Değerli Ligand Erişme Geçiş Metaller için altlıklar: 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene bir Modifiye, Ara Ölçeği Hazırlık

Bu prosedürün genel amacı, 1, 2, 3, 4, 5-Pentametilsiklopentadien veya CP yıldız H'nin ara ölçekli sentezi için ayrıntılı ve güncellenmiş bir yöntem sağlamaktır. Bu tekniğin temel avantajı, CP star H'nin güvenli bir malikanede, minimum miktarda özel cam eşya ve ekipman kullanılarak önemli miktarlarda hazırlanabilmesidir. Prosedürde kullanılan reaktiflerin belirli adımlarda hava ve su reaktif olması ve fazla lityumun kontrollü olarak söndürülmesi gerektiğinden, bu yöntemin görsel olarak gösterilmesi önemlidir.

Prosedüre başlamak için, temiz ve boş bir kaputta, bir behere 200 mililitre hekzan koyun ve beheri bir saat camı ile kapatın. Kaputun içine bir parça kağıt havlu yerleştirin, ardından maden suyunda saklanan yarım inçlik bir lityum tel parçasını temiz bir makasla kesin. Lityum tel parçasını, tel yüzeyinde yağ görünmeyene kadar kağıt havlu üzerinde silin.

Lityum teli hekzanların kabına yerleştirin. Bu şekilde yaklaşık 14 gram kesin, ardından 100 mililitre hekzan içeren kapalı bir beher darasını alın. Davlumbazın içine yeni bir parça kağıt havlu yerleştirin, maşa kullanarak daha büyük hekzan kabından bir parça lityum tel çıkarın.

Parçayı temiz kağıt havlu üzerine hızlıca silin ve darası alınmış kabın içine yerleştirin. 14 gram lityum teli bu şekilde darası alınmış behere aktarın. Fazla lityumu mineral yağda karıştırın.

Bir karıştırma çubuğu ile donatılmış bir litrelik, üç boyunlu bir şişeyi bir Schlenk hattına bağlayın. Şişeyi sabit bir Argon gazı akışına açın ve şişeyi iki ila üç dakika ısıtmak için bir ısı tabancası kullanın. Ve sonra camın oda sıcaklığına soğumasına izin verin.

Lityum parçalarını karşı Argon akışı altında şişeye aktarmak için maşa kullanın. Eklemeden önce her parçayı bir kağıt havlu üzerinde silin. Reaksiyon şişesini havaya kapatın.

Makası ve maşayı boş bir lavaboda suyla iyice durulayın. Makas ve maşayı kağıt havluyla kurulayın. Ve havluları lavaboda yarıya kadar dolu bir kase suya batırın.

Lityumu kesmek veya işlemek için kullanılan kağıt havluları ve eldivenleri toplayın ve bunları lavabodaki su kabına daldırın. Boş bir kaputta, her iki beherdeki hekzanları yavaşça taze bir su kabına batırın. Kalan lityumu söndürmek için boş beherlere yavaşça su ekleyin.

Lityum hazırlama alanını temizlemek için su ve kağıt havlu kullanın. Devam etmeden önce kağıt havluları lavabodaki suya batırın. Lityum şişeye girdikten ve lityum hazırlama alanı temizlendikten sonra, bir çözücü saflaştırma sisteminden 500 mililitre dietil eter çekin.

Lityum içeren reaksiyon şişesine dietil eter eklemek için kanül transferini kullanın. Reaksiyon şişesine inert bir gaz yan kolu ve bir geri akış kondansatörü ile bir ekleme hunisi bağlayın. 29 gram kuru 2-bromo-2-büten ekleme hunisine aktarmak için bir şırınga kullanın.

Reaksiyonu başlatmak için karıştırırken 5 dakika boyunca üç ila dört mililitre 2-bromo-2-büten damlası damla ekleyin. Hafif bir reflü ile belirtildiği gibi, başlangıç. 10 ila 15 dakikalık karıştırmadan sonra hafif bir geri akış gözlenmezse, geri akış elde edilene kadar reaksiyon şişesini bir ısı tabancasıyla iki ila üç dakika dikkatlice ısıtın.

Reaksiyon başlatıldıktan sonra, orta derecede bir geri akış atışını koruyarak 90 dakika boyunca 2-bromo-2-büten damla bazında eklemeye devam edin. Daha sonra, 40 gram etil-asetat karışımını 103.85 gram 2-bromo-2-büten içine ekleme hunisine yüklemek için bir şırınga kullanın. Kontrollü kuvvetli geri akışı sürdürmek için karışımı dört saat boyunca sürekli olarak reaksiyon şişesine dağıtın.

Ertesi gün, ekleme hunisini kauçuk bir septum ile değiştirin. Dietil eter içeren bir yıkama şişesi alın ve bir behere 250 mililitre su koyun. Bir Argon karşı akışı yerindeyken septumu çıkarın.

Reaksiyon şişesinden bir parça reaktif olmayan lityum teli çıkarmak için maşa kullanın. Teli ve maşayı dietil eter ile hızlı bir şekilde durulayın ve durulamanın şişeye damlamasına izin verin. Lityum parçasını suda söndürün ve reaksiyon şişesi için durun.

Lityum parçası tamamen reaksiyona girdiğinde, reaksiyona girmemiş her büyük lityum parçası çıkarılana ve söndürülene kadar işlemi tekrarlayın. Daha sonra 60 mililitre doymuş bir amonyum klorür çözeltisini bir şırıngaya çekin. İğneyi şırıngaya takın.

Septumu delin ve 60 ila 90 dakikalık bir süre boyunca toplam 250 mililitre amonyum klorür çözeltisi ekleyin. Ardından karışımın 30 dakika soğumasına izin verin. Dietil eter tabakasını izole etmek için bir ayırma hunisi kullanın.

Daha sonra sulu tabakayı 100 mililitrelik dietil eter kısımları ile üç kez çıkarın. Heptadienals ve dietil eterin izomerik karışımını elde etmek için dietil eter kısımlarını birleştirin ve konsantre edin. Senteze başlamak için, bir inert gaz akışı altında, bir geri akış kondansatörü ve bir karıştırma çubuğu ile donatılmış 500 mililitrelik üç boyunlu yuvarlak tabanlı bir şişeye 8.70 gram Para-Toluensülfonik asit monohidrat ekleyin.

Kanül transferi ile 50 mililitre dietil eter ekleyin ve karışımı karıştırmaya başlayın. Bir önceki bölümden hazırlanan bir heptadienal ve dietil eter karışımı ile bir ilave huni doldurun ve bir saat boyunca karıştırma reaksiyonu karışımına damla damla ekleyin. Ham ürün elde edildikten sonra, ham ürün şişesine bir transfer manifoldu ve 100 mililitrelik bir alıcı yuvarlak tabanlı şişe bağlayın.

Alıcı şişeyi bir buz banyosuna ve ham ürün şişesini oda sıcaklığındaki bir su banyosunda bir karıştırma plakası üzerine sabitleyin. Kalan dietil eteri çıkarmak için 30 ila 60 dakika karıştırırken dinamik bir vakum uygulayın. Ardından, statik vakum oluşturmak için transfer kurulumunu kapatın.

Alıcı şişeyi kuru bir buz ve aseton banyosuna ve ham ürün şişesini ılık su banyosuna yerleştirin. İki ila üç saat karıştırırken tuzağın damıtma işleminin devam etmesine izin verin, CP star H'yi soluk sarı bir yağ olarak elde etmek için vakumu ve banyoları gerektiği gibi tazeleyin. Bu yöntem kullanılarak, CP yıldızı H, yüzde 50 ila 60 verimle bir ara ölçekte sentezlendi ve izole edildi.

Lityum halojen değişimi ile fazla lityum tel, heptodienal ara izomerik karışımının sentezini takiben reaksiyon kabının dışında çıkarıldı ve söndürüldü. Ürün, doğrudan metalasyon reaksiyonlarında başlangıç malzemesi olarak kullanılmak üzere yeterli saflıkta izole edildi. Rutenyum klorür trihidrat, orta verimde köprüleme rutenyum üç halojenür kompleksini elde etmek için metanol içinde CP star H ürünü ile geri akıtıldı.

İzole edilmiş paramanyetik ürünün proton NMR spektrumu literatür değerleriyle tutarlıydı. Benzer bir yöntemle orta derecede verimde bir köprüleme iridyum halojenür kompleksi hazırlandı. İdollü diyamanyetik ürünün proton ve karbon NMR spektrumları önceki literatür değerleriyle tutarlıydı.

Bu prosedürü denerken, fazla lityumu veya alkali metallerle temas eden malzemeleri dikkatli bir şekilde söndürmeyi ve lityumlama adımını Argon altında gerçekleştirmeyi unutmamak önemlidir. Bu videoyu izledikten sonra, 1, 2, 3, 4, 5-Pentametilsiklopentadien'in büyük ölçekte nasıl hazırlanacağını ve CP yıldızı destekleyici geçiş metali komplekslerinin hazırlanmasında ligandın nasıl kullanılacağını iyi anlamalısınız.