Name: One-pot mikrodalga destekli dönüşüm anomerik nitrat-esterleri Trichloroacetimidates (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-01-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 6 min
Description: Öğrenin, azido nitrat-esterlerinden trichloroacetimidatların tek kaplı mikrodalga destekli sentezini. Bu hızlı ve çevre dostu yöntem, oligosakkarit sentezi için verimli bir yol sunar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Yazarlar Vanderbilt Üniversitesi ve finansal destek için Kimya Biyoloji Enstitüsü kabul etmek istiyorum. Bay Berkley Ellis ve Prof. John McLean yüksek çözünürlüklü kitle spektral analiz için kabul vardır.

1. temsilcisi mikrodalga-kaslarda destekli
<ol><li>Azido nitrat ester yerleştirin (1.0 eşdeğeri, 0.2 mmol) 8 mL mikrodalga tepki şişe içinde. Ölçeğin reaksiyon reaksiyon ilerleme üzerinde herhangi bir olumsuz etkisi olmadan birkaç mmol artırılabilir.</li>
	<li> AQ aseton (0.1 M, 2.0 mL) azido-nitrat ester geçiyoruz. Pyridine (5.0 eşdeğeri, 0,08 mL, 1.0 mmol) tepki taşıyıcıyı ekleyin. Mikrodalga ışınlama şişeyi kap ve reaksiyon taşıyıcıyı bir mikrodalga reaktör boşluk koyun.</li>
	<li>120 ° c 15 dakika karıştırarak ile ve bir sabit tutun zaman ile çözüm ışınlatayım. Tutun zaman ışınlama belirlenen sıcaklık ve sonuç basınç ne kadar gerçekleşir gösterir. Bildirilen sıcaklık bütün tepkiler bir 2 dakikalık bayiliği süre içinde ısı. Sıcaklık yerleşik IR algılayıcı tarafından izlemek.</li>
	<li>15 dk sonra başlangıç malzeme tüketiminin onaylamak için ince tabaka Kromatografi (TLC) kullanarak tepki karışımı analiz. 1:1 Etil asetat/hexanes eluent kullanın.<ol>
<li>TLC plaka ceric amonyum molybate leke kullanarak görselleştirmek. Kontrollerimiz ve ürün Rf değişir, ancak genel olarak 0,05-0,1 daha düşük Rf kontrollerimiz daha azalan bakiyeli alkol olduğunu.</li>
	</ol>
</li>
</ol>2. trichloroacetimidate oluşumu
<ol><li>Başlangıç materyali tam tüketiminin bir havayolu kullanarak düşük birim için solvent buharlaşır. O zaman, (diklorometan) CH2Cl2 (1.0 mL) sulandırmak ve bir şırınga su katmanı kaldırmak için kullanın. Bir kez su katmanı kaldırılır, 0 ° C bir buz-su banyosu kullanarak tepki karışıma serin.</li>
	<li>Sonra DBU (10 eq, 0.3 mL, 1.9 mmol) ve 2,2,2-trichloroacetonitrile (50 eq, 1.0 mL, 10 mmol) tepki taşıyıcıyı ekleyin. Her iki reaktif aşan eklenir ve en az 1 Bankası denk ve 2,2,2-trichloroacetonitrile 1 denk ihtiyaç vardır.</li>
	<li>Ortam sıcaklığı için Isınma sırasında karıştırmaya tepki karışım izin verin. Başlangıç malzeme tüketiminin onaylamak için TLC ile tepki izlemek.<ol>
<li>1:1 Etil asetat/hexanes eluent kullanın. TLC plaka ceric amonyum molybate leke kullanarak görselleştirmek. Kontrollerimiz ve ürün Rf değişir.</li>
	</ol>
</li>
	<li>Tam tüketimi malzeme başlayan sonra reaksiyon karışımı bir kurtarma şişesi aktarmak ve karışım olarak vacuo 30 ° C'de konsantre Ham bir soluk sarı kahverengi yağ çözücü buharlaşma sağlar.</li>
	<li>Ham ürün silika jel sütun Kromatografi ile 1,5 cm Kromatografi sütun ve 1:4 Etil asetat/hexanes tarafından eluent arındırmak. İmidate fiziksel şeklinde molekül molekül değişir.</li>
</ol><img alt="Figure 1" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3.jpg"> Şekil 1. 2-azido-1-trichloroimidates 2-azido-1-nitrat esterleri bir pot dönüşümünü temsilcisi örnekleri. <a href="//cloudflare.jove.com/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3large.jpg" target="_blank">Bu rakam daha büyük bir versiyonunu görüntülemek için buraya tıklayınız.</a>

<ol><li>Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Adventures+in+Carbohydrate+Chemistry%3A+New+Synthetic+Technologies%2C+Chemical+Synthesis%2C+Molecular+Design%2C+and+Chemical+Biology+A+list+of+abbreviations+can+be+found+at+the+end+of+this+article.+Telemachos+Charalambous+was+an+inspiring+teacher+at+the+Pancyprian+Gymnasium%2C+Nicosia%2C+Cyprus%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Allen, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+the+laboratory+to+the+clinic%3A+A+retrospective+on+fully+synthetic+carbohydrate-based+anticancer+vaccines%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Constructing+molecular+complexity+and+diversity%3A+total+synthesis+of+natural+products+of+biological+and+medicinal+importance%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance.</a> Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).</li>
<li>Zhu, X., Schmidt, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+principles+for+glycoside-bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">New principles for glycoside-bond formation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199613801/abstract">Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).</li>
<li>Bongat, A. F., Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+trends+in+the+synthesis+of+O-glycosides+of+2-amino-2-deoxysugars%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars.</a> Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).</li>
<li>Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Carbohydrate+microarrays+-+a+new+set+of+technologies+at+the+frontiers+of+glycomics%5BTitle%5D)+AND+%22Curr.+Opin.+Struct.+Biol%22%5BJournal%5D)">Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics.</a> Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).</li>
<li>Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1099-0690(200202)2002:4%3C595::AID-EJOC595%3E3.0.CO;2-V/full">Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates.</a> Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).</li>
<li>Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((2009+Claude+S.+Hudson+Award+in+Carbohydrate+Chemistry.+Carbohydrates%3A+a+frontier+in+medicinal+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Med.+Chem%22%5BJournal%5D)">2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry.</a> J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Strategy+for+the+Solid-Phase+Synthesis+of+Oligosaccharides%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides.</a> Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).</li>
<li>Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/239728452_Stereoselective_Chemical_12-_cis_O-Glycosylation_From_%27SugarRay%27_to_Modern_Techniques_of_the_21_st_Century">Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century.</a> Synlett. (9), 1225-1240 (2003).</li>
<li>Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/231591077_ArmedDisarmed_Effects_in_Glycosyl_Donors_Rationalization_and_Sidetracking">Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking.</a> J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).</li>
<li>Bohe, L., Crich, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+propos+of+glycosyl+cations+and+the+mechanism+of+chemical+glycosylation%3B+the+current+state+of+the+art%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art.</a> Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).</li>
<li>Toshima, K., Tatsuta, K. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00020a006">Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis.</a> Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).</li>
<li>Koenigs, W., Knorr, E. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.190103401162/abstract">Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose.</a> Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).</li>
<li>Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. <a target="_blank" href="http://www.journal.csj.jp/doi/pdf/10.1246/cl.1981.431">An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride.</a> Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).</li>
<li>Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Glycosyl+iodides.+History+and+recent+advances%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydrate+Research%22%5BJournal%5D)">Glycosyl iodides. History and recent advances.</a> Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).</li>
<li>Lian, G., Zhang, X., Yu, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thioglycosides+in+carbohydrate+research%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Thioglycosides in carbohydrate research.</a> Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).</li>
<li>Schmidt, R. R., Kinzy, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anomeric-Oxygen+Activation+for+Glycoside+Synthesis+-+the+Trichloroacetimidate+Method%5BTitle%5D)+AND+%22Advances+in+Carbohydrate+Chemistry+and+Biochemistry%22%5BJournal%5D)">Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method.</a> Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).</li>
<li>Schmidt, R. R., Toepfer, A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403900927047">Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure.</a> Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).</li>
<li>Keith, D. J., Townsend, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Direct%2C+microwave-assisted+substitution+of+anomeric+nitrate-esters%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters.</a> Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).</li>
<li>Bukowski, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Conformational+Analysis+of+the+T-Antigen+Disaccharide%28B-D-Gal-%281-%3E3%29-a-D-GalNAc-OMe%29%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).</a> Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).</li>
</ol>

Yazarlar hiçbir rakip mali ilgi alanlarına sahip.

Bu öğreticide açıklanan protokol nitrat esterleri yararlı, reaktif işlevselliği için dönüştürmek için bir yöntem sağlar. Daha geniş bir anlamda, karbonhidrat sentezi boyunca belirli manevra tamamlamak için bir mikrodalga reaktör istihdam zor dönüşümleri facile ve rutin hale potansiyeline sahiptir. Amacımız bu eğitimde nasıl karbonhidrat mikrodalga ışınlama bağlamında ele göstermektir.
Üst tepki söz konusu olduğunda, kaslarda elde etmek için önceki çabaları genellikle güçlü Nükleofilik reaktifl...

Onların aynı anda her yerde nedeniyle moleküler biyoloji, kimyasal sentez için uzun süredir devam eden hedefler karbonhidrat olmuştur. 1 , 2 , 3 herhangi bir başarılı sentetik kampanya özünde oligosakkarit zinciri glikozilasyon tepkiler doğru dağıtımıdır. 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 , 10 , 11 , 12 beklendiği gibi çok sayıda glycosidic Tahvil yüklemek için yöntem vardır. 13 , 14 Koenigs-Knorr yöntemi en erken bilinen yordamlardan biri ve ağır metal (cıva veya gümüş) etkinleştirme altında genellikle alkollü bir bileşeni ile bir glikosil klorür veya bromür kaplin içerir. 15 ilgili glikosil fluorides bağış Mukaiyama grubu tarafından 1981 yılında ilk kez sunulan ve onların artan termal ve Kimyasal kararlılığı nedeniyle yaygın uygulama bulduk. 16 reaktivite yelpazenin karşıt ucunda diğer halojenürlerden çok daha reaktif glikosil iodides vardır. Artan reaktivite özellikle ne zaman oluşturan α bağlantılı oligosakkaritler artan stereocontrol tarafından eşlik ediyor. 17 ek olarak "haloglycosides", thioglycosides geniş yardımcı programı, kısmen, oluşumu, istikrar reaksiyon koşulları ve harekete geçirmek electrophilic reaktifleri ile çok sayıda kolaylığı nedeniyle bulduk. 18
"Oksijen olmayan" içeren bir için bir anomerik alkol etkinleştirilir ve sonuçta bir alıcısı molekül bir alkol yerlerinden gruptan ayrılma gizli dönüştürme üzerinde odak açıklanan yöntemleri. Anomerik oksijen etkinleştirme Schmidt okul tarafından açıklandığı gibi bırakarak bir gruba C1 oksijen kendisi, dönüştürme üzerinde duruluyor. 19 bu yöntem en güçlü ve yaygın olarak kullanılan kimyasal glikozilasyon reaksiyonlar. Trichloroacetimidate bağış kolayca azalan bakiyeli bir şeker ve trichloroacetonitrile potasyum karbonat (K2CO3) veya 1,8-diazabicyclo [5.4.0] undec-7-Doğu (DBU) gibi bir üs huzurunda hazırlanır. Bu tür sonra Lewis asitleri kullanılarak etkinleştirilir. 20
Son zamanlarda, 2-azido-1-trichloroacetimidate bağış doğrudan glycals hazırlanmış olabilir bildirdin. İşlem iki bir tepki, 2-azido-1-nitrat esterleri bir pot yordam içerir. 21 bu ayrıntılı iletişim kuralı uygulayıcıları yüksek verim dönüştürme başarıyla tamamlamanıza yardımcı olacak tasarlanmıştır. Özel ilgi hangi odak üstünde altında mikrodalga - termal kaslarda Isıtma destekli dizisinin ilk adımdır. Ayrıca görsel bir öğretici mikrodalga reaktörlerde Organik sentez istihdam sağlamak umuyoruz.

<table><tbody><tr><td>230 400 mesh silika jel</td><td>SiliCycle Inc</td><td>R10030B</td><td></td></tr><tr><td>TLC plakaları</td><td>SiliCycle Inc</td><td>TLG-R10014B-527</td><td></td></tr><tr><td>Serik amonyum molibdat</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>A1343</td><td></td></tr><tr><td>Çözücü Hala</td><td>Mbraun</td><td>MB-SPS-800</td><td></td></tr><tr><td>Kızılötesi spektrometre</td><td>Termo</td><td>Termo Elektron IR100</td><td></td></tr><tr><td>Nükleer Manyetik Rezonans</td><td>Bruker</td><td></td><td>400, 600 MHz</td></tr><tr><td>LC/MS</td><td>Thermo/Dionex</td><td></td><td>Tek dörtlü, ESI</td></tr><tr><td>HRMS</td><td>Agilent</td><td>Synapt G2 S HDMS</td><td></td></tr><tr><td>Mikrodalga reaktörü</td><td>Anton Parr</td><td>Anton Parr G10 Monowave 200</td><td></td></tr><tr><td>DBU</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>139009</td><td></td></tr><tr><td>CCl3CN</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>T53805</td><td></td></tr><tr><td>Piridin</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>270970</td><td></td></tr><tr><td>Aseton</td><td>Fisher Scientific</td><td>A18-20</td><td>Teknik sınıf</td></tr><tr><td>Faz ayırıcı</td><td>Biotage</td><td>120-1901-A</td><td></td></tr><tr><td>Döner buharlaştırıcı</td><td>Buchi</td><td>R-100</td><td></td></tr></tbody></table>

one-pot mikrodalga destekli dönüşüm anomerik nitrat-esterleri trichloroacetimidates

One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

One-pot dönüştürme bir 2-azido-1-nitrat-ester trichloroacetimidate glikosil verici bir gösteri sağlamak için aşağıdaki yordamı hedefidir. Bir glycal, azido-nitration, ürün 2-azido-1-nitrat ester mikrodalga destekli ışınlama altında hidrolize. Bu dönüşüm genellikle genişletilmiş tepki süreleri ve güçlü Nükleofilik reaktifler kullanarak elde edilir. Mikrodalga ışınlama hidroliz yokluğunda reaktifler, kısa tepki süreleri ile neden olmaktadır. Kaslarda ara anomerik alkol, karşılık gelen 2-azido-1-trichloroacetimidate için aynı tencerede dönüşür.

Burada açıklanan teknoloji üç 2-azido-1-nitrat esterleri bir havuzu üzerinde gösterilmiştir. Her durumda reaksiyon ilk adım tam 20 dakika içinde.
<img alt="Figure 2" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3.jpg"> Şekil 2. Hidroliz temsilcisi örnek (1 -&gt;2) ve 2-azido-1-nitrat ester 1 one-pot dönüşüm (1-&gt;3...

Bir 2-azido-1-nitrat-ester karşılık gelen 2-azido-1-trichloroacetimidate bir pot yordamdaki dönüştürülebilir. El yazması karbonhidrat sentezi mikrodalga reaktörde yarar göstermek için hedeftir.

One-pot mikrodalga destekli dönüşüm anomerik nitrat-esterleri Trichloroacetimidates

The goal of the following procedure is to provide a demonstration of the one-pot conversion of a 2-azido-1-nitrate-ester to a trichloroacetimidate ...

Bu deneyin genel amacı, trikloroasetimidatları saflaştırmada minimum çalışma ile doğrudan azido nitrat esterlerinden sentezlemek için tek kaplı bir prosedür kullanmaktır. Bu yöntem, doğrudan azido nitrat-esterlerden oligosakkarit sentezinde kullanılmak üzere trikloroasetimidat donörlerinin sentezi için açık avantajlar sağlar. Bu tekniğin en büyük avantajı, daha önce bildirilen yöntemlerden daha hızlı, daha temiz ve daha yeşil olmasıdır.Prosedüre başlamak için, seçilen azido nitrat-esterin 0.2 milimolünü sekiz mililitrelik bir mikrodalga reaksiyon şişesine yerleştirin. Azido nitrat esteri iki mililitre% 20 sulu aseton içinde çözün. Reaksiyon şişesine 0.08 mililitre piridin ekleyin ve şişeyi kapatın.Şişeyi bir mikrodalga reaktörüne yerleştirin ve reaksiyon karışımını iki dakika boyunca 120 santigrat dereceye yükseltin. Karışımı 110 santigrat derecede ışınlayın ve 10 dakikalık sabit bir süre boyunca karıştırın. Daha sonra karışımı bir TLC plakasına yerleştirin ve plakayı bire bir etil asetat ve heksan çözeltisi ile çalıştırın.Plakayı bir servik amonyum molibdat boyası ile görselleştirin. Başlangıç malzemesinin tamamen tüketildiğini doğrulayın. Bir havayolu kullanarak, çözücüyü daha düşük bir hacme buharlaştırın.Daha sonra reaksiyon karışımını havayolundan çıkarın ve karışımı iki mililitre diklorometan ile seyreltin. Karıştırma plakası ile bir girdap oluşturun. Ardından su tabakasını çıkarmak için bir şırınga kullanın.Son olarak, reaksiyon karışımını bir buzlu su banyosunda sıfır santigrat dereceye soğutun. Karışıma 0.08 mililitre DBU ve 0.25 mililitre trikloroasetonitril ekleyin. Karışımı buzlu su banyosundan çıkarın ve karıştırırken karışımın oda sıcaklığına ısınmasına izin verin.TLC ile reaksiyon ilerlemesini izleyin. Anomerik alkol tamamen tüketildikten sonra, karışımı bir kurtarma şişesine aktarın. Organik tabakayı vakum altında 30 santigrat derecede soluk sarı veya kahverengi bir yağa konsantre edin.Son olarak, ham ürünü, eluant olarak bir ila dört etil asetat ve heksan karışımı ile 1,5 santimetrelik bir kolonda silika jel kolon kromatografisi ile saflaştırın. Optimum ayırma için eluant oranlarını gerektiği gibi ayarlayın. Üç, iki azido bir nitrat esteri bu prosedür kullanılarak trikloroasetimidatlara dönüştürüldü.Her reaksiyonda, mikrodalga destekli termal denitrasyon 20 dakika içinde tamamlandı. Birinci bileşiğin 11 ila bir ila altı alfa manol, alfa gluko, beta gluko karışımı, bileşik üçünün beş ila bir alfa gluko alfa mano karışımına, %87 toplam verime, yalnızca %92 alfa verimine dönüştürüldü. Bileşik dört, %95'ten daha fazla verimle bileşik altıya dönüştürüldü.Bileşik dördün hidrolizi, 110 santigrat derecede sadece 10 dakikalık ışınlama gerektirdi. Anomerik alkolün bileşik altıya dönüşümü 30 dakika içinde sağlandı. Genel alfa beta imidat oranı 34'e bir idi.Bileşik yedi'nin bir ila 14.4 ila 27.4 beta gluko alfa mano alfa gluko karışımı, %68 toplam verim ve sadece %66 alfa verimle bileşik dokuz'un bir ila 1.7 alfa gluko alfa mano karışımına dönüştürüldü. Bileşik yediye tam dönüşüm elde etmek için daha fazla DBU gerekliydi. Bu gelişme, azido nitrat esterlerinin tek kap sentetik bir yöntemle doğrudan trikloroasetimidat donörlerine fizyo dönüşümüne izin verir.Bu prosedürü denerken, uygun koşulları kullandığınızdan emin olmak için döner evaporatör ve mikrodalga üzerindeki ayarları kontrol ettiğinizden emin olun. Bir kez ustalaştıktan sonra, bu teknik uygun şekilde yapılırsa üç saatin altında gerçekleştirilebilir. Bu prosedürü takiben, çalışmadan önce reaksiyonun tamamlanma derecesi hakkında ek soruları yanıtlamak için anomerik karakterizasyon yapılabilir.Bu videoyu izledikten sonra, trikloroasetimidat donörlerinin doğrudan azido nitrat esterlerinden nasıl sentezleneceğini iyi anlamış olmalısınız. Trikloroasetonitril ile çalışmanın son derece tehlikeli olabileceğini unutmayın. Bu prosedürü takip ederken her zaman uygun KKD giymek gibi önlemler alınmalıdır.

one-pot-microwave-assisted-conversion-anomeric-nitrate-esters-to

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Mikrodalga-destekli intramoleküler dehydrogenative Diels-Alder (DA) reaksiyonları Fonksiyonlu siklopenta için kısa erişim sağlamak...

Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları

İyonik sıvılar (IL'ler), yüksek diastereoseçiciliklerde ve iyi verimlerde 1,6-ketoesterlere hızlı, basit ve ucuz erişime aracılık eder. Reaksiyon protokolü sağlamdır ve 1,6-ketoesterler, basit bir filtrasyon protokolünden sonra gram ölçeğinde elde edilebilir. Ayrıca, 1,6-ketoesterler, hidrokarbon çözücülerde güçlü jelatörlerdir.

İyonik Sıvılar ARACILI 1,6-Ketoester son derece Stereoseçici Sentezi: Düşük Molekül Ağırlıklı Gelators Yeni Bir Sınıf Rapid Erişim etkinleştirilmesi A Üç bileşenli Tepki

N-aril-N-hidroksiasetamidin iki aşamalı bir O-triflorometilasyon dizisi ve ardından termal olarak indüklenmiş molekül içi OCF3-migrasyonu yoluyla orto-triflorometoksillenmiş anilin türevlerinin sentezi için operasyonel olarak basit bir prosedür rapor edilmiştir.

Sentezi İçin Protokol<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated Anilin türevleri

Nsentezi için temsil edici deneysel prosedürler-(2-alkoxyvinyl) sülfonamidler ve sonraki phthalan ve fenetilamin türevleri için ayrıntılı olarak sunulmaktadır.

Nhazırlanması-(2-alkoxyvinyl) N- tosyl-1,2,3-triazoles ve yerine Phthalans ve fenitilaminler sonraki dönüşüm sülfonamidler

Değiştirilmiş bir Steglich esterleşme tepki küçük bir kütüphane ile birincil ve ikincil alkoller ester türevlerinin sentez için kullanıldı. Metodoloji sigara halojenliler ve yeşil çözelti, Asetonitril kullanır ve kromatografik arıtma için gerek kalmadan yüksek verimleri ürün yalıtım sağlar.

Esterleri bir yeşil Steglich esterleşme Asetonitril içinde yolu ile sentezi

İşlevsel monoorganozinc bromürler 'in verimli Konjugat ilavesi için basit ve pratik bir protokol, tüm karbonlu dörtlü merkezleri vermek için döngüsel α, β-doymamış karbonilleri geliştirilmiştir.

Fonksiyonel Monoorganozinc Bromides Conjugate Ilavesi ile tüm karbon Dörernary merkezlerinin verimli sentezi

1-aril-1H-pyrazol-5-aminokarin, 1 M HCL 'de bir mikrodalga reaktörü kullanarak 3-amino ocrotononitril veya α-cyanoketone ile birlikte aril hidazin ile hazırlanır. En reaksiyonlar 10-15 dakika içinde yapılır ve saf ürün% 70-90 tipik izole  verimleri ile vakum filtrasyon ile elde edilebilir.

1-Aryl-1H-pyrazole-5-aminlerin mikrodalga destekli hazırlanması

Trikarbonil(tropon)demire amin nükleofillerin eklenmesi ve ortaya çıkan komplekslerin sonraki demetallasyonu için temsili deneysel prosedürler ayrıntılı olarak sunulmuştur.

Trikarbonil(tropon) demir ilerbulu 6-aminosiklohepta-2,4-dien-1-bir Türevlerinin hazırlanması

CO2 dönüşümleri karmaşık moleküllerin sentezi için tek potiki adımlı bir prosedür içinde gerçekleştirilir. Seçici 4 e- hidroborane redüktörü ile CO2 azaltılması daha sonra yoğuşma reaksiyonu veya karbene aracılı C-C kaplin üretimi dahil bir reaktif ve çok yönlü bis (boril)asetal ara sağlar.

Çok Yönlü CO2 Karmaşık Ürünlere Dönüşümler: Tek potlu İki Aşamalı Strateji

Heteroaryl bileşikler organik sentez, tıbbi ve biyolojik kimyada kullanılan önemli moleküllerdir. Paladyum kataliz kullanılarak mikrodalga destekli heteroarylasyon, heteroaryl moieties'i doğrudan keton substratlarına bağlamak için hızlı ve etkili bir yöntem sağlar.

Geçiş Metal Kataliz Kullanarak Ketonların Mikrodalga Destekli Doğrudan Heteroarylasyon

Öğrenin, azido nitrat-esterlerinden trichloroacetimidatların tek kaplı mikrodalga destekli sentezini. Bu hızlı ve çevre dostu yöntem, oligosakkarit sentezi için verimli bir yol sunar.

One-pot mikrodalga destekli dönüşüm anomerik nitrat-esterleri Trichloroacetimidates

Daha fazla video keşfet