Name: suda çözünür bir metal-organik kompleks dizi sentezi (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-10-08T14:00:00.000+00:00
Duration: 6 min 40 s
Description: Öğrenin, su içinde çözünür çoklu metal peptidik dizileri sentezleme yöntemini. Bu teknik, organik kimyada faz ayrışması sorunlarını çözerek belirli metal merkezleri dizisiyle heteromerik kompleksler oluşturmayı sağlar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Bu çalışma, her ikisi de MEXT, Japonya'dan sağlanan Dünya Önde Gelen Uluslararası Araştırma Merkezi (WPI) Malzeme Nanoarkitektoniği Girişimi ve Zorlu Keşif Araştırmaları için Yardım Hibesi (No. 26620139) tarafından desteklenmiştir.

Metal Kompleks Monomer 1. Hazırlama (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7 Şekil 1) <ol><li> Ru monomer 2 preparasyonu <ol><li> Bir bir karıştırma çubuğuna sahip olan (380 mg, 0.48 mmol) ve [Ru (s -cymene) CI2] dimer (224 mg, 0.37 mmol), organik ön bileşik (Şekil 1 5 9 CAS RN 1381776-63-1) birleştirin 100 mL&#39;lik tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı. </li><li> Karışıma metanol (MeOH) (25 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve sıcaklık kontrollü bir yağ banyosu içinde, 3 saat boyunca 65 ° C &#39;de süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve emilerek filtre kağıdı içinden süspansiyonu filtre edin. </li><li> Süzüntü, renksiz bir görsel hale gelene kadar iyice MeOH ile filtre üzerinde bir tortu yıkanır ve indirgenmiş basınç altında buharlaştınldı; tortu kurutun. </li><li> 6-: - &#39;(4-metilfenil) -2,2&#39; tortu ve 4 birleştirme# 39;, tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı, bir 100 ml bir karıştırma çubuğuna sahip olan 2 &quot;-terpyridine (216 mg, 0.68 mmol) eklenmiştir. </li><li> Karışıma, MeOH (22.5 mi) ve su (2.5 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve 16 saat 70 ° C&#39;de süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve süspansiyon filtre. </li><li> indirgenmiş basınç altında filtre üzerinde kalıntı, kuru ve dimetil sülfoksit (DMSO) (3 mi) içinde çözülür. </li><li> etil asetat (EtOAc) bir fazlası yavaş yavaş DMSO çözeltisi ekleyin. </li><li> , Elde edilen süspansiyon filtre EtOAc ile filtre üzerinde bir tortu yıkama ve düşük basınç altında kurutulur. </li></ol></li><li> Pt monomer 3 Hazırlanması <ol><li> Bir karıştırıcı çubuğu olan (360 mg, 0.50 mmol) ve Pt (siklookta-1,5-dien) CI2 (195 mg, 0.52 mmol), organik ön bileşik (Şekil 1 6 4 CAS RN 1261168-39-1) birleştirin 100 mL&#39;lik tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı. &lt;/ Li&gt; <li> Karışıma, MeOH (15 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve 12 saat boyunca 65 ° C sıcaklıkta süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve süspansiyon filtre. </li><li> MeOH ile, iyice filtre üzerinde kalıntı yıkayın ve indirgenmiş basınç altında kurutun. </li></ol></li><li> Rh monomer 4 Hazırlanması <ol><li> Tek boyunlu, yuvarlak dipli bir reaksiyon kabı, bir 100 ml bir karıştırma çubuğuna sahip olan (360 mg, 0.50 mmol) ve RhCl 3 · 3H H2O (137 mg, 0.52 mmol), organik ön bileşik (Şekil 1 6) birleştirin. </li><li> Karışıma, MeOH (50 mi) ilave şişenin ortak bir kondansatör takın ve bir N2 atmosferi altında 12 saat boyunca 65 ° C sıcaklıkta süspansiyon karıştırın. </li><li> Oda sıcaklığına Reaksiyon karışımını soğutun ve süspansiyon filtre. </li><li> MeOH ile, iyice filtre üzerinde kalıntı yıkayın ve indirgenmiş basınç altında kurutun. </li></ol></li></ol&gt; 2. hazırlanması suda çözünebilir metal-organik kompleks Dizi 1 <ol><li> TG Sieber Reçinesi Fmoc koruması giderildikten <ol><li> Bir cam filtre ile donatılmış alt kısmında bir drenaj ve 2-yollu vanasını (Şekil 2a) ihtiva eden bir 10 ml 2-boyunlu şişe içinde bir karıştırma çubuğu gibi alınmış TG Sieber reçinesi (135 mg) birleştirin. 3-yollu vanasını ve balonun eklemlerin cam tıpa bağlayın. </li><li> Bir vakum hattı kullanılarak N2 ile iç ortam değiştirin ve daha sonra susuz dereceli diklorometan (CH2C! 2) (1 mi) (Şekil 2b) sahip, reçineyi kabartmak. </li><li> bu sırada, susuz dereceli dimetilformamid (DMF) (3 mi) ve piperidin (1 mL) ilave edilir ve oda sıcaklığında 2.5 st için karıştırın. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. (3 mi susuz dereceli MeOH reçinesine (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli CH2Ch 2 yıkama, 3dakika karıştırma işlemi) sırasıyla üç kez ve daha sonra susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) dört kez (Şekil 2c). </li><li> 2.1.4 &#39;de elde edilen tüm çözümler bir araya getirin ve 50 ml bir hacme kadar asetonitril (CH3CN) ile seyreltin. 1 cm bir optik uzunlukta bir kuartz küvet içinde elde edilen solüsyonun bir tümböleni (1 mi) aktarın ve CH3CN (2 mi) ile seyreltin. </li><li> (A) protokolü hazırlanan çözeltinin 2.1.5 aşağıdakine göre (299 nm&#39;de 6.234) piperidin-dibenzofulven katılma ürününün ekstinksiyon katsayısı dayalı koruması Fmoc kısmı (f umol) 10 mol sayısı ve spektroskopik olarak elde edilen absorbans belirlemek denklem: f = 0.05 x 10 6 x 3 x / 6234 </li></ol></li><li> Ru monomer 2 yükleme <ol><li> Susuz dereceli CH2C! 2 (2.5 mi), Ru monomer 2 ekleme </sTrong&gt; (64.9 mg, 53.2 umol), 2- (1 H-benzotriazol-1-il) -1,1,3,3-tetrametilüronyum heksaflorofosfat (HBTU) (30.3 mg, 79.8 umol), susuz dereceli DMSO (2.5 mi ), N, yıkandı, reçineye, bir N2 atmosferi altında bu sırada N-diizopropiletilamin (I 2 NEt Pr) (20 ul) ve oda sıcaklığında (Şekil 2d) 12 st için karıştırın. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. Susuz dereceli DMSO ile (3 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) üç kez susuz dereceli MeOH (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) dönüşümlü olarak üç kez reçine yıkayın ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mL, 3 dakika karıştırma işlemi) üç kez. </li><li> Yıkanmış reçinenin ve karıştırılmaya bir N2 atmosferi altında bu sırada (0.10 mL, 1.5 mmol), susuz dereceli CH2C! 2 (5 mi), benzoik anhidrit (0.28 g, 1.5 mmol) ve N-metilimidazol eklemeOda sıcaklığında 2 saat süre ile bir karışımı. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. Susuz dereceli CH Daha sonra, (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) dönüşümlü olarak üç kez ve susuz dereceli CH2C! 2 reçine (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli MeOH yıkayın 2 Cl 2 (3 mL, 3 dakika karıştırma işlemi) üç kez. </li><li> Yüklenen Ru monomer 2 mol sayısını ölçmek için 2.1.3-2.1.6 açıklandığı gibi protokolleri tekrarlayın. </li></ol></li><li> Fmoc ve yan Tortu, üçüncül-butil (tBu) yüklenmesi (L) -glutamik asit (Glu) (Şekil 1 ila 7 CAS RN 71989-18-9) -korumalı <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (4.5 mi), Glu · H2O (39.4 mg, 88.8 umol), HBTU (50.5 mg, 133.2 umol), susuz dereceli DMSO (0.5 mL) ekleyin ve 2 NEt Pr yıkanmış reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada 50 ul) ve oda te 12 saat boyunca karıştırıldıktanmperature (Şekil 2e). NOT: Glu miktarları · H2O ve HBTU yavaş yavaş reçine sabitine reaktif -NH2 işlevselliği kendi stokiyometri tutmak için 2.3 2.7 adımlardan azalmıştır. </li><li> 2.2.2-2.2.4 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li><li> (Kap üzerinden reçinenin küçük bir kısmını almak ve trifloroasetik asit karışımı (CF3 CO 2H) (2.5 ul), trietilsilan (Et3SiH), (0.5 ul) içine yerleştirilir, ve 1,2-dikloroetan 47 ul). 0.5 saat karışım sonikasyon ve kütle spektrometrisi 4,7,8,9 (Şekil 3a) için elde edilen çözelti kullanır. </li><li> Yüklenen Glu&#39;nun mol sayısını ölçmek için 2.1.3-2.1.6 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li></ol></li><li> Pt monomer 3 yükleme <ol><li> Susuz dereceli DMSO (4.5 mi), Pt monomer (32.9 mg, 33.3 umol), HBTU (18.9 mg, 50.0 umol), susuz dereceli CH2 eklemeCı 2 (0.5 mi) ve i-Pr 2 yıkandı reçineye, bir N2 atmosferi altında bu sırada net (20 ul) ve oda sıcaklığında (Şekil 2f) 12 st için karıştırın. </li><li> Yüklenen Pt monomer 3 mol sayısını ölçmek için 2.2.2-2.2.5 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li></ol></li><li> Glu&#39;nun Yükleme <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (4.5 mi), Glu · H2O (27.8 mg, 62.9 umol), HBTU (35.8 mg, 94.4 umol), susuz dereceli DMSO (0.5 mL) ekleyin ve 2 NEt Pr 50 yıkanmıştır reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada ul) ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> 2.3.2-2.3.4 (Şekil 3b) &#39;de tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li></ol></li><li> Rh monomer 4 Yükleme <ol><li> Susuz dereceli DMSO (4.5 mi), Rh monomeri 4 (21.8 mg, 2 eklemeYıkanmış reçineye, bir N2 atmosferi altında bu sırada 3.3 umol), HBTU (13.3 mg, 35.0 umol), susuz dereceli CH2C! 2 (0.5 mi) ve i-Pr 2NEt (20 ul) eklenmiş ve karışım karıştırılmış Oda sıcaklığı (Şekil 2g) 12 saat karıştırıldı. </li><li> 2.2.2 açıklandığı gibi protokolleri tekrarlayın. </li><li> 2.6.1 tarif edildiği gibi protokoller tekrarlayın. </li><li> Yüklenen Rh monomer 4 mol sayısını ölçmek için 2.2.2-2.2.5 açıklandığı gibi protokolleri tekrarlayın. </li></ol></li><li> Glu&#39;nun Yükleme <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (4.5 mi), Glu · H2O (20.4 mg, 46.0 umol), HBTU (26.2 mg, 69.0 umol), susuz dereceli DMSO (0.5 mL) ekleyin ve 2 NEt Pr 50 yıkanmıştır reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada ul) ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> 2.3.2-2.3.4 tarif edildiği gibi (protokolleri tekrarŞekil 3c). </li></ol></li><li> 2- yükleme [2- (2-metoksietoksi) etoksi] asetik (TEG) asit (8 CAS RN 16024-58-1; Şekil 1) <ol><li> (Susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi), TEG asit (14 ul, 91.0 umol), HBTU (51.7 mg, 136.5 umol), susuz dereceli CH2C! 2 (2 mi) ilave, ve 2 NEt Pr 50 yıkanmıştır reçineye bir N2 atmosferi altında bu sırada ul) ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> drenaj süzme ile çözüm çıkarın. Susuz dereceli DMSO ile (3 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) iki kez susuz dereceli MeOH (3 ml, 3 dakika karıştırma işlemi) ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mi, 3 dakika karıştırma işlemi) dönüşümlü olarak üç kez reçine yıkayın ve susuz dereceli CH2C! 2 (3 mL, 3 dakika karıştırma işlemi) üç kez. </li></ol></li><li> Katı-faz sentezi sonunda reçineden yarılması <ol><li> YıkamaDietil eter (4 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) ile üç kez, reçine vakum altında kurutun ve susuz dereceli CH2C! 2 (1 mi, 5 dakika karıştırma işlemi) bu şişer. </li><li> CF3 CO2 H (0.1 mi), Et3SiH (20 ul) ve süspansiyona, 1,2-dikloroetan (1.9 mi) içindeki bir karışımı ilave edildi ve oda sıcaklığında 12 st için karıştırın. </li><li> , Drenaj süzme ile çözüm çıkarın CF yeni bir karışım eklemek 3 CO2 H (0.1 mi), Et3SiH (20 ul) ve 1,2-dikloroetan (1.9 mi) reçineye ve karışım karıştırıldı Oda sıcaklığında 1 saat karıştırıldı. </li><li> Çözelti kadar adımı yineleyin 2.9.3 görsel renksiz (Şekil 2h) olur. </li><li> Protokolleri 2.9.2-2.9.4 yoluyla elde edildiği gibi, tüm çözümler birleştirin ve kütle spektrometrisi 4,7,8,9 (Şekil 3D) tarafından elde edilen çözelti içeriğini analiz. </li><li> evaporatio solüsyondan uçucu türleri uzaklaştırmakn ve CF3 CO2 H (0.2 mi), Et3SiH (40 ul) ve 1,2-dikloroetan (3.8 mi) oluşan bir karışım içinde bir tortu çözülür. </li><li> Oda sıcaklığında 24 saat karıştırdıktan ve 1 (Şekil 3E) yan kalıntılarında t Bu grupların koruma bozma işleminin tamamlandığını teyit etmek için kütle spektrometresi 4,7,8,9 ile elde edilen çözelti içeriğini analiz. </li><li> buharlaştırma ile çözeltinin uçucu türler çıkarın. </li></ol></li><li> 1 saflaştırılması <ol><li> CH2C! 2 protokol 2.9 elde edilir ve çözelti dekante gibi katı bir tortu sonikasyon. decant çözümü görsel renksiz hale gelinceye kadar bu işlemi tekrarlayın. </li><li> Kütle spektrometresi 4,7,8,9 tarafından Elde edilen katı kalıntı içeriğini analiz edin. </li><li> , Sese tabi tutularak, MeOH (100 uL / ​​10 mg) ile bir tortu yıkama çözeltisi süzün ve elde s içeriğini analizkütle spektrometrisi 4,7,8,9 ile olid Tortu. </li><li> Sonikasyon ile CH3CN (90 uL) ve su (10 ul) oluşan bir karışım içinde bir tortu (1 mg) çözülür ve fosfat tamponlu tuzlu su (800 uL, 10 mM, pH = 7.4) ile elde edilen çözelti bir araya getirmektedir. karışım sonikasyon ve 24 saat boyunca 37 ° C&#39;de inkübe. </li><li> 1,2-dikloroetan (500 ul), CH3CN (20 ul) ve CF3 CO2 H (20 ul) oluşan bir karışım ile boşaltın yüzer renkli türler ekstrakte edin. Kütle spektrometresi 4,7,8,9 (Şekil 3f) tarafından özü analiz edin. </li><li> Sulu faz görsel renksiz hale gelinceye kadar çıkarma tekrarlayın. Organik çözümler birleştirin ve buharlaştırma yoluyla uçucu türler kaldırın. </li></ol></li></ol>

<ol><li>Takanashi, K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Heterometal+Assembly+in+Dendritic+Polyphenylazomethines%5BTitle%5D)+AND+%22Bull.+Chem.+Soc.+Jpn%22%5BJournal%5D)">Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).</li>
<li>Packheiser, R., Ecorchard, P., Rüffer, T., Lang, H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Heteromultimetallic+Transition+Metal+Complexes+Based+on+Unsymmetrical+Platinum%28II%29+Bis-Acetylides%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Heteromultimetallic Transition Metal Complexes Based on Unsymmetrical Platinum(II) Bis-Acetylides.</a> Organometallics. 27, 3534-3536 (2008).</li>
<li>Sculfort, S., Braunstein, P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Intramolecular+d10-d10+Interactions+in+Heterometallic+Clusters+of+the+Transition+Metals%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Intramolecular d10-d10 Interactions in Heterometallic Clusters of the Transition Metals.</a> Chem. Soc. Rev. 40, 2741-2760 (2011).</li>
<li>Vairaprakash, P., Ueki, H., Tashiro, K., Yaghi, O. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+Metal-Organic+Complex+Arrays%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays.</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 759-761 (2011).</li>
<li>Jacoby, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis%3A+Method+Couples+Various+Metals+in+Predetermined+Sequences%5BTitle%5D)+AND+%22C%26EN%22%5BJournal%5D)">Synthesis: Method Couples Various Metals in Predetermined Sequences.</a> C&EN. 89, (2011).</li>
<li>White, P., Eds Dörner, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthetic+Notes%5BTitle%5D)+AND+%22Peptide+Synthesis+2008%2F2009%22%5BJournal%5D)">Synthetic Notes.</a> Peptide Synthesis 2008/2009. , Merck: Germany. (2009).</li>
<li>Sajna, K. V., Fracaroli, A. M., Yaghi, O. M., Tashiro, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Modular+Synthesis+of+Metal-Organic+Complex+Arrays+Containing+Precisely+Designed+Metal+Sequences%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Modular Synthesis of Metal-Organic Complex Arrays Containing Precisely Designed Metal Sequences.</a> Inorg. Chem. 54, 1197-1199 (2015).</li>
<li>Sukul, P. K., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Water-Soluble+Metal-Organic+Complex+Array+as+a+Multinuclear+Heterometallic+Peptide+Amphiphile+That+Shows+Unconventional+Anion+Dependency+in+Its+Self-Assembly%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">A Water-Soluble Metal-Organic Complex Array as a Multinuclear Heterometallic Peptide Amphiphile That Shows Unconventional Anion Dependency in Its Self-Assembly.</a> Chem. Commun. 52, 1579-1581 (2016).</li>
<li>Fracaroli, A. M., Tashiro, K., Yaghi, O. M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Isomers+of+Metal-Organic+Complex+Arrays%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Isomers of Metal-Organic Complex Arrays.</a> Inorg. Chem. 51, 6437-6439 (2012).</li>
<li>Gude, M., Ryf, J., White, P. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((An+Accurate+Method+for+the+Quantitation+of+Fmoc-Derivatized+Solid+Phase+Supports%5BTitle%5D)+AND+%22Letters+in+Peptide+Science%22%5BJournal%5D)">An Accurate Method for the Quantitation of Fmoc-Derivatized Solid Phase Supports.</a> Letters in Peptide Science. 9, 203-206 (2002).</li>
<li>Merrifield, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Solid+Phase+Peptide+Synthesis.+I.+The+Synthesis+of+a+Tetrapeptide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Solid Phase Peptide Synthesis. I. The Synthesis of a Tetrapeptide.</a> J. Am. Chem. Soc. 85, 2149-2154 (1963).</li>
</ol>

Yazarların açıklayacak hiçbir şeyi yoktur.

reçineden istenmeyen kimyasalların mükemmel çıkarılması sadece kolayca bu kimyasal eriten solventler ile yıkanarak her zaman mümkün değildir. verimli reçine yıkamak için bir anahtar tekniği şişmeye ve içinde kalan kimyasallar dışarı zorunda kalacak, böylece tekrar tekrar küçülmeye neden olmaktır. De (örneğin, bir protokol 2.1.4) yıkanır olarak prosedüre reçine alternatif olarak CH2C! 2 ve MeOH ile muamele edilir neden olur. birbirini takip eden birden fazla olm...

Karmaşık moleküler yapıların kontrollü sentezi hep sentetik kimyada önemli bir konu olmuştur. Bir designable moda hala çünkü yaygın kullanılan ligand-metalleme dayalı bir yaklaşım olası yapısal sonuçların sayıların anorganik kimya alanında meydan layık konu bakış Bu açıdan bakıldığında, çok çekirdekli heterometallic kompleksleri sentezlemek için monomerik metal komplekslerinin hazırlanması. Multinükleer heterometallic komplekslerinin çeşitli örnekler kadar 1,2,3 rapor edilmesine rağmen, deneme-yanılma veya sentezinin zorlu doğası yapıların geniş bir aralığı için geçerlidir basit bir yöntem geliştirilmesini gerekli kılmaktadır. Yeni bir yaklaşım, bu sorunu gidermek için, 2011 yılında bir Fmoc korumalı amino asit parçasına sahip çeşitli mononükleer metal kompleksleri sırayla çoklu vermek için birleştiğinde sentetik metodoloji 4,5 bildirildiKatı faz polipeptit sentezi 6 protokolleri kullanarak peptidik dizileri Metalik. Bağlı polipeptid sentezi ardışık olması nedeniyle, birden fazla metal merkezlerinin özel bir aralığı bu metal kompleksi monomerlerin birleştirme reaksiyonlarının sayısını ve sipariş kontrol edilmesi suretiyle rasyonel designable olup. Daha sonra, bu yaklaşım, iki kısa diziler 7 arasında kovalent bağ ile birleşerek daha büyük, çeşitli ve / veya dallı dizi yapılar yapmak için daha fazla modüler oldu. Temsili bir örnek olarak, burada biz böyle multımetalik peptid dizilerin sentezi genellikle son zamanlarda bildirilen WSMOCA (Şekil 1 1 8 CAS RN 1827663-18-2) seçerek işletilmektedir nasıl gösterecektir. Özel bir dizi sentezi Bu protokolde tarif edilmiş olmasına rağmen, aynı işlemler izomerler 9 dahil olmak üzere farklı dizileri, geniş bir yelpazede sentezi için de geçerlidir. Biz bu proto bekliyoruzcol molekülleri şimdiye kadar genellikle olmuştur biyopolimerlerin araştırıldı ancak nadiren metal kompleks bazlı türlerin örnekleri şunlardır dizisi kontrollü bileşiklerin bilim katılmak için daha fazla araştırmacılar ilham kaynağı olacak.

<table><tbody><tr><td>Dikloro (1,5-siklooktadien) platin (II)</td> <td>TCI</td><td>D3592</td><td></td></tr><tr><td>Rodyum (III) klorür trihidrat</td><td>Kanto Chemical</td><td>36018-62</td><td></td></tr><tr><td>Fosfat tamponlu salin, tablet</td><td>Sigma Aldrich</td><td>P4417-50TAB ve nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>NovaSyn TG Sieber reçinesi</td><td>Novabiochem</td><td>8.55013.0005</td><td></td></tr><tr><td>HBTU</td><td>TCI</td><td>B1657</td><td></td></tr><tr><td>Benzoik anhidrit</td><td>Kanto Chemical</td><td>04116-30</td><td></td></tr><tr><td>Trifloroasetik asit</td><td>Kanto Chemical</td><td>40578-30</td><td></td></tr><tr><td>Trietilsilan</td><td>TCI</td><td>T0662</td><td></td></tr><tr><td>2- [2- (2-Metoksietoksi) etoksi] asetik asit</td><td>Sigma Aldrich</td><td>407003</td><td>3 & Aring'den Kurutulmuş; elekler</td></tr><tr><td>Dithranol</td><td>Wako Saf Kimya Endüstrileri</td><td>191502</td><td></td></tr><tr><td> N -metilimidazol</td><td>TCI</td><td>M0508</td><td></td></tr><tr><td>Piperidin</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>32249-30</td><td></td></tr><tr><td>4 '- (4-metilfenil) -2,2 ': 6 ', 2 "-terpiridin</td><td>Sigma Aldrich</td><td>496375</td><td></td></tr><tr><td>Susuz sınıf dimetilsülfoksit</td><td>Kanto Chemical</td><td>10380-05&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Susuz sınıf metanol</td><td>Kanto Chemical</td><td>25506-05 & nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Susuz sınıf diklorometan</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>11338-84</td><td></td></tr><tr><td>MeOH</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>25183-81 & nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>Dimetilsülfoksit</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>10378-70</td><td></td></tr><tr><td>Etil asetat</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>14029-81</td><td></td></tr><tr><td>Asetonitril</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>01031-70&nbsp;</td><td></td></tr><tr><td>1,2-dikloroetan</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>10149-00</td><td></td></tr><tr><td>Dietil eter</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>14134-00 &</td><td></td></tr><tr><td>Diklorometan</td><td>Kanto Kimyasal</td><td>10158-81</td><td></td></tr></tbody></table>

suda çözünür bir metal-organik kompleks dizi sentezi

Synthesis of a Water-soluble Metal&#8211;Organic Complex Array

Ru(II), Pt(II) ve Rh(III) gibi önceden belirlenmiş bir metal merkezleri dizisi içeren suda çözünür bir multimetalik peptit dizisinin sentezi için bir yöntem gösteriyoruz. Suda çözünür metal-organik kompleks dizisi (WSMOCA) olarak adlandırılan bileşik, 1) 9-florenilmetiloksikarbonil (Fmoc) korumalı amino asit parçasına sahip karşılık gelen metal kompleksi monomerlerinin geleneksel çözelti kimyası bazlı hazırlanması ve 2) bunların katı faz sentezi için orijinal olarak geliştirilen prosedürleri izleyerek yüzey işlevselleştirilmiş polimerik reçine üzerindeki diğer suda çözünür organik yapı birimleri ile sıralı olarak birleştirilmesi yoluyla elde edilir. uygun modifikasyonlarla polipeptitler. Aşama 2'deki temsili birleştirme adımlarında kütle spektrometrik analizi ile belirlenen reaksiyon izleri, peptit omurgası ile birlikte önceden belirlenmiş bir metal merkez dizisinin seçici yapısını doğrular. Aşama 2'nin sonunda reçineden ayrılan WSMOCA, bileşiğin saflaştırılması için yararlı olan pH değerine ve/veya tuz içeriğine bağlı olarak sulu ortamda belirli bir çözünürlük seviyesine sahiptir.

Şekil 1, son hedef bileşik öncüler ve ara moleküler yapılarını gösterir. 2 reçinesi görüntüleri gösterir ve Şekil 3, seçilen uygulama maddeleri numunelerin MALDI-TOF kütle spektrumu göstermektedir. Şekil 2a Görüntüler 2h protokol 2. bölümünde reaksiyon aşamaları sırasında uğrar reçine renk ve görünüm değişiklikleri göstermek için. MALDI-TOF kütle spektrometresi reaksiyonları izlemek ve b...

Önceden belirlenmiş bir metal merkezleri dizisi içeren suda çözünür multimetalik peptit dizilerinin sentezi için potansiyel bir genel yöntem sunulmaktadır.

We demonstrate a method for the synthesis of a water-soluble multimetallic peptidic array containing a predetermined sequence of metal centers such as ...

Bu sentetik prosedürün genel amacı, metal merkezlerinin önceden belirlenmiş bir dizilime sahip çok metalik türler oluşturmak için rasyonel bir yol sunmaktır. Bu yöntem, faz ayrımı ve çoklu yapısal sonuçlar gibi sorunlara karşı benzersiz, çok çekirdekli heteromerik bir kompleks oluşturmak gibi organik kimya alanındaki temel soruların yanıtlanmasına yardımcı olabilir. Bu tekniğin temel avantajı, prensibinin basitliği sayesinde çeşitli kimyasal yapılar için geniş uygulanabilirliğe sahip olmasıdır.Prosedürü laboratuvarımdan Purnandhu Bose gerçekleştirecektir. Bu prosedüre başlamak için, altında cam filtre ve iki yollu musluk bulunan bir tahliye deliğine sahip 10 mililitrelik, iki boyunlu bir balona 135 miligram TG sieber reçinesi ve karıştırma çubuğu ekleyin. Balonun eklemlerine üç yollu bir musluk ve cam tıpa bağlayın.Bir vakum hattı kullanarak dahili atmosferi nitrojen ile değiştirin. Ardından, reçineyi bir mililitre diklorometan ile şişirin. Reçineye üç mililitre dimetilformamid ve bir mililitre piperidin ekleyin.Ardından, karışımı oda sıcaklığında 2,5 saat boyunca karıştırın. Bunun ardından, çözeltiyi süzgeç vasıtasıyla filtrasyonla uzaklaştırın. Reçineyi, her biri 3 mL olan metanol ve diklorometan ile üçer kez yıkayın.Ardından, reçineyi dört kez 3 mL diklorometran ile yıkayın. Önceki adımda elde edilen tüm çözeltileri birleştirin ve bunları anhidris olmayan asetonitril ile 50 mL hacme tamamlayarak seyreltin. Elde edilen çözeltiden 1 mL'sini 1 cm optik uzunluğa sahip bir kuvars küvete aktarın ve örneği 2 mL asetonitril ile seyreltin.Ardından, azot atmosferi altında yıkanmış reçineye diklormetan, rutenyum monomer, HBTU, DMSO ve Hunig bazı ekleyin. Karışımı oda sıcaklığında 12 saat boyunca karıştırın. Bunun ardından, çözeltiyi tahliye yoluyla filtrasyon yaparak uzaklaştırın.Reçineyi üçer mililitre DMSO ile üç kez yıkayın. Ardından reçineyi, her biri üçer mililitre olacak şekilde metanol ve diklorometan ile üçer kez yıkayın. Ek diklorometan ile yıkama işleminin ardından; yıkanmış reçineye azot atmosferi altında beş mililitre diklorometan, 0,28 gram benzoik anhidrit ve 0,1 mililitre N-metilimidazol ekleyin.Karışım oda sıcaklığında iki saat boyunca karıştırıldıktan sonra, çözelti drenaj üzerinden filtrasyonla uzaklaştırın. Reçineyi, üçer mililitre diklorometan ve metanol ile üç kez yıkayın. Reçine ek diklorometan ile yıkandıktan sonra, yüklenen rutenyum monomerinin mol sayısını belirlemek için önceki adımları tekrarlayın.Şimdi, yıkanmış reçineye azot atmosferi altında diklormetan, Fmoc-korumalı glutamik asit esteri, HBTU, DMSO ve Hunig bazı ekleyin. Yıkama ve kapatma adımlarını tekrarladıktan sonra, reçinenin küçük bir kısmını 25 µL trifloroasetik asit, 0,5 µL trietilsilan ve 47 µL 1, 2-dikloroetan içeren bir karışıma aktarın. Karışımı 0,5 saat boyunca sonik ısıtmaya tabi tutun.Yüklenen Fmoc-korumalı glutamik asit ester monomerinin mol sayısını belirlemek için, balondaki kalıntı reçine üzerinde önceki adımları tekrarlayın. Platin ve rodyum monomerleri ile önceki adımları tekrarladıktan sonra, azot atmosferi altında yıkanmış reçineye diklorometan, TEGU asidi, HBTU, diklorometan ve Hunig bazı ekleyin. Karışımı oda sıcaklığında 12 saat boyunca karıştırdıktan sonra, çözeltiyi süzgeçten geçirerek uzaklaştırın.Reçineyi iki kez 3 mL DMSO ile yıkayın. Ardından reçineyi, her biri 3 mL olacak şekilde metanol ve diklorometan ile üçer kez yıkayın. Reçine ek diklorometan ile yıkandıktan sonra, onu üç kez 4 mL dietil eter ile yıkayın.Reçine vakum altında kurutulduktan sonra, bir mililitre diklormetan ile şişirin. Süspansiyona 0,1 mililitre trifloroasetik asit, 20 mikrolitre trietilsilan ve 1,9 mililitre 1, 2-dikloroetan içeren bir karışım ekleyin. Karışımı oda sıcaklığında 12 saat boyunca karıştırın.Bunu takiben, çözeltiyi tahliye deliği üzerinden filtrasyonla uzaklaştırın, ardından reçineye trifloroasetik asit, trietilsilan ve 1, 2-dikloroetan içeren yeni bir karışım ekleyin. Karışımı oda sıcaklığında bir saat boyunca karıştırın ve ardından karıştırmayı durdurun. Nihai hedef bileşiğin, öncüllerin ve ara ürünlerin moleküler yapıları burada gösterilmiştir.Belirli prosedür adımlarındaki örneklerin multi TOF kütle spektrumları burada gösterilmektedir; bu durum, söz konusu analiz tekniğinin reaksiyonları izleme ve hedef türlerin varlığını doğrulama yeteneğini kanıtlamaktadır. Bu videoyu izledikten sonra, hassas şekilde tasarlanmış metal merkezlerine sahip çok metalik türlerin nasıl sentezleneceği konusunda kapsamlı bir anlayış kazanmış olmalısınız.

synthesis-of-a-water-soluble-metalorganic-complex-array

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Kasıtlı olarak tasarlanmış metal-organik çerçeve maddelerin sentezi, aktivasyon ve karakterizasyonu bina blokları uyumsuz veya istenmeyen polimorflan termodinamik istenen formlar üzerinde tercih edilir, özellikle de zordur. Biz süperkritik CO 2 kurutma yoluyla kılcal ve aktivasyon çözücü-destekli bağlayıcı değişimi, toz X-ışını kırınımı uygulamaları, bu zorlukların bazılarını ele nasıl açıklar.

Fonksiyonlu Sentezi ve Karakterizasyonu Metal-organik Altyapıları

Hazırlayıcı ko-yoğuşma tekniği ile elde edilen yarı kararlı bir Sn(I) klorür çözeltisinin orantısızlık reaksiyonu, bir metaloid kalay küme bileşiğinin sentezi için kullanılır.

sentezi [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (SiMe<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; Metastabil Sn (I) &#39;in, bir Co-kondensasyon yöntemi ile sentezlenmiş halojenür çözeltisinden kullanılması

Burada, biz thiols bir pot, geçiş metal ücretsiz sentezi mevcut ve aromatik halojenürlerden ve sodyum thiomethoxide, thiol türler kullanarak bir metal-dithiolene ağının tek kristalleri hazırlık tarafından takip tiyoesterlere içinde in situ oluşturulan daha istikrarlı ve uysal thioester.

Bir yarıiletken Gyroidal Metal-kükürt çerçeve kristalleşme için Thiol yapı taşı sentezi

Burada, iyi uyumlu kristal kafeslere sahip izoyapısal olmayan bir metal-organik çerçeve (MOF) çifti, HKUST-1 ve MOF-5 kullanarak tek kristalli çekirdek kabuklarının iki aşamalı sentezi için bir protokol gösteriyoruz.

Tek Kristalli Çekirdek-Kabuk Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi

Burada, düşük değerli metal-organik çerçevelerin (LVMOF'lar) düşük değerli metallerden ve çok toppik fosfin bağlayıcılarından havasız koşullar altında sentezlenmesi için bir protokol açıklıyoruz. Elde edilen malzemeler, düşük değerli metal bazlı homojen katalizörlerin heterojen katalizör taklitleri olarak potansiyel uygulamalara sahiptir.

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Yeni metal-organik çerçevelerin (MOF'ler) hedeflenen sentezi zordur ve bunların keşfi kimyagerin bilgi ve yaratıcılığına bağlıdır. Yüksek verimli yöntemler, karmaşık sentetik parametre alanlarının hızlı ve verimli bir şekilde keşfedilmesine olanak tanıyarak kristalli bileşikleri bulma sürecini hızlandırır ve sentetik ve yapısal eğilimleri belirler.

İzoretiküler Al(III) Fosfonat Bazlı Metal-Organik Çerçeve Bileşiklerinin Yüksek Verimli Yöntemler Kullanılarak Keşfi ve Sentez Optimizasyonu

Post-sentetik ligand değişimi (PSE), fonksiyonel grupları metal-organik çerçevelere (MOF'ler) kurmak için çok yönlü ve güçlü bir araçtır. MOF'ların triazol ve tetrazol fonksiyonelleştirilmiş ligandlar içeren çözeltilere maruz bırakılması, bu heterosiklik moietileri PSE süreçleri yoluyla Zr-MOF'lara dahil edebilir.

Post-sentetik ligand değişimi yoluyla triazol ve tetrazol-fonksiyonel Zr-bazlı metal-organik çerçevelerin sentezi

Polimer aşılı, metal-organik çerçeve (MOF) kristalleri kullanılarak kendinden montajlı metal-organik çerçeve tek katmanlarının sentezi ve karakterizasyonu için bir protokol sağlanır. Prosedür, polimer aşılı MOF parçacıklarının, taramalı elektron mikroskobu görüntüleme ile kanıtlandığı gibi, iyi şekillendirilmiş, serbest duran, tek katmanlı yapılarla sonuçlanan bir hava-su arayüzünde kendi kendine monte edilebileceğini göstermektedir.

Polimer kaplı parçacıklar kullanılarak kendinden montajlı metal-organik çerçeve tek tabakalarının sentezi ve karakterizasyonu

Floresan sensörler yaşam bilimleri güçlü araçlardır. Burada sentez ve canlı hücreler içerisinde ve in vivo olarak pH ölçmek için dendrimer bazlı flöresanlı sensörleri kullanmak için bir yöntem tarif eder. Dendritik iskele gelişmiş algılama özelliklere yol açmaktadır konjuge floresan boyaların sağlayıcı özelliklerini de arttırır.

Sentez, Hücresel Teslimat ve<em&gt; In vivo</em&gt; Dendrimer tabanlı pH Sensörlerin Uygulamaları

Çeşitli işlemler karmaşık oksit ince filmlerin epitaksiyal büyümesi için atomik tanımlı şablonlar hazırlamak özetlenmiştir. Tek kristal SrTiO 3 (001) ve DyScO 3 kimyasal işlemler (110), alt-tabakalar atomik olarak pürüzsüz, tek sonlu yüzeyler elde etmek için yapıldı. Ca 2 Nb 3 O 10 - nanosheets keyfi yüzeylerde atomik tanımlı şablonlar oluşturmak için kullanıldı.

Karmaşık Oksit İnce Filmlerin Epitaksiyel Büyüme için atomik Tanımlı Şablonlar

Öğrenin, su içinde çözünür çoklu metal peptidik dizileri sentezleme yöntemini. Bu teknik, organik kimyada faz ayrışması sorunlarını çözerek belirli metal merkezleri dizisiyle heteromerik kompleksler oluşturmayı sağlar.

suda çözünür bir metal-organik kompleks dizi sentezi

Daha fazla video keşfet