ekleyin.Çözeltiyi, kuvvetli karıştırma ile aynı vakum ve yeniden doldurma işlemini uygulayarak gazdan arındırın. Çözücünün aşırı kaybını önlemeye dikkat edin. Karışımı, bir yağ banyosu kullanarak 77 degrees Celsius sıcaklıkta dört saat boyunca geri soğutun.Reaksiyon, proton nükleer manyetik rezonans veya NMR spektroskopisi ile takip edilebilir. Diastereotopik metilen gruplarının varlığını belirten, 3.7 parts per million ile 4.0 parts per million arasında dubletler görülmelidir. İşlem tamamlandığında, karışımı oda sıcaklığına soğutun ve çözücüyü vakum altında uzaklaştırın.Pompa kontaminasyonunu önlemek için sıvı azotla doldurulmuş bir kapan kurun. Ham ürünü 30ml diklorometan içinde yeniden çözün. Ardından çözeltiyi bir balon jojeye aktarın ve 4g silika jel ile karıştırın.Karışımı döner buharlaştırıcıda konsantre edin. Bu sırada, kolonun içerisini daha önce mobil faz olarak heksan etil asetat ile karıştırılmış silika jel ile doldurun. Karışımı kolonun üst kısmına ekleyin ve ardından 2cm kalınlığında bir kum tabakası ekleyin.Yeni mobil fazı dikkatlice ekleyin. Kromatografiyi, test tüplerine tüp başına 20ml ve beklenen ürün çözeltisinin yakınında tüp başına 4ml fraksiyonlar toplayarak gerçekleştirin. Fraksiyonları, aynı mobil fazı kullanarak ince tabaka kromatografisi ile kontrol edin ve ultraviyole ışık altında görüntüleyin.Beklenen ürün, istenen tüm fraksiyonlar birleştirilip çözücü döner evaporatörde uzaklaştırıldıktan sonra, 0,35 tutunma faktöründe sarı bir yağ olarak elüe olmalıdır. Sentezi gerçekleştirmek için 0,103g 2, 15 bis bromometil heksahelisen ve 0,390g sodyum azid tartın. Her iki katıyı, içinde manyetik karıştırma çubuğu bulunan 50ml'lik bir schlenk balonuna yerleştirin ve azot atmosferi altına alın.Ardından, 8,6ml tetrahidrofuranı 5,2ml su ile karıştırın ve solvent karışımını schlenk balonuna aktarın. Çözeltinin gazlarını giderdikten sonra, 65 °C'de üç saat boyunca geri soğutma (reflüks) yapın. Reaksiyonu proton NMR ile kontrol edin.Metilen grubu sinyallerinin 3,75 ppm'e kayması gerekir. Ardından karışımı oda sıcaklığına kadar soğutun ve tetrahidrofuranı vakum altında uzaklaştırın. Daha sonra numuneyi 50 ml su ile seyreltin.Karışımı ayırma hunisine aktarın ve 40ml diklorometan ile üç kez ekstrakte edin. Tüm organik fazları birleştirin ve 50ml distile su ile yıkayın. Ham ürünü, mobil faz olarak heksan etilasetat kullanarak silika jel üzerinde kolon kromatografisi ile saflaştırın; bu işlem sonucunda 0,38 retansiyon faktöründe sarı bir yağ elde edilir.2, 15 bis asometilhekzahelisene karşılık gelir. %80 verime tekabül eden 70mg ürün elde edilmelidir. Prosedürün bu noktasında, bir etinil karnolin elde etmek için üç ek adım bulunmaktadır. Reaksiyonlar, mikrodalga destekli elektrofilik aromatik sübstitüsyonu, ardından Sonogashira kenetlenmesini ve sonrasında derin korumayı içerir.Tüm bu prosedürler metin protokolünde ayrıntılı olarak açıklanmıştır. 15,3 mg iki 15 bis asometilheksahelisin, 20,0 mg etinil karnolin, 1,4 mg askorbik asit sodyum tuzu ve 1,7 mg bakır(II) sülfat pentahidrat tartın. Tüm katıları, manyetik karıştırıcı çubuğu bulunan 50 ml'lik bir schlenk balonuna yerleştirin ve azot atmosferine alın.Çok kritik bir adım, çözücü karışımının tamamen gazdan arındırılmasıdır. 3ml su ve 12ml tetrahidrofuran karıştırıp karışımı schlenk balonuna dökün. Çözeltiyi tamamen gazdan arındırın.İkinci önemli nokta, uygun çözücü hacminden ve sıcaklıktan emin olmak için reaksiyonu periyodik olarak kontrol etmektir. Aksi takdirde reaksiyon, etinil kompozisyonu için daha uzun bir süre gerektirebilir. Balonun üst kısmına bağlı bir kondenser ile 65 °C'de üç gün boyunca ısıtın.Sıcaklığı, karıştırmayı ve çözücü hacmini kontrol etmek için reaksiyonu periyodik olarak kontrol edin. Reaksiyonu proton NMR ile kontrol edin. 3.48 parts per million'daki sinyalin kaybolması ve 7.27 parts per million'a kayması, etinil karnolin tüketimini ve triazol biriminin varlığını göstermelidir.İşlem tamamlandığında, vakum altında tetrahidrofuranı uzaklaştırın ve 20ml su ile seyreltin. Karışımı bir ayırma hunisine aktarın ve balonu 20ml diklormetan ile durulayın. Karışımı diklormetan ile üç kez ekstrakte ettikten sonra, tüm organik fazları bir yuvarlak tabanlı balonda toplayın ve döner evaporatörde konsantre edin.Heksan etil asetat ile elüsyon yaparak silika jel üzerinde kolon kromatografisi ile ham ürünü saflaştırın ve 0,59 tutunma faktöründe soluk sarı katıyı elde edin. %75 verime karşılık gelen 27 mg ürün elde edilmelidir. Karnolin ve 2, 15 dimetilhekzahelisin, mevcut yöntemler izlenerek basit bir şekilde ve çok iyi verimlerle hazırlanabilir. Her iki reaksiyon yolu da başlangıç maddesi olarak ortak bir molekül olan 2, 7 dimetilnaftaleni paylaşır.Mevcut sentez yoluna göre, nihai bileşik bahsedilen moleküllerden altı adımda hazırlanmış olup, bu süreç diverjan bir sentezden konverjan bir senteze geçiş sağlamıştır. Nihai birleştirme, "click reaksiyonu" olarak bilinen meşhur bakır (I) katalizli azid-alkin sikloekleme stratejisine dayanmaktadır. Bu prosedür takip edilerek, fullerenlerle supramoleküler etkileşimler kurabilen karmaşık bir organik molekül, makul sürelerde ve iyi verimlerle hazırlanabilmektedir.Bu videoyu izledikten sonra, ilginç özelliklere sahip karmaşık düzlemsel olmayan poliaromatik moleküller oluşturmaya yönelik çok adımlı bir yaklaşım geliştirmek için geleneksel organik kimyadaki bilinen reaksiyonların nasıl başarıyla uygulanacağı konusunda iyi bir anlayışa sahip olmalısınız.

preparation-corannulene-functionalized-hexahelicene-copper-i

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Burada cyanocarbenes oluşturmak azidlerin ile sentezini, izolasyon ve hipervalant iyodonyum alkinil triflatlar (HIATs) reaksiyonlarını tarif edilir. Usul, bir atıl atmosfer altında, süzme, soğuk hava dahil olmak üzere, duyarlı ve soğutucu madde teknikleri içerecektir. Sentezlenen bileşiklerin taşınması ve güvenliği de ele alınacaktır.

Yaratma Cyanocarbenes Uygulanması için hipervalent iyodonyum Alkınıl triflatların Sentezi

Yazarlar, elektron reseptörü olarak 1,3,5-trifenilbenzen (TPB) ve korannülen kullanılarak hazırlanan lityum çözünmüş elektron çözeltileri (LiSES) üzerinde yapılan iletkenlik çalışmalarını rapor etmektedir.

Lityum Solvate Elektron Çözümleri Elektron Reseptör olarak 1,3,5-Triphenylbenzene ve Corannulene

1,2,3,4,5-pentametilsiklopentadien (Cp*H) için güvenilir, orta ölçekli hazırlık sunulmaktadır. Ligandın sentezi ve saflaştırılması için revize edilmiş protokol, reaksiyon çalışmalarını ve ürün saflaştırmasını basitleştirirken özel laboratuvar ekipmanına olan ihtiyacı en aza indirir. [Cp*MCl2]2 komplekslerinin (M = Ru, Ir) sentezinde Cp * H'nin kullanımı da açıklanmaktadır.

Değerli Ligand Erişme Geçiş Metaller için altlıklar: 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene bir Modifiye, Ara Ölçeği Hazırlık

1-azoniabicyclo [4.1.0] heptane tosylate gibi bicyclic aziridinium iyonları oluşturulan 2-[4-tolenesulfonyloxybutyl] yerine piperidines ve azepanes yolu ile regio - ve stereospecific hazırlanması için kullanılan aziridin Yüzük-genişleme ile çeşitli nucleophiles. Bu son derece verimli iletişim kuralı çeşitli azaheterocycles fagomine, febrifugine Analog ve balanol gibi doğal ürünler de dahil olmak üzere hazırlamak izin verdi.

Kararlı Bicyclic Aziridinium iyonları ve onların halka açılış Azaheterocycles sentezi için hazırlanması

Keton enolates enolonium türler umpolung ve bir nucleophile α-konuma eklenmesi için iki adım bir pot protokolü tanımlanır. Nucleophiles klorür, azid, azoles, allil-silanes ve aromatik bileşikler bulunmaktadır.

Ketonlar ile Enolonium türler Umpolung Functionalization için bir iki adım iletişim kuralı

Ayrıntılı ve genel protokoller sentezlenmesi için sunulmaktadır [(DPEPhos) (bcp) cu] PF6, genel bir bakır tabanlı photoredox katalizör, ve sentetik Kimya kullanımı için C-H tahvil doğrudan arylation (hetero) Arenes ve radikal Organik halides kclization.

[(DPEPhos) (bcp) cu] PF6: genel ve geniş uygulanabilir bakır bazlı Photoredox katalizörü

İşlevsel monoorganozinc bromürler 'in verimli Konjugat ilavesi için basit ve pratik bir protokol, tüm karbonlu dörtlü merkezleri vermek için döngüsel α, β-doymamış karbonilleri geliştirilmiştir.

Fonksiyonel Monoorganozinc Bromides Conjugate Ilavesi ile tüm karbon Dörernary merkezlerinin verimli sentezi

Metaliçermeyen fotokatalizör olarak cercosporin kullanan azot içeren heterodöngülerin sentezi için yeni rotalar geliştirilmiştir.

Cercosporin-Photocatalyzed [4+1]- ve [4+2]-Hafif Koşullarda Azoalkenlerin Annülasyonları

Aktif olmayan ve aktive olmuş aziridinler içeren bitişik bizaziridinler asimetrik organokatalitik aziridinasyonlarla sentezlendi ve daha sonra asidik veya bazik koşullar altında kemoselektif halka açma reaksiyonlarına tabi tutuldu. Aktive edilmemiş aziridin halkası asidik koşullar altında daha az reaktif nükleofil ile açılırken, aktive edilmiş aziridin halkası temel koşullar altında daha reaktif nükleofiller ile açılır.

Regioselektif halka açma reaksiyonları için bitişik bisaziridinlerin hazırlanması

Samaryum diiodide hazırlanması için bir basit bir prosedür...

Hazırlanması ve Samaryum Diiodide Kullanımı (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) In Organic Synthesis: Samaryum Barbier Reaksiyonu HMPA ve Ni (II) tuzlarının Mekanistik Rolü

Keşfedin, bakır(I) katalizli azid-alkin siklokatılma ile corannulene-işlevselleştirilmiş hexahelicene sentezi. Bu yöntem, düzlemsel olmayan poliaromatik bileşiklerin organik kimyada verimli üretimi için uygulanabilir.

Bakır (I) in bir Corannulene-işlevselleştirilmiş Hexahelicene hazırlanması düzlemsel olmayan Poliaromatik Birimleri alkin azid siklo, paladyum (Video) | JoVE Journal

Bakır (I) 'in bir Corannulene-işlevselleştirilmiş Hexahelicene hazırlanması düzlemsel olmayan Poliaromatik Birimleri alkin azid siklo, paladyum

Daha fazla video keşfet