One-pot mikrodalga destekli dönüşüm anomerik nitrat-esterleri Trichloroacetimidates

Bu deneyin genel amacı, trikloroasetimidatları saflaştırmada minimum çalışma ile doğrudan azido nitrat esterlerinden sentezlemek için tek kaplı bir prosedür kullanmaktır. Bu yöntem, doğrudan azido nitrat-esterlerden oligosakkarit sentezinde kullanılmak üzere trikloroasetimidat donörlerinin sentezi için açık avantajlar sağlar. Bu tekniğin en büyük avantajı, daha önce bildirilen yöntemlerden daha hızlı, daha temiz ve daha yeşil olmasıdır.

Prosedüre başlamak için, seçilen azido nitrat-esterin 0.2 milimolünü sekiz mililitrelik bir mikrodalga reaksiyon şişesine yerleştirin. Azido nitrat esteri iki mililitre% 20 sulu aseton içinde çözün. Reaksiyon şişesine 0.08 mililitre piridin ekleyin ve şişeyi kapatın.

Şişeyi bir mikrodalga reaktörüne yerleştirin ve reaksiyon karışımını iki dakika boyunca 120 santigrat dereceye yükseltin. Karışımı 110 santigrat derecede ışınlayın ve 10 dakikalık sabit bir süre boyunca karıştırın. Daha sonra karışımı bir TLC plakasına yerleştirin ve plakayı bire bir etil asetat ve heksan çözeltisi ile çalıştırın.

Plakayı bir servik amonyum molibdat boyası ile görselleştirin. Başlangıç malzemesinin tamamen tüketildiğini doğrulayın. Bir havayolu kullanarak, çözücüyü daha düşük bir hacme buharlaştırın.

Daha sonra reaksiyon karışımını havayolundan çıkarın ve karışımı iki mililitre diklorometan ile seyreltin. Karıştırma plakası ile bir girdap oluşturun. Ardından su tabakasını çıkarmak için bir şırınga kullanın.

Son olarak, reaksiyon karışımını bir buzlu su banyosunda sıfır santigrat dereceye soğutun. Karışıma 0.08 mililitre DBU ve 0.25 mililitre trikloroasetonitril ekleyin. Karışımı buzlu su banyosundan çıkarın ve karıştırırken karışımın oda sıcaklığına ısınmasına izin verin.

TLC ile reaksiyon ilerlemesini izleyin. Anomerik alkol tamamen tüketildikten sonra, karışımı bir kurtarma şişesine aktarın. Organik tabakayı vakum altında 30 santigrat derecede soluk sarı veya kahverengi bir yağa konsantre edin.

Son olarak, ham ürünü, eluant olarak bir ila dört etil asetat ve heksan karışımı ile 1,5 santimetrelik bir kolonda silika jel kolon kromatografisi ile saflaştırın. Optimum ayırma için eluant oranlarını gerektiği gibi ayarlayın. Üç, iki azido bir nitrat esteri bu prosedür kullanılarak trikloroasetimidatlara dönüştürüldü.

Her reaksiyonda, mikrodalga destekli termal denitrasyon 20 dakika içinde tamamlandı. Birinci bileşiğin 11 ila bir ila altı alfa manol, alfa gluko, beta gluko karışımı, bileşik üçünün beş ila bir alfa gluko alfa mano karışımına, %87 toplam verime, yalnızca %92 alfa verimine dönüştürüldü. Bileşik dört, %95'ten daha fazla verimle bileşik altıya dönüştürüldü.

Bileşik dördün hidrolizi, 110 santigrat derecede sadece 10 dakikalık ışınlama gerektirdi. Anomerik alkolün bileşik altıya dönüşümü 30 dakika içinde sağlandı. Genel alfa beta imidat oranı 34'e bir idi.

Bileşik yedi'nin bir ila 14.4 ila 27.4 beta gluko alfa mano alfa gluko karışımı, %68 toplam verim ve sadece %66 alfa verimle bileşik dokuz'un bir ila 1.7 alfa gluko alfa mano karışımına dönüştürüldü. Bileşik yediye tam dönüşüm elde etmek için daha fazla DBU gerekliydi. Bu gelişme, azido nitrat esterlerinin tek kap sentetik bir yöntemle doğrudan trikloroasetimidat donörlerine fizyo dönüşümüne izin verir.

Bu prosedürü denerken, uygun koşulları kullandığınızdan emin olmak için döner evaporatör ve mikrodalga üzerindeki ayarları kontrol ettiğinizden emin olun. Bir kez ustalaştıktan sonra, bu teknik uygun şekilde yapılırsa üç saatin altında gerçekleştirilebilir. Bu prosedürü takiben, çalışmadan önce reaksiyonun tamamlanma derecesi hakkında ek soruları yanıtlamak için anomerik karakterizasyon yapılabilir.

Bu videoyu izledikten sonra, trikloroasetimidat donörlerinin doğrudan azido nitrat esterlerinden nasıl sentezleneceğini iyi anlamış olmalısınız. Trikloroasetonitril ile çalışmanın son derece tehlikeli olabileceğini unutmayın. Bu prosedürü takip ederken her zaman uygun KKD giymek gibi önlemler alınmalıdır.