Name: Bir Triphosphenium Bromür Tuz Hazırlanması ve Tepkime: Fosfor A Rahat ve kararlı Kaynak (I) (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2016-11-22T15:00:00.000+00:00
Duration: 8 min 46 s
Description: Öğrenin, triphosphenium bromür tuzunun sentezini ve fosfor(I) transfer ajanı olarak kullanımını. Bu yöntem, NHC ile anyonik bisfosfin reaksiyonlarıyla yüksek verimli ve hava stabil fosfor(I) katyonu üretir.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Yazarlar, Kanada Doğa Bilimleri ve Mühendislik Araştırma Konseyi'ne (NSERC) ve Kanada İnovasyon Vakfı'na (CFI) finansman ve burs desteği için teşekkür eder.

Not: döteryumlanmış çözücülerdir gereklidir ve tüm diğer solvenler Grubbs&#39; tipi sütun 12, bir dizi üzerinde kurutuldu ve kullanımdan önce gazdan arındırılmıştır zaman literatür prosedürüne göre kurutulmuştur. Potasyum 1,2,4-tris (difenilfosfino) siklopentadien [K] [(pH 2 M) 3 Cı 5H 2] ve N-heterosiklik karben 1,3,4,5-tetramethylimidazole-2-iliden (Me NHC Me ) literatür prosedürlerine göre sentezlendi ve ikinci kullanımdan önce süblime edilmiştir. 9,13 siklohekzen, CaH 2 üzerinde kurutuldu damıtılmış ve kullanımdan önce gazdan arındırılmıştır. Asetonitril-D 3 (CD3CN) ve diklorometan-D 2 (CD 2 CI2) fosfor pentoksit üzerinde kurutuldu, ve kullanımdan önce gazları giderilmiştir. İki atomlu toprak kullanımı önce gece boyunca 150 ° C &#39;de, bir fırın içinde kurutulmuştur. alınan diğer tüm bileşenler kullanılmıştır. [DppeP] 1. N- [Br] <ol><li> Dsusuz yaklaşık 40 ml 1,2-bis (difenilfosfino) etan (DPPE) arasında issolve 1.00 g, kauçuk bir septum ile donatılmış, inert bir gaz altında, 250 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi içinde, diklorometan (DCM), gazı alındı. </li><li> şırınga veya kanül transferi ile, DPPE karıştırılması çözeltisi ihtiva eden bir Schlenk şişesine, kuru, gazı alınmış, sikloheksen 2.53 ml ilave ediniz. </li><li> Bu çözeltiye, şırınga ile PBr3 0.26 ml ilave kuvvetli bir şekilde karıştırılarak ilave edildi. çözelti hemen 20 dakika süreyle karıştırıldıktan sonra, soluk sarı bir ve beyaz bir çökelti oluşmuştur dönmelidir. Reaksiyon birkaç saat veya bir gece boyunca karışmaya bırakın. </li><li> Bir fritli şişe çökeltiyi uzaklaştırmak için bir inç kalınlığında iki atomlu toprak fişli tepesinde ile birkaç saat karıştırıldıktan ve gece boyunca sonra, reaksiyon karışımı süzülür. </li><li> Elde edilen çözelti toplamak ve Schlenk hat üzerinde vakum altında DCM çıkarın. </li><li> Elde edilen yağa, tetrahidrofuran, yaklaşık 75 ml (THF) ekleyin st iseşiddetli irring (veya sonikasyon) beyaz bir katı olarak ürünü çökeltmek için. </li><li> Hemen beyaz bir çökelti meydana geldikten sonra, inert bir atmosfer altında, bir fritli şişesi ile filtrasyon yoluyla toplayın. Hemen bir katı toplamak ve 30 dakika boyunca karışmaya süspansiyon bırakın. </li><li> Bir kez toplanır, saflık onaylamak için 31P, 1H ve 13C NMR elde etmek üzere CD 2 Cı 2 veya CDCI3 içinde [Br]: [dppeP] az miktarda çözülür. [dppeP] [Br] inert bir atmosferde süresiz olarak saklanabilir veya masa üstü birkaç hafta edilebilir. 6. </li></ol> [DppeP] 2. sentezi [BPH 4] <ol><li> Bir Schlenk şişesi içinde, 5 ml DCM içinde [dppeP] [Br] tuzunun 0.5 g çözündürülür. azot gazı altında solüsyon karıştırılır. Daha sonra, 5 ml THF içinde sodyum tetra 0.35 g ekleyin. </li><li> Çözelti ince bir çökelti oluşana kadar, sonra, bir kaç saat veya karışmaya bırakın. </li><li> s santrifüjAskı çökelti (KBr) ortadan kaldırmak ve [dppeP] [BPH 4] beyaz bir toz olarak elde etmek için indirgenmiş basınç altında çözücüyü çıkarın. </li></ol> 3. Sentezi [Me NHC Me 2 P] [BPH 4] <ol><li> 0.200 Me NHC g Beni ve inert bir atmosfer altında, bir karıştırma çubuğuna sahip 100 ml&#39;lik bir Schlenk şişesine yükleyin. </li><li> Inert bir atmosfer altında [dppeP] [BPH 4], 0.603 g, 100 ml&#39;lik yuvarlak tabanlı bir şişeye yüklenir. </li><li> Benim 0.200 g NHC Ben ve başlamak manyetik karıştırma içeren Schlenk şişesine THF kanül transferi 20 ml. </li><li> Kanül transferi 20 [dppeP] [BPH 4], 0.603 g, 100 ml yuvarlak tabanlı bir şişeye THF ml ve çözülene kadar karıştırın. </li><li> Kanül [dppeP] [BPH 4], THF, THF içinde Me NHC Me karıştırılan çözeltisine çözeltisinin aktarımı ve sarı çözelti, 1 saat boyunca karışmaya bırakın. </li><li> Sarı s Konsantreindirgenmiş basınç altında, orijinal hacminin (13 mi) içindeki bir üçüncü ların çözüme. </li><li> San bir ürünün çökelmesini başlatmak ve elde edilen süspansiyon 20 dakika boyunca karışmaya bırakın karıştırılarak konsantre edilmiş solüsyona dietil eter (Et 2 O) (40 mi) eklenir. </li><li> Schlenk hat üzerinde 100 ml&#39;lik bir Schlenk şişesine eklenmiş donatılmış kapalı bir cam hamuru yerleştirin ve şişeyi boşaltmak vakum kullanılarak ve Schleck hattından azot ile balon yeniden doldurulmak sureti ile bir atıl atmosfer oluşturmaktadır. 5 dakika boyunca boşaltın ve bir atıl atmosfer temin etmek azot ile 3 kez doldurun. </li><li> Kanül cihazın içine Et 2 O süspansiyonu transfer ve çökelti filtre. </li><li> Et 2 O üç kez 10 ml çökelti yıkanır ve çökelti, 2 saat boyunca indirgenmiş basınç altında kurumaya bırakılır. </li><li> ) İsteğe bağlı süzüntü ve yıkamalar, DPPE tekrar kristalleştirilmesi için azot altında yavaşça buharlaşmasına izin verin. heksan, kuru bir az miktarda kristaller yıkayın ve toplamayeniden kullanım için kristaller. </li></ol> (Ph 2P) Cı 5H 2 (Ph 2 P) 2 4. sentezi P <ol><li> atıl bir atmosfer içinde 150 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi ihtiva 0.484g [dppeP] [Br] için, kuru, 40 ml ekleyin, gazı alınmış THF. </li><li> -78 ° C&#39;ye süspansiyonun soğutulması için bir kuru buz / aseton banyosu içinde bir Schlenk yerleştirin. </li><li> Kanül 0.625g bir THF çözeltisini [K] [(pH 2 M) 3 Cı 5H 2], yuvarlak tabanlı bir şişe içinde, [dppeP] ihtiva eden bir Schlenk yanıp [Br]. </li><li> İlave işlemi tamamlandıktan sonra, aseton banyosundan bir Schlenk şişesine alınır ve oda sıcaklığına ısınmaya bırakın. 2 saat boyunca karıştırıldıktan sonra, çözelti, beyaz bir çökelti ile açık san olur. </li><li> Beyaz çökelti (KBr) çıkarmak için, 150 ml&#39;lik bir Schlenk şişesi ile donatılmış bir hava içermeyen fritli filtre süspansiyon aktarın. </li><li> Sarı çözelti toplayın ve vakum altında THF çıkarıldı. </li><li> 80:20 eklemeKuru ve gazı alınmış dietil eter kanşımı: Elde edilen yağ, pentan ve 20 dakika boyunca karışmaya bırakın. </li><li> Ürünü kazan (pH 2 M) Cı 5H 2 (Ph 2P) 2P bir hava içermeyen, sırlı bir şişe ile süspansiyon filtre edilerek açık sarı bir çökelti olarak. Kalan, eter / pentan çözeltisi DPPE katışkı içerir ve atılabilir ya da çözücü vakum ve daha sonraki kullanım için toplanır DPPE altında uzaklaştırılabilir. </li></ol>

<ol><li>Macdonald, C. L. B., Ellis, B. D., Swidan, A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Oxidation-State+Main+Group+Compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Encyclopedia+of+Inorganic+and+Bioinorganic+Chemistry%22%5BJournal%5D)">Low-Oxidation-State Main Group Compounds.</a> Encyclopedia of Inorganic and Bioinorganic Chemistry. , (2011).</li>
<li>Coffer (née Monks), P. K., Dillon, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Cyclic+triphosphenium+ions+and+related+species%5BTitle%5D)+AND+%22Coord.+Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Cyclic triphosphenium ions and related species.</a> Coord. Chem. Rev. 257 (5-6), 910-923 (2013).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+Products+from+PCl3%2C+P%28NMe2%293%2C+and+AlCl3%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Internat.+Ed.+in+Engl%22%5BJournal%5D)">New Products from PCl3, P(NMe2)3, and AlCl3.</a> Angew. Chem. Internat. Ed. in Engl. 25 (3), 253-254 (1986).</li>
<li>Schmidpeter, A., Lochschmidt, S., Karaghiosoff, K., Sheldrickb, W. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Triphosphane-l%2C3-di-ium+Ions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.+Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Triphosphane-l,3-di-ium Ions.</a> J. Chem. Soc. Chem. Commun. , 1447-1448 (1985).</li>
<li>Ellis, B. D., Carlesimo, M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stabilised+phosphorus%28I%29+and+arsenic%28I%29+iodide%3A+readily-synthesised+reagents+for+low+oxidation+state+main+group+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Stabilised phosphorus(I) and arsenic(I) iodide: readily-synthesised reagents for low oxidation state main group chemistry.</a> Chem. Commun. 15 (15), 1946-1947 (2003).</li>
<li>Norton, E. L., Szekely, K. L. S., Dube, J. W., Bomben, P. G., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+convenient+preparative+method+for+cyclic+triphosphenium+bromide+and+chloride+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">A convenient preparative method for cyclic triphosphenium bromide and chloride salts.</a> Inorg. Chem. 47 (3), 1196-1203 (2008).</li>
<li>Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Phosphorus%28I%29+iodide%3A+a+versatile+metathesis+reagent+for+the+synthesis+of+low+oxidation+state+phosphorus+compounds%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Phosphorus(I) iodide: a versatile metathesis reagent for the synthesis of low oxidation state phosphorus compounds.</a> Inorg. Chem. 45 (17), 6864-6874 (2006).</li>
<li>Kosnik, S. C., Farrar, G. J., Norton, E. L., Cooper, B. F. T., Ellis, B. D., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Low-Valent+Chemistry%3A+An+Alternative+Approach+to+Phosphorus-+Containing+Oligomers%5BTitle%5D)+AND+%22Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Low-Valent Chemistry: An Alternative Approach to Phosphorus- Containing Oligomers.</a> Inorg. Chem. 11 (53), 13061-13069 (2014).</li>
<li>Kosnik, S. C., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+zwitterionic+triphosphenium+compound+as+a+tunable+multifunctional+donor%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A zwitterionic triphosphenium compound as a tunable multifunctional donor.</a> Dalton Trans. 45 (14), 6251-6258 (2016).</li>
<li>Binder, J. F., Swidan, A., Tang, M., Nguyen, J. H., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Remarkably+stable+chelating+bis-N-heterocyclic+carbene+adducts+of+phosphorus%28I%29+cations%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">Remarkably stable chelating bis-N-heterocyclic carbene adducts of phosphorus(I) cations.</a> Chem. Commun. 51 (36), 7741-7744 (2015).</li>
<li>Binder, J. F., Corrente, A. M., Macdonald, C. L. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+simple+route+to+phosphamethine+cyanines+from+S%2CN-heterocyclic+carbenes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">A simple route to phosphamethine cyanines from S,N-heterocyclic carbenes.</a> Dalton Trans. 45 (5), 2138-2147 (2016).</li>
<li>Pangborn, A. B., Ma Giardello,, Grubbs, R. H., Rosen, R. K., Timmers, F. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Safe+and+Convenient+Procedure+for+Solvent+Purification%5BTitle%5D)+AND+%22Organometallics%22%5BJournal%5D)">Safe and Convenient Procedure for Solvent Purification.</a> Organometallics. 15 (5), 1518-1520 (1996).</li>
<li>Smaliy, R. V., Beaupérin, M., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Hexaphosphine%3A+A+multifaceted+ligand+for+transition+metal+coordination%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Inorg.+Chem%22%5BJournal%5D)">Hexaphosphine: A multifaceted ligand for transition metal coordination.</a> Eur. J. Inorg. Chem. (9), 1347-1352 (2012).</li>
<li>Klebach, T. C., Lourens, R., Bickelhaupt, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+of+mesityldiphenylmethylenephosphine%3A+a+stable+compound+with+a+localized+phosphorus%3Acarbon+bond%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Amer.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Synthesis of mesityldiphenylmethylenephosphine: a stable compound with a localized phosphorus:carbon bond.</a> J. Amer. Chem. Soc. 100 (15), 4886-4888 (1978).</li>
<li>Alcarazo, M. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Cationic+Phosphines%3A+Synthesis+and+Applications%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">α-Cationic Phosphines: Synthesis and Applications.</a> Chem. Eur. J. 20 (26), 7868-7877 (2014).</li>
</ol>

Yazarlar ifşa hiçbir şey yok.

Kristal yapı ve çok çekirdekli NMR (31P, 1H ve 13 C) bağlantı doğrulamak için bildirilen tüm ürünler için elde edilmiştir. Elektrosprey iyonizasyon kütle spektrometrisi katyonları varlığını doğrulamak için kullanıldı ve element analizi örneklerin analitik saflıkta teyit etmek için kullanıldı. Tüm reaksiyonlar ya da ayrışma ürünleri ve yan ürünleri beklenmedik oluşmasını sağlamak için bir hava ve kuru bir ortamda yapılır şarttır. [DppeP] [Br] iyi verim sağlama...

Alışılmışın dışında düşük oksidasyon veya değerlik devletler, ana grup elementlerinin kimyası son yirmi yılda önemli bir ilgi alanı olmuştur. 1 Kenara kendilerine özgü yapıştırma ve yapısından kaynaklanan temel faiz, bu tür bileşikler genellikle çok farklı reaktiviteleri görüntüler onların daha tipik oksidasyon devlet karşıtları bu. Bu anlamda, daha karmaşık ana grup eleman içeren malzemelerin oluşturmak için reaktifler olarak önemli bir potansiyele sahiptir. Molekülleri içeren düşük değerlikli fosfor bir dönüm noktası sınıfı ilk 1980&#39;lerde Schmidpeter tarafından rapor edilmiştir &quot;triphosphenium&quot; katyonlar bulunmaktadır. 2 daha kararlı varyantlar bir inşa ile Bu iyonlar, iki fosfonyo sübstitüent ile lige bir dicoordinate fosfor (I) iyonu özelliği . kenetleme çerçevesi 3,4 Grubumuz triphosphenium halit tuzları sentezini optimize 5 var - 7 ve vardırBu kararlı bileşikler, çok yönlü bir U + aktarım fosfor (I) &#39;in kontrol sentezi için yararlı olan maddeleri ihtiva-eden oligomerler, 8 zitteriyonları, 9 ve phosphamethine siyanin boyalar olduğu. 10,11 bu bileşiklerin özgün sentez genellikle tehlikeli fosfor içeren sergiledi reaktifleri ihtiva-eden ve / veya yüksek indirgeyici koşullar, biz sunuyoruz kontrollü rota güvenli, P-atom, verimli ve kullanışlı. boyalar olarak kullanılabilen yüksek saflıkta malzeme yöntem sonuçlar, geçiş metali kompleksleri ve daha karmaşık fosfor içeren türler için ön-ligandları.

<table><tbody><tr><td>bis (difenil) fosfino etan (dppe)</td> <td>Strem</td><td>1663-45-2</td><td>%98 Eldivenli kutuda saklanır, olduğu gibi kullanılır.</td></tr><tr><td>Susuz Diklorometan (DCM)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>270997</td><td>Solvent saflaştırma sistemi veya standart yöntemlerle saflaştırılır</td></tr><tr><td>Susuz Sikloheksen</td><td>Sigma Aldrich</td><td>29240</td><td>Kalsiyum hidrit üzerinde kurutulur ve damıtılır.</td></tr><tr><td>Fosfor Tribromür (PBr3)</td><td>Sigma Aldrich</td><td>157783</td><td>%99 Torpido gözünde saklanır, olduğu gibi kullanılır. Havaya duyarlı.</td></tr><tr><td>Herhangi bir susuz Tetrahidrofuran (THF)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>401757</td><td>Solvent saflaştırma sistemi veya standart yöntemlerle saflaştırılır</td></tr><tr><td>Metilen Klorür-D < alt > 2 < / alt > (CD<alt >2< / alt >Cl< alt > 2 < / alt >)</td> <td>Sigma Aldrich</td><td>DLM-23-25</td><td>Fosfor pentoksit üzerinde kurutulmuş, vakumla aktarılmış veya damıtılmış</td></tr><tr><td>Asetonitril</td><td>Alfa Aesar</td><td>5/8/1975</td><td>Eldivende saklanır kutu,</td></tr><tr><td>Sodyum Tetrafenilborat</td><td>Sigma Aldrich</td><td>T25402</td><td>Torpido gözünde saklanır,</td></tr><tr><td>Anyhydrous Diethyl Ether&nbsp</td> olarak kullanılır;<td>Sigma Aldrich</td><td>673811</td><td>Solvent saflaştırma sistemi veya standart yöntemlerle saflaştırılır</td></tr><tr><td>Susuz Pentan</td><td>Sigma Aldrich</td><td>236705</td><td>Solvent saflaştırma sistemi veya standart yöntemlerle saflaştırılır</td></tr></tbody></table>

bir triphosphenium bromür tuz hazırlanması ve tepkime: fosfor a rahat ve kararlı kaynak (i)

Preparation and Reactivity of a Triphosphenium Bromide Salt: A Convenient and Stable Source of Phosphorus(I)

Biz burada bir triphosphenium bromür tuzu optimize sentezini sunuyoruz. Yanı sıra, çok yönlü bir metatez reaktifi olmaktan bu alışılmadık stabil, düşük değerli fosfor-içeren bileşik yararlı bir U + transfer maddesi olarak görev yapar. Geleneksel yöntemler ulaşmak için kullanılan farklı fosfor, genellikle piroforik fosfor ihtiva eden öncüler (beyaz fosfor, tris (trimetilsilil) fosfin gibi) ya da sert bir indirgeyici maddeler (alkali metaller, potasyum grafit, vb) gerektiren türleri, mevcut düşük koordinatı yaklaşım piroforik veya patlayıcı reaktif içermez ve temel hava içermeyen sentetik eğitim lisans öğrencileri tarafından mükemmel verimler büyük ölçeklerde (&gt; 20 g) yapılabilir. bromür karşı iyon hali hazırda arzu edilen özellikleri ve reaktivitelere sahip malzeme elde etmek için, tipik bir tuzu metatez reaktifler kullanılarak bu (burada tarif edilen) tetrafenil borat gibi diğer anyonlar ile değiştirilir. Bu U + transferi a çok yönlülükpproach kolaylıkla sırasıyla zwitteryonu içeren bir NHC stabilize fosfor (I) &#39;in katyon ve bir fosfor (I) elde etmek üzere, nötr bisfosfin yerinden her biri, bir N-heterosiklik karben ve bir anyonik bisfosfin, bu triphosphenium öncülerinin reaksiyonlar ile örneklendirilir .

Düşük değerli fosfor (I) &#39;in kaynağı içeren bir stabil bir tuzu ([dppeP] [Br]) fazla sikloheksen varlığında difenilfosfinoetan (DPPE) için PBr3 eklenerek kolayca (Şekil 1) sentezlenebilir 6. Reaksiyonun işlemleri ile, 31P NMR spektrumlan anlamlı -220 ppm korumalı bir üçlü sinyalinin varlığını ve 50 ppm&#39;de çiftli sinyal gösterir. Çekirdekleri arasındaki güçlü bağlantı 500 Hz (Şekil 2) m...

Bir trifosfenyum bromür tuzunun sentezi tanımlanır ve bir P+ transfer ajanı olarak kullanımı, bir N-heterosiklik karben ve bir anyonik bifosfin ile reaksiyonlarla özetlenir, bu da sırasıyla NHC ile stabilize edilmiş bir P(I) katyonu ve zwitterion içeren bir P(I) verir.

Bir Triphosphenium Bromür Tuz Hazırlanması ve Tepkime: Fosfor A Rahat ve kararlı Kaynak (I)

We present herein the optimized synthesis of a triphosphenium bromide salt. Apart from being a versatile metathesis reagent, this unusually stable ...

Bu deneyin genel amacı, fosfor(I)artı iyonlarının uygun bir sentetik kaynağı olarak hizmet edebilecek kararlı bir fosfor(I)katyonun bromür tuzunu hazırlamaktır. Bu yöntem kullanılarak hazırlanan öncüler, inorganik kimya, organik kimya ve kataliz uygulamaları ile fosfor içeren birçok molekül türünün hazırlanması için kullanılmıştır. Bu tekniğin ana avantajları, sentezin ticari olarak temin edilebilen reaktiflerden uygun ve yüksek verimli olması ve ortaya çıkan öncü molekülün hava ve neme stabil olmasıdır.P(I)bromür sentezini gösteren, laboratuvarımdan bir lisans öğrencisi olan Max olacak. Biscarbene Fosfor (I) Tetrafenilborat'ın sentezini göstermek, laboratuvarımdan bir doktora öğrencisi olan Justin olacak. Çok işlevli bir zwitteriyonik fosfenotripfosfineo molekülünün sentezini göstermek, laboratuvarımdan bir doktora öğrencisi olan Steph olacak.Bu işleme başlamak için, 1.00 gram dppe'yi inert gaz altında DCM'de çözün. Reaktifleri metin protokolünde belirtildiği gibi hazırlayın, ardından kauçuk bir septum ile donatılmış 250 mililitrelik bir Schlenk şişesine 40 mililitre susuz gazı alınmış diklorometan ekleyin. Bir şırınga kullanarak, 2.53 mililitre kuru gazı alınmış sikloheksan ekleyin, ardından kuvvetli bir şekilde karıştırarak 0.26 mililitre fosfor tribromür damla damla ekleyin.Çözelti hemen soluk sarıya dönmeli ve 20 dakika sonra beyaz çökelti oluşmalıdır. Reaksiyonun gece boyunca karışmasına izin verin. Karıştırma tamamlandıktan sonra, çökeltiyi çıkarmak için reaksiyon karışımını bir inç kalınlığında bir silika tapa ile kaplanmış fritli bir şişeden süzün.DCM'yi bir yan hat üzerinde vakum altında elde edilen çözeltiden çıkarın, ardından ürünü beyaz bir katı olarak çökeltmek için kuvvetlice karıştırırken 75 mililitre tetrahidrofuran ekleyin. Çökelti oluştuktan hemen sonra, inert bir atmosfer altında fritlenmiş bir şişe ile filtrasyon yoluyla toplayın. Bir Schlenk şişesinde, 0.5 gram P (I) bromür tuzunu beş mililitre DCM'de çözün.Çözeltiyi nitrojen gazı altında karıştırın, ardından beş mililitre THF'ye 0.35 gram sodyum tetrafenilborat ekleyin. Reaksiyonu gece boyunca karıştırın. Karıştırma tamamlandıktan sonra, elde edilen çökeltiyi çıkarmak için süspansiyonu santrifüjleyin.Çökeltinin ayrıldığını kontrol edin ve çözeltiyi bir Schlenk şişesine aktaran kanül ile toplayın. Daha sonra çözücüyü düşük basınç altında çıkarın ve beyaz bir toz olarak dppe P (I) tetrafenilborat elde edin. İnert bir atmosfer altında 0.200 gram metil-karben ve bir karıştırma çubuğu içeren 100 mililitrelik bir Schlenk şişesi yükleyin, ardından inert bir atmosfer altında 0.603 gram dppe P (I) tetrafenilborat içeren 100 mililitrelik yuvarlak tabanlı bir şişe yükleyin.Kanül 20 mililitre THF'yi Schlenk şişesine aktarın. Manyetik karıştırmaya başlayın. Daha sonraki kanül, dppe P (I) tetrafenilborat eriyene kadar 20 mililitre THF'yi yuvarlak tabanlı şişeye aktarın.Daha sonra kanül, dppe P (I) tetrafenilborat ve THF çözeltisini karabina çözeltisini içeren Schlenk şişesine aktarın. Çözeltinin bir saat karışmasına izin verin. Karıştırma tamamlandıktan sonra, sarı çözeltiyi düşük basınç altında orijinal hacminin üçte birine kadar konsantre edin.Schlenk şişesine 40 mililitre dimetil eter ekleyin. Süspansiyonun 20 dakika karışmasına izin verin, ardından Schlenk hattına 100 mililitrelik bir yan şişeye bağlı kapalı bir frit filtresi yerleştirin. Şişeyi beş dakika boyunca vakum kullanarak boşaltın, ardından inert bir atmosfer oluşturmak için Schlenk hattından üç kez nitrojen ile doldurun.Daha sonra kanül, dietil eter süspansiyonunu aparata aktarın ve çökeltiyi süzün. Çökeltiyi 10 mililitre dietil eter ile üç kez yıkayın, ardından çökeltiyi iki saat boyunca düşük basınç altında kurutun. İnert bir atmosferde 150 mililitrelik bir Schlenk şişesine 0.484 gram P(I)bromür ekleyerek başlayın, ardından 40 mililitre kuru gazı alınmış THF ekleyin.Süspansiyonu eksi 78 santigrat dereceye kadar soğutmak için şişeyi kuru bir buz aseton banyosuna yerleştirin. Süspansiyon soğurken, metin protokolünde belirtildiği gibi 0.625 gram potasyum 124 trisdifenilfosfino siklopentadien ve THF'den oluşan bir çözelti hazırlayın. Kanül, karıştırırken çözeltiyi Schlenk şişesine aktarın.Aktarım tamamlandıktan sonra Schlenk matarasını banyodan çıkarın ve oda sıcaklığına ısınmasını bekleyin. İki saat boyunca karıştırmaya devam edin, beyaz bir çökelti oluşacaktır, ardından süspansiyonu 115 mililitrelik bir Schlenk şişesi ile donatılmış, havasız olarak takılmış bir filtreye aktararak çökeltiyi çıkarın. Sarı çözeltiyi toplayın, ardından THF'yi vakum altında çıkarın.Elde edilen yağa pentan için 80 ila 20 dietil eter karışımı ekleyin, 20 dakika karıştırın. Ardından, sarı çökeltiyi toplamak için süspansiyonu havasız takılmış bir şişeden süzün. Bu çalışmada, düşük değerlikli bir fosfor(I) kaynağı içeren stabil bir tuz, fazla siklohekzan varlığında difenilfosfino etana fosfor tribromür ilavesiyle sentezlenmiştir.Numunelerde, bromür iyonu tetrafenilborat gibi daha az reaktif bir anyon ile değiştirilebilir. İki eşdeğer metil-karbina içeren bir çözeltiye dppe P(I)tetrafenilborat eklenmesi, sarı fosfo metan diamin boyası biscarbine fosfor(I)tetrafenilborat üretir. Potasyum-1, 2, 4 trisdifenilfosfino siklopentadienin bire bir stokiyometrik oranda reaksiyonu dppe P(I)bromür fosfino trifosfinyum zwitterion'u verir.Bu bileşikler için P-31 NMR spektrumlarının temsili sonuçları burada görülmektedir. Dppe P(I)bromür, eksi 220 ppm'de önemli ölçüde korunan bir üçlü sinyalin ve 50 ppm'de bir ikili sinyalin varlığını gösterir. DPPE P (I) tetrafenilborat için P-31 NMR spektrumunun hemen hemen aynı olduğu görülmektedir.Biscarbine fosfor (I) tetrafenilborat için P-31 NMR spektrumu, eksi 113 ppm'de, fosfor (I) ataması ile tutarlı olan tipik fosfa alkenlerine göre önemli ölçüde korunan bir singlet sinyaline sahiptir. Fosfino trisfosfinyum zwitterion spektrumu, eksi 174 ppm'de üçlü bir sinyalin varlığını ortaya çıkarır, bu dikordinat fosfor (I) merkezine atfedilebilir. Eksi 16.9 ppm'deki singlet, omurga üzerindeki difenilfosfino fragmanıdır ve çift sinyal, fosfor (I) merkezini oluşturan iki difenilfosfino grubuna atfedilebilir.Bir kez ustalaştıktan sonra, fosfous(I)bromür reaktifinin ve ondan türetilen bileşiklerin yüksek verimli sentezleri 24 saatlik bir süre içinde yapılabilir. Bu prosedürü denerken, bazı başlangıç malzemelerinin havaya ve neme duyarlı olduğunu unutmamak önemlidir, bu nedenle tüm reaksiyonlar hava ve nemsiz teknikler kullanılarak yapılmalıdır.

preparation-reactivity-triphosphenium-bromide-salt-convenient-stable

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Burada tarif edilen protokol modifiye nükleosit trifosfat yol açan karmaşık güzergah yolunda çok sayıda engeller açıklamak ve kesintiye uğratmak için amaçlamaktadır. Dolayısıyla, bu protokol bu aktive bina bloklarının sentezini ve pratik uygulamalar için onların durumu hem de kolaylaştırır.

Nükleosid trifosfatlar - sentezinden Biyokimyasal Karakterizasyonu için

Dikloro {bis [1,1 ', 1'' - (phosphinetriyl) tripiperidine]} paladyum [(P (NC 5 H 10) 3) 2 Pd (Cl) 2] (1), kolay, ulaşılabilir, ucuz ve havadır etkin bir şekilde çok yüksek verimlerle birleştirme ürünleri vermek üzere hafif reaksiyon koşulları altında çalışan bir çok fonksiyonel grup toleranslı stabil, ancak yüksek ölçüde aktif Heck katalizörü.

Hafif reaksiyon koşulları altında paladyum - Dikloro {bis [(phosphinetriyl) tripiperidine 1,1 &#39;, 1&#39;&#39;]} katalize Mizoroki-Heck Çapraz bağlama reaksiyonları

Burada, iki karbonil ile süslenmiş karbenin sentezi için bir protokol sunuyoruz. Protokol, bu ilginç bileşikleri tüm beceri seviyelerindeki kimyagerler için hazır hale getirir. Bu iki karbenin sentezine ek olarak, beyaz fosforun aktivasyonunda kullanımları da açıklanmaktadır.

Beyaz Fosfor harekete geçirmek Karbonil dekore Karbenlerin hazırlanması ve kullanımı

Rutenyum fosfin kompleksleri yaygın olarak sıvılaştırma homojen katalitik reaksiyonlar için kullanılmaktadır. N -triphos ligand N (CH2 PPh 2) 3 taşıyan yeni üç dişli rutenyum komplekslerinin bir dizi sentezi rapor edilmiştir. Buna ek olarak, levulinik asit ile dihidrid Ru- N -triphos kompleksinin stoikiometrik reaksiyon tarif edilmiştir.

Rutenyum bir Serisi Sentezi, Karakterizasyonu ve Tepkime<em&gt; K</em&gt; -triphos<sup&gt; Ph</sup&gt; Kompleksi

Nominal "PbCh2" (Ch = Kalkojen) in situ indirgeme yoluyla ve bir katı hal reaksiyonu ve müteakip solvotermal reaksiyonlar yoluyla kalkojenidoplumbatların (II,IV) sentezi sunulmaktadır. Ek olarak, bugüne kadar bilinen en ağır bilinen CO homologunu veren plumbate(II) çözeltilerinin reaktiviteleri tasvir edilmiştir: μ-PbSe ligandı.

Katı-devlet ve Çözüm tabanlı Teknikleri birleştiren: Sentez ve Chalcogenidoplumbates ve Reaktifite (II veya IV)

Nsentezi için temsil edici deneysel prosedürler-(2-alkoxyvinyl) sülfonamidler ve sonraki phthalan ve fenetilamin türevleri için ayrıntılı olarak sunulmaktadır.

Nhazırlanması-(2-alkoxyvinyl) N- tosyl-1,2,3-triazoles ve yerine Phthalans ve fenitilaminler sonraki dönüşüm sülfonamidler

Oligonükleotid 5′-trifosfatlar, esansiyel biyolojik yollarda her yerde bulunan bileşenlerdir ve biyoteknoloji uygulamalarında artan kullanım görmüştür. Burada, standart otomatik sentez teknikleriyle hazırlanan oligonükleotidlerden başlayarak oligonükleotid 5′-trifosfatların rutin sentezi ve saflaştırılması için teknikleri açıklıyoruz.

Oligonükleotidlerin Kimyasal Trifosforilasyonu

Burada, düşük değerli metal-organik çerçevelerin (LVMOF'lar) düşük değerli metallerden ve çok toppik fosfin bağlayıcılarından havasız koşullar altında sentezlenmesi için bir protokol açıklıyoruz. Elde edilen malzemeler, düşük değerli metal bazlı homojen katalizörlerin heterojen katalizör taklitleri olarak potansiyel uygulamalara sahiptir.

Çok Amaçlı Fosfin Bağlayıcılardan Düşük Değerli Metal-Organik Çerçevelerin Sentezi için Deneysel Yaklaşımlar

Samaryum diiodide hazırlanması için bir basit bir prosedür...

Hazırlanması ve Samaryum Diiodide Kullanımı (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) In Organic Synthesis: Samaryum Barbier Reaksiyonu HMPA ve Ni (II) tuzlarının Mekanistik Rolü

Burada, senkrotron X-ışını floresansı kullanarak bir numunedeki metallerin miktarının ve dağılımının nasıl belirleneceğine dair bir protokol sunuyoruz. Yapışık hücrelere odaklanıyoruz ve bu numuneyi hazırlamak için kimyasal fiksasyon yöntemini açıklıyoruz. Daha sonra senkrotron X-ışınları kullanarak numunenin nasıl monte edileceğini ve görüntüleneceğini açıklıyoruz.

Kimyasal Fiksasyon X-ışını Floresans Görüntüleme Değme Hücreleri hazırlanması

Öğrenin, triphosphenium bromür tuzunun sentezini ve fosfor(I) transfer ajanı olarak kullanımını. Bu yöntem, NHC ile anyonik bisfosfin reaksiyonlarıyla yüksek verimli ve hava stabil fosfor(I) katyonu üretir.

Bir Triphosphenium Bromür Tuz Hazırlanması ve Tepkime: Fosfor A Rahat ve kararlı Kaynak (I)

Daha fazla video keşfet