Name: Trifluoromethylated Benzofulvenes için çeşitli Difluoroalkenes erişim sağlayan Seçici C-F aktivasyonu Elemental lantanit uygulanması (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-07-28T13:30:00.000+00:00
Duration: 10 min 10 s
Description: Keşfedin elemental lantanitlerin hazırlanmasını ve trifluorometillenmiş benzofulvenlerde seçici C-F aktivasyonu için uygulanmasını. Bu yöntem organik kimyada lantanit indirgeme kimyasına yeni bilgiler sunar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

Mali anıyoruz destek ANR (ANR-15-CE29-0020-01, ACTIV-CF-LAN), CNRS, ICMR, Université de Reims Champagne Ardenne, ENSCM ve ICGM. Carine Machado ve Anthony Robert EI-MS ve NMR analizi ile yardım için teşekkür.

1. hazırlık malzeme torpidoda dışında başlayan
<ol><li>Gerekli donanımları hazırlamak: fırın kurutulmuş Schlenk tüp manyetik heyecan bar, vakum/inert gaz borusu (argon veya azot) ve manyetik karıştırıcı ile.</li>
	<li>Trifluoromethylated benzofulvene edebiyat13göre hazırlayın.</li>
	<li>Trifluoromethylated benzofulvene (177 mg, 0.65 mmol) tartmak ve manyetik heyecan bar ile donatılmış fırın kurutulmuş Schlenk tüp içine ekleyin.</li>
	<li>Schlenk tüp PTFE liner ile plastik vida kapaklı kapatın ve vakum hattýna baðlayýn.</li>
	<li>Karıştırarak başlatmak ve kuru benzofulvene 10 dk için vakum uygulanır. Sonra vakum argon/azot ile serbest bırakmak ve tekrar vakum uygulayabilirsiniz. Bu işlem 3 kez tekrarlayın. Son olarak, Schlenk tüp argon/azot ile doldurun ve sıkıca kapatın.</li>
	<li>Schlenk tüp argon/azot altında torpido için al.</li>
</ol>2. taze Filed disprosiyum Metal torpidoda içinde hazırlanması
<ol><li>Gerekli donanımları hazırlamak: torpido argon/Azot dengesi, metal dosya, pense, alüminyum folyo, forseps, spatula, tüp bebek ve 2 lastik septa Tartı ile altında.</li>
	<li>Kimyasallar hazırlamak: disprosiyum metal ve susuz AlCl3
</li>
	<li>Benzofulvene ile INSERT Schlenk Tüp, tüp bebek ve 2 lastik septa grubunuzun genel uygulama torpidoda işleme göre torpido içine, Örneğin, küçük bir oda için üç kez 1 dk sonra argon/azot ile serbest bırakmak için vakum uygulanır.</li>
	<li>Doldurmak için torpidoyu katta tartı denge ve bir tabak üzerine üzerine alüminyum folyo bir parça koy.</li>
	<li>Sıkıca disprosiyum metal pense yardımıyla tutun ve onun üst etkin olmayan katman dosyalama tarafından parlak metal yüzey elde etmek için metal bir dosyası ile kaldırın. Bu dosyalanmış metal atmak. Not: kullanın (1) büyük metal parçalar için dosyalama ve pense ve disprosiyum metal diğer metaller ile kontamine değil sırayla Dosya arasında temas kaçının. (2) çapraz bulaşma önlemek için her lanthanide metal için farklı bir metal dosya kullanın. (3) atılan metal tozu ayrı ayrı torpido dışında d. aq HCl çözüm kullanarak su. Dikkat: Disprosiyum aq HCl ile reaksiyon ekzotermik ve hidrojen gazı üretir, bu nedenle açık bir şişe buz banyosu tarafından çevrili disprosiyum gidermek.</li>
	<li>Taze filed disprosiyum metal (82 mg, 0.50 mmol) hazırlamak, Schlenk tüp ekleyin ve bir lastik septum ile tüp kapatın.</li>
	<li>Bir test tüpüne susuz AlCl3 (200 mg, 1,5 mmol) tartmak ve kauçuk septum ile tüp kapatın.</li>
	<li>Schlenk tüp ve test tüpü eldiven kutusundan kaldırın.</li>
</ol>3. başlangıç C-F harekete geçirmek tepki torpidoda dışında
<ol><li>Gerekli donanımları hazırlamak: Vakum/inert gaz hattı (argon veya azot), manyetik karıştırıcı ve kuru 2 mL şırınga iğne ile.</li>
	<li>Kimyasallar hazırlamak: taze kuru THF ve iyot distile.</li>
	<li>Bir duman başlıklı bir manyetik karıştırıcı yukarıda Schlenk tüp klamp ve vakum hattýna baðlayýn. Üç devir vakum/inert gaz argon/azot olumlu bir akış altında Schlenk tüp açmadan önce gerçekleştirin. Manyetik karıştırıcı başlatın.</li>
	<li>Bir duman mahallede AlCl3 test tüpü kelepçe ve inert gaz hattı argon/azot olumlu bir akış altında bir iğne ile bağlanın.</li>
	<li>İyot (10-12 mg) katalitik bir miktar pozitif argon/azot akış altında Schlenk tüp ekleyin.</li>
	<li>Argon/azot altında iğne ile Kuru 2 mL şırınga temizle</li>
	<li>1.5 mL taze distile kuru THF tasfiye Ģırınga kullanarak tutup derin kahverengi çözüm (THF iyot rengini) elde etmek için Schlenk tüp 0.5 mL ekleyin.</li>
	<li>THF kalan 1.0 mL tüp AlCl3biraz sarı bir çözüm için yol açacaktır, dropwise ekleyin. Not: AlCl3kalitesine bağlı olarak THF ek daha fazla veya daha az ekzotermik olabilir.</li>
	<li>Hala sıcak iken, bu AlCl3 çözüm şırınga kullanarak Schlenk tüp test tüpünden aktarın.</li>
	<li>Benzofulvene tam tüketimi kadar karıştırmaya tepki sağlar. Başlangıçta, derin kahverengi renk zamanla koyu yeşil bulanık çözüm dönecek sarı bir çözüm vermek için kaybolur.</li>
	<li>Reaksiyon 1s sonra argon/azot olumlu bir akış altında bir kılcal reaksiyon karışımla örneği alarak ince katmanlı Kromatografi (TLC) tarafından kontrol edin. Petrol eter eluent kullanın. Not: Başlangıç benzofulvene TLC plaka üzerinde parlak sarı ve onun ortadan kalkması kolayca görülebilir.</li>
</ol>4. Nitroalkene ilavesi
<ol><li>4-methoxyphenylnitroalkene edebiyat16göre hazırlayın.</li>
	<li>Bir test tüpünde 4-methoxyphenylnitroalkene (90 mg, 0.50 mmol) tartmak, kauçuk tıpa ile tüp kapatın ve iğne bağlantısı üzerinden vakum satırındaki kuru.</li>
	<li>Benzofulvene (TLC analiz tarafından teyit) tepki karışımı kayboluşundansonra Schlenk tüp argon/azot olumlu bir akış altında Kuru nitroalkene ekleyin. Reaksiyon karışım rengi sarı-yeşil için değiştirilir.</li>
	<li>Reaksiyon TLC analiz, nitroalkene (genellikle 1 saat) tam tüketimi kadar izlemek. Petrol eter/etil asetat 95/5 eluent kullanın.</li>
</ol>5. iş ve arıtma
<ol><li>20 mL dietil eter ile reaksiyon karışımı sulandırmak ve 5 mL 1 molar sulu çözüm açık bir Schlenk tüp hidroklorik asit ile gidermek. Dikkat: Aq HCl ile kalan disprosiyum reaksiyon ekzotermik ve basınç inşa içinde Schlenk neden olabilir hidrojen gazı üretir. Bu nedenle, iyi duman başlık altında açık Schlenk tepki gidermek.</li>
	<li>Reaksiyon Şoklama sonra HCI'yi bir huni aktarın.</li>
	<li>Organik faz konik bir şişeye toplamak. Sulu faz 2 kez 10 mL dietil eter ile yıkama ve Organik faz konik şişeye toplamak.</li>
	<li>MgSO4, filtre içine önceden asılı bir şişesi üzerinde Organik faz kuru ve ham ürün bir turuncu-kahverengi yağ olarak almak için bir rotary Evaporatör üzerinde düşük basınç altında konsantre.</li>
	<li>Silika jel sütun Kromatografi eluent-polar olmayan hidrolize ürün kaldırmak için petrol eter ile başlayan tarafından ham ürün arındırmak. Polarizasyonu en fazla artan 10/1 petrol eter/etil asetat yeni nitro içeren difluoroalkenes verir. Not: sütun Kromatografi uzun bir sütunda ve polarite ve yavaş yavaş artan tarafından gerçekleştirilirken, çözümleme amacıyla diastereoisomers ayırmak zor.</li>
</ol>

<ol><li>Molander, G. A. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00009a002">Application of Lanthanide Reagents in Organic Synthesis.</a> Chem. Rev. 92 (1), 29-68 (1992).</li>
<li>Girard, P., Namy, J. L., Kagan, H. B. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/pdf/10.1021/ja00528a029">Divalent Lanthanide Derivatives in Organic Synthesis. 1. Mild Preparation of SmI2 and YbI2 and Their Use as Reducing or Coupling Agents.</a> J. Am. Chem. Soc. 102 (8), 2693-2698 (1980).</li>
<li>Wu, S., Li, Y., Zhang, S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((%CE%B1-Regioselective+Barbier+Reaction+of+Carbonyl+Compounds+and+Allyl+Halides+Mediated+by+Praseodymium%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">α-Regioselective Barbier Reaction of Carbonyl Compounds and Allyl Halides Mediated by Praseodymium.</a> J. Org. Chem. 81 (17), 8070-8076 (2016).</li>
<li>Umeda, R., Ninomiya, M., Nishino, T., Kishida, M., Toiya, S., Saito, T., Nishiyama, Y., Sonoda, N. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040402014018055">A Novel Lanthanum Metal-assisted Reaction of Diaryl Ketones and Electrophiles.</a> Tetrahedron. 71 (8), 1287-1291 (2015).</li>
<li>Chen, W., Li, K., Hu, Z., Wang, L., Lai, G., Li, Z. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om200080f">Utility of Dysprosium as a Reductant in Coupling Reactions of Acyl Chlorides: The Synthesis of Amides and Diaryl-Substituted Acetylenes.</a> Organometallics. 30 (7), 2026-2030 (2011).</li>
<li>Concellón, J. M., Rodríguez-Solla, H., Concellón, C., del Amo, V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Stereospecific+and+Highly+Stereoselective+Cyclopropanation+Reactions+Promoted+by+Samarium%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Soc.+Rev%22%5BJournal%5D)">Stereospecific and Highly Stereoselective Cyclopropanation Reactions Promoted by Samarium.</a> Chem. Soc. Rev. 39 (11), 4103-4113 (2010).</li>
<li>Bousrez, G., Dechamps, I., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reduction+of+Titanocene+Dichloride+with+Dysprosium%3A+Access+to+a+Stable+Titanocene%28II%29+Equivalent+for+Phosphite-free+Takeda+Carbonyl+Olefination%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton.+Trans%22%5BJournal%5D)">Reduction of Titanocene Dichloride with Dysprosium: Access to a Stable Titanocene(II) Equivalent for Phosphite-free Takeda Carbonyl Olefination.</a> Dalton. Trans. 44 (20), 9359-9362 (2015).</li>
<li>Bousrez, G., Jaroschik, F., Martinez, A., Harakat, D., Nicolas, E., Le Goff, X. F., Szymoniak, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactivity+Differences+Between+2%2C4-+and+2%2C5-Disubstituted+Zirconacyclopentadienes%3A+A+Highly+Selective+and+General+Approach+to+2%2C4-Disubstituted+Phospholes%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton.+Trans%22%5BJournal%5D)">Reactivity Differences Between 2,4- and 2,5-Disubstituted Zirconacyclopentadienes: A Highly Selective and General Approach to 2,4-Disubstituted Phospholes.</a> Dalton. Trans. 42 (30), 10997-11004 (2013).</li>
<li>Klahn, M., Rosenthal, U. <a target="_blank" href="https://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/om200978a">An Update on Recent Stoichiometric and Catalytic C-F Bond Cleavage Reactions by Lanthanide and Group 4 Transition-Metal Complexes.</a> Organometallics. 31 (4), 1235-1244 (2012).</li>
<li>Deacon, G. B., Junk, P. C., Kelly, R. P., Wang, J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Exploring+the+Effect+of+the+Ln%28III%29%2FLn%28II%29+Redox+Potential+on+C-F+Activation+and+on+Oxidation+of+Some+Lanthanoid+Organoamides%5BTitle%5D)+AND+%22Dalton+Trans%22%5BJournal%5D)">Exploring the Effect of the Ln(III)/Ln(II) Redox Potential on C-F Activation and on Oxidation of Some Lanthanoid Organoamides.</a> Dalton Trans. 45 (4), 1422-1435 (2016).</li>
<li>Träff, A. M., Janjetovic, M., Ta, L., Hilmersson, G. <a target="_blank" href="https://onlinelibrary.wiley.com/doi/pdf/10.1002/anie.201306104">Selective C-F Bond Activation: Substitution of Unactivated Alkyl Fluorides using YbI3.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 52 (46), 12073-12076 (2013).</li>
<li>Deacon, G. B., Jaroschik, F., Junk, P. C., Kelly, R. P. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Divalent+Heteroleptic+Lanthanoid+Fluoride+Complex+Stabilised+by+the+Tetraphenylcyclopentadienyl+Ligand%2C+Arising+From+C-F+Activation+of+Pentafluorobenzene%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Commun%22%5BJournal%5D)">A Divalent Heteroleptic Lanthanoid Fluoride Complex Stabilised by the Tetraphenylcyclopentadienyl Ligand, Arising From C-F Activation of Pentafluorobenzene.</a> Chem. Commun. 50 (73), 10655-10657 (2014).</li>
<li>Kumar, T., Massicot, F., Harakat, D., Chevreux, S., Martinez, A., Bordolinska, K., Preethanuj, P., Kokkuvayil Vasu, R., Behr, J. -B., Vasse, J. -L., Jaroschik, F. <a target="_blank" href="https://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed/28980352">Generation of ε,ε-Difluorinated Metal-Pentadienyl Species through Lanthanide-Mediated C-F Activation.</a> Chem. Eur. J. 23 (65), 16460-16465 (2017).</li>
<li>Philips, F., Maria, A. <a target="_blank" href="http://www.eurekaselect.com/134899">Organocatalytic Asymmetric Nitro-Michael Reactions.</a> Curr. Org. Synth. 13 (5), 687-725 (2016).</li>
<li>Zhang, X., Cao, S. <a target="_blank" href="https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403916317026">Recent Advances in the Synthesis and CF Functionalization of Gem-difluoroalkenes.</a> Tetrahedron Lett. 58 (5), 375-392 (2017).</li>
<li>Kodukulla, R. P. K., Trivedi, G. K., Vora, J. D., Mathur, H. H. <a target="_blank" href="https://www.tandfonline.com/doi/abs/10.1080/00397919408011304">Synthesis, Chemical Transformation and Antimicrobial Activity of a Novel Class of Nitroolefins: 1,3-Diaryl-2-nitroprop-1-enes.</a> Synth. Commun. 24 (6), 819-832 (1994).</li>
</ol>

Yazarlar ifşa gerek yok.

Bu iletişim kuralı büyük ölçüde reaktif hava ve nem duyarlı lanthanide metaller ile çalışma gerektirir. Bu nedenle, tüm reaksiyon yordamı kuru inert gaz altında yapılacak ve solventler, dahil olmak üzere tüm başlangıç malzemeler çok temiz ve kuru kullanmadan önce olması gerekir.
Zaten dosyalanmış metaller alımı üzerinde taze dosyalanmış metaller hazırlanması için iki avantajı vardır: (i) adet veya külçe alımı önemli ölçüde daha ekonomik ve (ii) taze dosyalanmış metal daha reaktif nedeniyle dah...

Lanthanide metaller düzensiz organik sentezinde geç 1970'lerde1beri kullanılmaktadır. Başlangıçta, bu güçlü azalan bakiyeli ajanlarla, bir redoks potansiyeli Ln3 +olması, yaklaşık-2.3 V, esas olarak huş türü indirimleri aromatik bileşikler ve pinacol reaksiyonlar kaplin istihdam edildi. Bir Artırılmış kullanılabilirlik ve saflık üzerinde 1980'lerden itibaren lanthanide metallerin yanı sıra geliştirme metodolojileri ve hava ve nem duyarlı bileşikleri işlemek için ekipman lanthanide metallerin yeni uygulamalara yol açtı. Doğrudan doğruya--dan Sm metal ve diiodoethane veya iyot yaygın olarak kullanılan SMI2 hazırlanması lanthanide Kimya2' deki bir adımdı. Son yıllarda yeni reaktivite desenleri lanthanide metallerin tarif var, örneğin, karbonil ile allylic halojenürlerden Barbier tipi reaksiyon diaryl Ketonlar4 ya da asil içeren indirgeyici kaplin reaksiyonlar3, bileşikler klorür5, seçici cyclopropanation reaksiyonlar6ve lanthanide metaller grubu 4 metallocenes7,8ile kombinasyonu. Bu çalışmalar lanthanide metaller gelecek vaat eden bir işlevsel grubuna tolerans göstermek ve onların reaktivite reaksiyon koşullarında organik dönüşümleri ince ayar yapmak için uygun reaktifler geliştirmelerde lanthanide Serisi boyunca değişebilir gösterdi.
Organolanthanide kompleksleri ve inorganik lanthanide tuzları ile aromatik ve alifatik karbon-Flor bağları 40 yıl9,10,11C-F harekete geçirmek reaksiyonlarda okudu. 2014 yılında12C-F harekete geçirmek istimal elemental iterbiyum metal ilk raporda ortaya çıktı. Yb regioselective reaksiyon ile p- tetrafluorobenzene ve YbF2göze pentafluorobenzene gösterdi. Daha yakın zamanlarda, çeşitli lanthanide metaller trifluoromethylated benzofulvenes huzurunda ε, seçmeli olarak geniş bir yelpazede aldehitler için yeni tepki ε-difluoropentadienylmetal kompleksler elde etmek için alüminyum klorür ile tepki verebilir göstermiştir difluoroalkenes (Şekil 1)13. Disprosiyum metal kombinasyonu ortaya çıktı ve alüminyum klorür en yüksek verimleri ve en iyi selectivities verdi. Biz burada bir uzantısı electrophiles14, nitroalkenes kullanarak bu eserin regioselectively difluoroalkenes15yeni bir sınıf için önde gelen mevcut.

<table><tbody><tr><td>Disprosyum külçe</td><td>Strem</td><td>93-6637</td><td>Azot/argon altında saklayın</td></tr><tr><td>Susuz alüminyum klorür</td><td>Alfa Aesar</td><td>88488</td><td></td></tr><tr><td>Organikler Arasında</td><td>Analiz için %99,5</td> azot/argon İyot altında saklayın <td>212491000</td><td></td></tr><tr><td>THF GPR Rectapur</td><td>VWR Kimyasalları</td><td>28552.324</td><td>Kullanmadan önce Na/benzofenon üzerinde kurutulur ve damıtılır</td></tr><tr><td>Torpido gözü</td><td>MBraun</td><td></td><td>Azot atmosferi altında</td></tr></tbody></table>

trifluoromethylated benzofulvenes için çeşitli difluoroalkenes erişim sağlayan seçici c-f aktivasyonu elemental lantanit uygulanması

Application of Elemental Lanthanides in the Selective C-F Activation of Trifluoromethylated Benzofulvenes Providing Access to Various Difluoroalkenes

Bir karbon-Flor bond polyfluorinated aromatik molekül veya trifluoromethyl içeren yüzeylerde seçici aktivasyonu benzersiz flor içeren moleküller diğer tarafından elde etmek zordur erişme imkanı sunuyor Sentetik yollar. Onlar güçlü Ln-F bağlar biçimi olarak C-F harekete geçirmek için çeşitli Metaller arasında lantanit (Ln) iyi adaylar bulunmaktadır. Lanthanide metaller Mg2 +/Mg redoks çift değerine benzer bir redoks potansiyeli Ln3 +olması, yaklaşık-2.3 V, güçlü azalan bakiyeli ajanlarla vardır. Ayrıca, gelecek vaat eden bir işlevsel grubuna tolerans lanthanide metaller görüntülemek ve onların reaktivite reaksiyon koşullarında organik ve organometalik dönüşümleri ince ayar yapmak için uygun reaktifler geliştirmelerde lanthanide Serisi boyunca değişebilir. Ancak, onların oxophilicity nedeniyle lantanit oksijen ve su ile kolayca tepki ve bu nedenle depolama, işleme, hazırlama ve harekete geçirmek için özel koşullar gerektirir. Bu faktörler organik sentez daha yaygın kullanımda sınırlıdır. Biz burada nasıl disprosiyum metal - ve kıyasen tüm lanthanide metaller - taze hazırlanmış torpidoda ve Schlenk teknikleri kullanarak susuz koşullar altında mevcut. Taze dosyalanmış metal alüminyum klorür ile birlikte seçici C-F harekete geçirmek trifluoromethylated benzofulvenes içinde başlatır. Sonuçta ortaya çıkan tepki ara ürün nitroalkenes ile difluoroalkenes yeni bir aile edinmek için tepki.

Nitroalkenes ile reaksiyonu ardından bu lanthanide-aracılı C-F etkinleştirme yordamı kolayca yeni difluoroalkenes nitro grubu içeren erişim sağlar. Makul tepki mekanizması Şekil 2' de tasvir edilir. Aldehitler electrophiles (Şekil 1)13kullanarak önceki çalışmalarımız aksine nitroalkenes 1,3-disubstituted inden ürünleri regioselectively satın almaya gücü yetmek. Bu nitroalkene grup büyük steric toplu tarafı...

Bu iletişim kuralı elemental lantanit inert atmosfer altında hazırlanması ve bunların uygulama trifluoromethylated benzofulvenes içeren seçmeli bir C-F etkinleştirme işlemini açıklar.

Trifluoromethylated Benzofulvenes için çeşitli Difluoroalkenes erişim sağlayan Seçici C-F aktivasyonu Elemental lantanit uygulanması

The selective activation of one carbon-fluorine bond in polyfluorinated aromatic molecules or in trifluoromethyl-containing substrates offers the ...

Bu yöntem, bu durumda CF aktivasyon reaksiyonlarında gösterildiği gibi, organik kimya alanındaki lantanit metallerinin indirgeme kimyası hakkında yeni bilgiler sağlayabilir. Tüm lantanit metallerine uygulanabilen bu tekniğin temel avantajı, çok çeşitli organik ve organo-metalik reaksiyonlar için oldukça reaktif metaller sağlamasıdır. İşlemden önce, istenen triflorometillenmiş benzofulven ve nitroalkeni sentezleyin.Reaksiyondan bir gün önce, iki mililitre susuz tetrahidrofuranı damıtın ve aktif moleküler elekler üzerinde saklayın. Ayrıca, nitrojen veya argon dolgulu bir torpido gözüne metal bir dosya, pense, alüminyum folyo, sığ bir polipropilen kap, fırında kurutulmuş beş mililitrelik bir test tüpü ve iki kauçuk septa aktarın. Başlamak için, 65 milimol triflorometillenmiş benzofulveni ölçün ve fırında kurutulmuş manyetik karıştırma çubuğu ile donatılmış, fırında kurutulmuş 50 mililitrelik bir Schlenk tüpüne yerleştirin.Schlenk tüpünü PTFE kaplı plastik vidalı kapakla kapatın. Tüpü manyetik bir karıştırıcının üzerine sıkıştırın ve yan kolu bir Schlenk hattına bağlayın. Yaklaşık 700 ila 800 rpm'de karıştırmaya başlayın ve tüpü vakumlamak için açın.Benzofulveni vakum altında on dakika kurutun ve ardından tüpü nitrojen veya argon gazı ile havalandırın. Kurutma işlemini iki kez daha, toplam üç kez tekrarlayın. Ardından, tüpü inert gazla doldurun ve vanasını kapatın.Tüpü inert gaz dolu torpido gözüne aktarın. Torpido gözündeki terazinin üzerine tartı kağıdı yerine bir parça alüminyum folyo koyun. Metal talaşlarını yakalamak için polipropilen plakayı başka bir alüminyum folyo parçasıyla hizalayın.Ardından, büyük disprosyum metal parçasını pense ile sıkıca tutun. Metal kirlenmesini en aza indirmek için eğe ile pense arasındaki teması önlemek için dikkatli olarak, metalin dış, etkin olmayan katmanını folyo kaplı plakanın üzerinden törpüleyin. Ardından, 82 miligram yeni dosyalanmış disprosyum metali ölçün.Metali Schlenk tüpüne yerleştirin ve tüpü kauçuk bir septum ile durdurun. Bundan sonra, bir test tüpüne 200 miligram susuz alüminyum klorür ölçün ve tüpü ikinci kauçuk septum ile durdurun. CF aktivasyonuna başlamaya hazır olduğunuzda Schlenk tüpünü ve test tüpünü torpido gözünden çıkarın.Schlenk tüpünü manyetik bir karıştırıcı üzerine sıkıştırın ve Schlenk hattına bağlayın. Karışımı on dakika boyunca vakum altında üç kez kurutun ve tüpü inert gazla yeniden doldurun. Ardından, Schlenk tüpünü pozitif basınçlı bir inert gaz akışı altına koyun ve kuru karışımı karıştırmaya başlayın.Alüminyum klorür test tüpünü davlumbaza sıkıştırın ve test tüpünü septumdan bir iğne vasıtasıyla pozitif bir inert gaz akışına bağlayın. Daha sonra, pozitif bir inert gaz akışı altında Schlenk tüpüne 10-12 miligram iyot ekleyin. Ardından, 21 gauge, 120 milimetre hipodermik iğne ile donatılmış kuru, plastik, iki mililitrelik bir şırıngayı, şırıngayı inert gazla doldurarak ve üç kez dışarı atarak temizleyin.Temizlenmiş şırıngaya 1,5 mililitre taze damıtılmış, kuru THF çekin. Koyu kahverengi bir çözelti elde etmek için Schlenk tüpüne 5 mililitre THF ekleyin. Kalan bir mililitre THF'yi alüminyum klorüre damla damla ekleyin.Gerekirse, alüminyum klorürü çözmek için tüpü hafifçe döndürün. Ardından, hala sıcak, sarı renkli alüminyum klorür çözeltisini şırıngaya çekin ve Schlenk tüpündeki reaksiyon karışımına ekleyin. Benzofulven tamamen tüketilene kadar reaksiyon karışımını karıştırmaya devam edin, bu genellikle yaklaşık bir saat sürer.Karışım önce sarı-kahverengi olacak ve daha sonra bulanık, koyu yeşil olacaktır. Bu arada, fırında kurutulmuş bir test tüpüne istenen nitroalkenden 5 milimol ölçün. Tüpü lastik bir tıpa ile kapatın ve nitroalkeni septumdan bir iğne ile vakum altında kurutmaya başlayın.Reaksiyon bir saat ilerledikten sonra, ince tabaka kromatografisi için on santimetrelik bir kılcal damar ile karışımın bir örneğini alın. Numuneyi petrol eteri ile yükseltin ve benzofulvenden parlak sarı bir nokta olup olmadığını kontrol edin. Benzofulven tüketildikten sonra, nitroalken tüpünü inert gazla doldurun.Daha sonra, kuru nitroalkeni pozitif bir inert gaz akışı altında Schlenk tüpüne ekleyin. Reaksiyon karışımı sarı-yeşil olur. Nitroalken tüketilene kadar karışımı karıştırmaya devam edin, bu genellikle yaklaşık bir saat sürer.Eluant olarak hacimce 95 ila 5 petrol eteri ve etil asetat karışımı ile TLC aracılığıyla nitroalken tüketimini değerlendirin. Reaksiyon tamamlandıktan sonra, ürün karışımını 20 mililitre dietil eter ile seyreltin. Çeker ocakta Schlenk tüpü açıkken, karışımı litre başına bir mol sulu hidroklorik asit çözeltisinden beş mililitre ile söndürün.Son olarak, ürünü dietil eter içine ekstrakte edin, ekstraktı bir magnezyum sülfat üzerinde kurutun ve ürünü silika jel kolon kromatografisi ile saflaştırın. Önerilen reaksiyon mekanizması, lantanit aracılı bir CF aktivasyonu, transmetallasyon ve nitroalken ilavesini içerir. Ham ürünün flor NMR'si, diastereomerik ürünlerin difluroalken gruplarına atfedilen iki çiftten oluşan iki set gösterdi.Başlangıç benzofulveninin fazlalığı nedeniyle az miktarda hidrolize ürün gözlendi. Reaksiyon karışımına nem girmişse veya nitroalken ilavesi tamamlanmadan reaksiyon söndürülmüşse, önemli miktarda hidrolize ürün gözlenir. CF aktivasyonu tamamlanmadıysa başlangıç materyali gözlemlenebilir, bu da yetersiz reaktif bir lantanit olduğunu gösterebilir.Diastereomerler, uzun bir silika jel sütunu üzerinde yavaş elüsyon yoluyla ayrılabilir. Disprosyum kullanılarak, reaksiyon iki nitroalken aralığı ile iyi ilerledi. 2-tienil ile ikame edilmiş benzofulven, para-klorofenil nitroalken ile başarılı bir şekilde reaksiyona girdi.Benzofulven, elektron bakımından zengin para-dimetilamino fenil grubu ile ikame edilirse, benzer koşullar altında hiçbir reaksiyon meydana gelmedi. Bu videoyu izledikten sonra, reaktif lantanit metallerinin inert atmosfer altında nasıl işleneceğini ve ilginç ve sentetik prosedürler için güçlü indirgeme potansiyelinin nasıl kullanılacağını iyi anlamış olmalısınız.

application-elemental-lanthanides-selective-c-f-activation

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Burada cyanocarbenes oluşturmak azidlerin ile sentezini, izolasyon ve hipervalant iyodonyum alkinil triflatlar (HIATs) reaksiyonlarını tarif edilir. Usul, bir atıl atmosfer altında, süzme, soğuk hava dahil olmak üzere, duyarlı ve soğutucu madde teknikleri içerecektir. Sentezlenen bileşiklerin taşınması ve güvenliği de ele alınacaktır.

Yaratma Cyanocarbenes Uygulanması için hipervalent iyodonyum Alkınıl triflatların Sentezi

Bu el yazmasının amacı, asil klorür ve potasyum alkiniltrifloroborat tuzu başlangıç malzemelerinden ynonların hazırlanması için basit bir yöntem göstermektir. Tek kap reaksiyonu, hava ve nem dışlanmadan bor triklorür varlığında hızla ilerler.

Asil klorür ve potasyum Alkynyltrifluoroborate Tuzlarından Ynones Metal içermeyen sentezi

N-aril-N-hidroksiasetamidin iki aşamalı bir O-triflorometilasyon dizisi ve ardından termal olarak indüklenmiş molekül içi OCF3-migrasyonu yoluyla orto-triflorometoksillenmiş anilin türevlerinin sentezi için operasyonel olarak basit bir prosedür rapor edilmiştir.

Sentezi İçin Protokol<em&gt; Ortho</em&gt; -trifluoromethoxylated Anilin türevleri

1,2,3,4,5-pentametilsiklopentadien (Cp*H) için güvenilir, orta ölçekli hazırlık sunulmaktadır. Ligandın sentezi ve saflaştırılması için revize edilmiş protokol, reaksiyon çalışmalarını ve ürün saflaştırmasını basitleştirirken özel laboratuvar ekipmanına olan ihtiyacı en aza indirir. [Cp*MCl2]2 komplekslerinin (M = Ru, Ir) sentezinde Cp * H'nin kullanımı da açıklanmaktadır.

Değerli Ligand Erişme Geçiş Metaller için altlıklar: 1,2,3,4,5-Pentamethylcyclopentadiene bir Modifiye, Ara Ölçeği Hazırlık

Elektron yetersiz alkenlerin allil asetat ile rutenyum katalizli olefinasyonu burada tarif edilmiştir. Bir yönlendirici grup olarak aminokarbonil kullanılarak, bu dış oksidan içermeyen protokol, ( Z , E ) -butadien iskeletlerine yeni bir sentetik yol açan yüksek verimlilik ve iyi stereo- ve bölgesel seçiciliğe sahiptir.

Kolay Hazırlık (2<em&gt; Z</em&gt; 4<em&gt; E</em&gt;) - Alil Asetat ile Elektronuz Alkenlerin Olefinasyonu ile Dienamidler

Nsentezi için temsil edici deneysel prosedürler-(2-alkoxyvinyl) sülfonamidler ve sonraki phthalan ve fenetilamin türevleri için ayrıntılı olarak sunulmaktadır.

Nhazırlanması-(2-alkoxyvinyl) N- tosyl-1,2,3-triazoles ve yerine Phthalans ve fenitilaminler sonraki dönüşüm sülfonamidler

Keton enolates enolonium türler umpolung ve bir nucleophile α-konuma eklenmesi için iki adım bir pot protokolü tanımlanır. Nucleophiles klorür, azid, azoles, allil-silanes ve aromatik bileşikler bulunmaktadır.

Ketonlar ile Enolonium türler Umpolung Functionalization için bir iki adım iletişim kuralı

Ayrıntılı ve genel protokoller sentezlenmesi için sunulmaktadır [(DPEPhos) (bcp) cu] PF6, genel bir bakır tabanlı photoredox katalizör, ve sentetik Kimya kullanımı için C-H tahvil doğrudan arylation (hetero) Arenes ve radikal Organik halides kclization.

[(DPEPhos) (bcp) cu] PF6: genel ve geniş uygulanabilir bakır bazlı Photoredox katalizörü

Floresan sensörler yaşam bilimleri güçlü araçlardır. Burada sentez ve canlı hücreler içerisinde ve in vivo olarak pH ölçmek için dendrimer bazlı flöresanlı sensörleri kullanmak için bir yöntem tarif eder. Dendritik iskele gelişmiş algılama özelliklere yol açmaktadır konjuge floresan boyaların sağlayıcı özelliklerini de arttırır.

Sentez, Hücresel Teslimat ve<em&gt; In vivo</em&gt; Dendrimer tabanlı pH Sensörlerin Uygulamaları

A retropinacol / çapraz bağlama mekanizmasına pinakol göre simetrik olmayan 1,2-diollerin sentezi için yeni bir hesap tarif edilmektedir. Nedeniyle, geleneksel çapraz pinakol kavrama göre bu reaksiyon bir gelişme katalitik çalıştırılmasına elde edilir.

Retropinacol / Çapraz pinakol Kavrama Reaksiyonları - 1,2-Asimetrik Diollerin A Katalitik Erişim

Keşfedin elemental lantanitlerin hazırlanmasını ve trifluorometillenmiş benzofulvenlerde seçici C-F aktivasyonu için uygulanmasını. Bu yöntem organik kimyada lantanit indirgeme kimyasına yeni bilgiler sunar.

Trifluoromethylated Benzofulvenes için çeşitli Difluoroalkenes erişim sağlayan Seçici C-F aktivasyonu Elemental lantanit uygulanması (Video) | JoVE Journal

Trifluoromethylated Benzofulvenes için çeşitli Difluoroalkenes erişim sağlayan Seçici C-F aktivasyonu Elemental lantanit uygulanması

Daha fazla video keşfet