Name: Ücretsiz Carbenes, karışık dimer ve organik radikaller yalıtma (Video) | JoVE Journal
Uploaded: 2019-04-19T14:45:00.000+00:00
Duration: 10 min 44 s
Description: Keşfedin hava hassas karbenlerin, karışık dimerlerin ve organik radikallerin Schlenk hattı ve filtre kanülleri kullanılarak sentezlenmesi. Bu yöntemler ürün kontaminasyon riskini en aza indirerek hassas bileşiklerin izolasyonunu sağlar.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

Yazarlar Fonds der Chemischen Industrie Liebig Bursu için ve Hertha ve Helmut Schmauser Vakfın maddi destek için teşekkür ederiz. Destek K. Meyer tarafından minnetle kabul edilmektedir.

Dikkat: tüm immobilizasyonu iyi havalandırılmış duman başlıklı yerine getirir. Bir laboratuar önlüğü ve güvenlik de dahil olmak üzere uygun kişisel koruyucu ekipman (PPE) gözlükler aşınma.
Not: Başlangıç malzemeleri göre edebiyat sentez: 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H- pyrrol-1-zunlukta tetrafluoroborate (1prot) (CAACs sentezi için bakın:18 ,30,31,64,65) ve 1,3-Dimetil-4,5-dihydro-1H- imidazol-3-zunlukta iyodür (2prot)65. Biz su veya halojenlenmiş çözücüler sağlamak için bu tuzları, 120 ° C olarak vacuo gecede kurutma öneririz. Gümüş triflate ve potasyum hexamethyldisilazide (KHMDS) ticari satıcı tarafından elde edilen ve daha fazla arıtma olduğu gibi kullanılabilir. Tüm manipülasyonlar Schlenk teknikleri kullanılarak gerçekleştirilen veya bir diazot torpidoda dolu (O2 < 0.1 ppm; H2O < 0.1 ppm). Maddeleri bir iki sütun, katı hal arıtma sistemi tarafından kurutulmuş ve aktif moleküler elekler üzerinde depolanan. Tetrahydrofuran, diethylether, hexanes, Pentan, benzen ve toluen üç donma-pompa-çözülme döngüsü tarafından deoxygenated. Deuterated benzen moleküler elekler üzerinde kurutulmuş, üç donma-pompa-çözülme döngüsü tarafından deoxygenated ve potasyum bir ayna üzerinde depolanan, deuterated Asetonitril kalsiyum Hidrit distile ve moleküler elekler üzerinde depolanır. Cam fırın kurutulmuş en az 12 kullanımdan önce saat için 150 ° C'de ve sıcak doğrudan (en az 15 dakika boyunca en az üç kez antre Bisiklete binme) torpido haline getirdi. Cam mikro fiber filtreleri 150 ° C'de depolanmış; Kanüller fırın kurutulmuş veya kalan organik çözücü yokluğu sağlamak için kullanmadan önce hava ile iyice tasfiye (su, sırasıyla).
1. sentezi döngüsel (alkyl)(amino) carbene (1 bileşik)
<ol><li>Bir heyecan bar ve kauçuk septum dolu diazot torpido donatılmış bir sıcak, fırın kurutulmuş 100 mL Schlenk şişesi aktarın.</li>
	<li>İminium tuz 1-(2,6-diisopropylphenyl)-2,2,4,4-tetramethyl-3,4-dihydro-2H- pyrrol-1-zunlukta tetrafluoroborate (1prot) tartmak (2.00 g, 5,36 mmol, 1.0 EQ) ve potasyum hexamethyldisilazide (KHMDS) (1,05 g, 5,25 mmol, 0,98 EQ) ve 100 mL Schlenk şişeye birleştirir. Balon lastik septum ile kap.</li>
	<li>Şişeye Schlenk hattına aktarın. Tahliye ve su ve hava izlerini kaldırmak için üç kez tüm bağlantı hortumları diazot ile doldurma.</li>
	<li>Kauçuk septum Schlenk hattına ile şapkalı ikinci bir 100 mL fırın kurutulmuş Schlenk şişesi bağlayın. Tahliye/bağlantı hortumu üç kez dolum.</li>
	<li>Katı içeren şişeye diazot için açın ve bir isopropanol rüşvet Banyosu (-88 ° C) veya bir kuru buz/aseton (-78 ° C) banyo soğutma kullanarak şişeye serin.</li>
	<li>20 mL diethylether (kuru, degassed) Over 3 dk boyunca soğuk şişeyi tabii duvar bir Ģırınga kullanarak ekleyin. Süspansiyon 10 min için tepki karışımı oda sıcaklığında sıcak izin vermeden önce karıştırın.</li>
	<li>Karışım oda sıcaklığına ulaştığında, karıştırma durdurma ve potasyum tetrafluoroborate tuz yerleşmek izin.</li>
	<li>Kanül tek bir amaç için politetrafloroetilin (PTFE) teyp tarafından donatılmış bir cam mikro fiber filtre ile donatılmış bir çelik kanül hazırlayın. PTFE bandı bir genel çapı yaklaşık 0,6 cm (0,25 inç; elde etmek için kanül sonuna çevresinde Rüzgar Şekil 3a, b). Daha sonra cam mikro fiber filtresi daha fazla PTFE bandı (şekil 3 c) etrafında sarma tarafından uygun.</li>
	<li>Septum (ile daha küçük çaplı kanül daha) küçük bir iğne ile ekleyip ve daha sonra filtre kanül küçük delikten itin. Hızla diazot nazik bir akış altında bu septum ham carbene içeren Schlenk şişesi üzerinde septum ile değişimi. En az 1 dakika ile diazot kanül temizle.</li>
	<li>İkinci boş Schlenk şişeye de küçük bir iğne ile kapatma ikinci septum ekleyip ve çelik kanül diğer ucunu tanıtmak.</li>
	<li>Ayrıca, boş şişeye septum ile ince bir iğne takın ve bu şişeyi Schlenk hattına bağlanma Schlenk vanayı kapat. Bu aşırı basınç ilave iğne (şekil 4) çıkacak unutmayın.</li>
	<li>Ücretsiz carbene hafif diazot aşırı basınç satır tarafından sağlanan kullanarak ikinci Schlenk balonun içine içeren çözüm filtrasyon başlatmak için üstteki çözüm içine filtre kanül indirin. Sonunda, ayrıca filtre kanül balonun altındaki kapatılan tuz ile süspansiyon halinde alt.</li>
	<li>Carbene nicel aktarımdan sonra ikinci Schlenk şişeye diazot sağlaması için Schlenk hattına Vana yeniden açın. Küçük iğne gibi çelik kanül kaldırmak ve yapışkan bant ile Schlenk şişeye delikli septum mühür. Alternatif olarak, delikli septum iyi yağlanmış cam tıpa tarafından değiştirin.</li>
	<li>Kantitatif olarak renksiz biraz sarı ve yağlı katı (1,53 g) için ücretsiz carbene 1 edinmek için çözücü olarak vacuo kaldırın. Nicel hexamethyldisilazane kaldırılması [HN (SiMe3)2] genellikle bir vakum 1 * 10-3 mbar veya yumuşak Isıtma gerektirir. 1 depolama için bir torpido aktarın.</li>
</ol>2. Nsentezi-oluşur carbene (bileşik 2)
<ol><li>Bir sıcak, fırın kurutulmuş 100 mL Schlenk şişesi, bir lastik septum ve heyecan bar dolu diazot torpidoda aktarın.</li>
	<li>İmidazolium tuz 1,3-Dimetil-4,5-dihydro-1H- imidazol-3-zunlukta iyodür 2prot tartmak (2.00 g, 8.93 mmol, 1.0 EQ) ve KHMDS (1,75 g, 8,75 mmol, 0,98 EQ). İkimiz Schlenk şişesi de birleştirmek, heyecan çubuğu Ekle ve balon lastik septum ile mühür.</li>
	<li>Schlenk şişesi Schlenk hattına aktarmak ve tahliye/bağlantı hortumu üç kez yeniden doldurmak. Ayrıca, septum Schlenk hattına sahip ikinci bir 100 mL fırın kurutulmuş Schleck şişesi bağlantı. Tahliye/diazot ile üç kez dolum.</li>
	<li>Diethylether 10 mL ekleyin (kuru, degassed) 2prot bir şırıngaya üzerinden / KHMDS karışımı ve heyecan için 20 dk Oda sıcaklığı.</li>
	<li>Çöktürülmüş tuz ayırmak için bir ucu cam mikro fiber filtre ile donatılmış bir çelik kanül kullanın ve çözüm ikinci Schlenk balonun daha önce açıklandığı gibi (Adım 1.8-1,13) aktarmak.</li>
	<li>390 mg (% 45) verim biraz sarı bir yağ olarak ücretsiz carbene 2 göze solvent olarak vacuo kaldırın. 2 bellek ve bir sonraki adım için bir torpido aktarın.</li>
</ol>3. CAAC-NHC tuz (bileşik 3prot) sentezi
<ol><li>Bir heyecan bar ve kauçuk septum dolu diazot torpido donatılmış bir sıcak, fırın kurutulmuş 100 mL Schlenk şişesi aktarın.</li>
	<li>Çevrimsel iminium tuz 1prot tartmak (1,50 g, 4.02 mmol, 1.0 EQ) ve ücretsiz carbene 2 (409 mg, 4.22 mmol, 1.05 EQ). İkimiz Schlenk şişesi de birleştirmek ve balon lastik septum ile mühür.</li>
	<li>Schlenk şişesi Schlenk hattına aktarın. Tahliye/bağlantı hortumları diazot ile üç kez dolum.</li>
	<li>Tetrahydrofuran 20 mL ekleyin (kuru, degassed) açıklamasına göre bir şırınga ile 1.5-1.6 adımlar. Hızla delikli septum iyi yağlanmış cam tıpa tarafından değiştirin. En az 12 h için tepki karışımı oda sıcaklığında ilave edin.</li>
	<li>Çökelti yerleşmek izin verir. Exchange sarı süpernatant çözüm ikinci Schlenk şişesi daha önce açıklandığı gibi aktarmak için bir ucu cam mikro fiber filtre ile donatılmış bir çelik kanül (1,8-1.12) ile lastik septum tarafından cam tıpa</li>
	<li>Cam tıpa kauçuk septum tarafından döviz ve kalıntı tetrahydrofuran ile yıkayın: bir şırınga ile kuru tetrahydrofuran (20 mL) ekleyin ve iyi bir süspansiyon edininceye kadar karıştırın. Daha önce açıklandığı gibi bir filtre kanül kullanılarak süpernatant (1,8-1.12) kaldırın. Kalıntı hala sarı/turuncu ise ek 20 mL tetrahydrofuran ile çamaşır adımı yineleyin. Filtre kanül ile birlikte delikli septum iyi yağlanmış cam tıpa göre değişimi.</li>
	<li>Kantitatif olarak bir off-beyaz toz protonated heterodimerdir göze kalıntı olarak vacuo kuru. Depolama ve bir sonraki adım için bir torpido 3prot aktarın.</li>
</ol>4. karışık Wanzlick CAAC – NHC dimer (bileşik 3) sentezi
<ol><li>Bir heyecan bar ve kauçuk septum ile bir diazot torpido donatılmış bir sıcak, fırın kurutulmuş 100 mL Schlenk şişesi aktarın.</li>
	<li>3prot tartmak (1.5 g, 3.19 mmol, 1.0 EQ) ve KHMDS (624 mg, 3.13 mmol, 0,98 EQ). İkimiz Schlenk şişesi de birleştirmek ve balon lastik septum ile kap.</li>
	<li>Bu Schlenk şişesi ve bir ikinci fırın kurutulmuş boş 100 mL lastik septum Schlenk hattına sahip Schlenk şişesi bağlayın. Tahliye/bağlantı hortumları diazot ile üç kez dolum.</li>
	<li>10 mL toluen ekleyin (kuru, degassed) 3prot ve KHMDS karışımı bir şırıngaya üzerinden. Oda sıcaklığında 12 h için karıştırın sonra karıştırarak durdurmak ve çökelti yerleşmek izin.</li>
	<li>Dimer 3, daha önce açıklandığı gibi bir filtre kanül kullanılarak ikinci Schlenk balonun (Adım 1.8-1,13) içeren süpernatant çözüm aktarın.</li>
	<li>Solvent olarak vacuokaldırın.</li>
	<li>Kalıntı kalan HN (SiMe3)2kaldırmak için hexanes ile yıkayın: 5 mL hexanes Ekle (kuru, degassed) ve iyi bir süspansiyon edininceye kadar karıştırın. Daha önce açıklandığı gibi bir filtre kanül kullanılarak süpernatant (Adım 1.8-1,13) kaldırın. Filtre kanül ile birlikte delikli septum iyi yağlanmış cam tıpa göre değişimi.</li>
	<li>CAAC – NHC heterodimerdir 3 kapalı bir beyaz olarak elde etmek için kalıntı olarak vacuo Kuru toz bir verim 970 mg (% 80). Depolama için bir torpido 3 aktarın.</li>
</ol>5. ve organik radikal CAAC-NHC-2 (bileşik 4) sentezi
<ol><li>Bir heyecan bar ve kauçuk septum ile bir diazot torpido donatılmış bir sıcak, 20 mL Schlenk şişesi aktarın.</li>
	<li>Gümüş trifluoromethanesulfonate tartmak [Ag(OTf); 134 mg, 0,52 mmol 1.0 EQ] ve bileşik 3 (200 mg, 0,52 mmol, 1.0 EQ). 20 mL Schlenk şişesi ve kauçuk septum kapaklı hem de birleştirmek.</li>
	<li>Bu Schlenk şişesi ve bir ikinci fırın kurutulmuş boş 20 mL Schlenk şişesi bir heyecan bar ve septum Schlenk hattına sahip bağlayın. Tahliye/bağlantı hortumları diazot ile üç kez dolum.</li>
	<li>Tetrahydrofuran 5 mL ekleyin (kuru, degassed) derin bordo karışımı almak için şırınga ile.</li>
	<li>Çözüm daha önce açıklandığı gibi bir filtre kanül kullanılarak ikinci Schlenk balonun (Adım 1.8-1,13) filtre.</li>
	<li>İstikrarlı bir kırmızı toz kantitatif olarak radikal elde etmek için çözücü olarak vacuo kaldırın. Bir torpido depolama için 4 aktarın.</li>
</ol>

Yazarlar ifşa gerek yok.

Burada, biz kararlı carbenes (NHC, CAAC) sentezi ve onların elektron zengin dimer için genel ve uyarlanabilir Protokolü mevcut. Tüm adımları kolayca en az 25 bin ölçekli upscaled. Nem sıkı istisnalar başarılı bir sentezi için önemlidir (Hava, sırasıyla) carbenes ve oksijen sentezi için (Hava, sırasıyla) elektron zengin olefin için. Burada uygulanan filtrasyon kanül Schlenk hattı ile birlikte çözümler precipitates etkisiz koşullar altında ayırmak için çok uygun bir yöntem tekniğidir. Burada sunulan filtre Kanüller PTFE te...

Yarım yüzyıl önce Wanzlick tartışmalı Nsentezlemek için ilk deneme bildirdi-oluşur carbenes1,2,3. Ancak, ücretsiz carbenes izole yerine, o sadece onların dimer karakterize başardı. Bu gözlem onu olefin dimer ve şimdi çok "Wanzlick'ın denge" adlandırılır ilgili ücretsiz carbenes arasında bir denge önermek için istenir (şekil 1, ben.) 4 , 5 , 6. daha sonra dimerization ücretsiz carbenes ve tabii ki aynı derecede ters tepki (yani, ilgili olefin dimer ayrılma), proton7,8tarafından,9 katalize olduğunu savundu ,10,11,12. 30 yıl kadar oda sıcaklığında dimerize değil, ilk "bottleable" carbene Bertrand13,14tarafından rapor edildi aldı. Özellikle N-oluşur carbenes (NHCs; imidazolin-2-ylidenes) sonra Arduengo istikrarlı bir kristal NHC 1,3-diadamantyl-imidazolin-2-ylidene15bildirmişti yoğun araştırma konusu oldu. Bu carbene şaşırtıcı kararlılığını steric etkileri nedeniyle hantal adamantyl ornatıklarla kombinasyonu tarafından rasyonalize ilk elektronik etkileri aromatik N- heterocycle ile ilişkili idi. Ancak, bu daha sonra zarif bir çalışmada Murphy tarafından bile "monomeric" o 1,3-Dimetil-imidazolin-2-ylidene16 gösterildi (yani, N, türetilmiş ücretsiz carbeneN- dimethylimidazolium tuzları) çok küçük metil ornatıklarla yer ile onun dimer17daha kararlıdır. Lavallo ve Bertrand gösterdi aksine, aynı zamanda bir teskin azot atomu, kaldırılması bir döngüsel izolasyonu tarafından bildirildiği gibi (alkyl)(amino) carbene (CAAC), dengeli hantal 2,6-diisopropylphenyl (Dipp) organik giriş tarafından 18.
NHCs ve CAACs d ve p blok öğeleri, geçiş metal kataliz veya organocatalysis (tematik sorunları ve NHCs, bkz:19,20,21 kitap için koordinasyon kimyası için son derece verimli oldu , 22 , 23, CAACs, değerlendirme için24,25,26,27,28, CAACs sentezi için bkz: bkz:18,29, 30 , 31). nedeniyle ağırlıklı olarak32iki nedenden çevrimsel carbene ligandlar etkileyici başarı öyküsüdür. İlk olarak, elektronik ve steric özelliklerini kolayca belirli bir uygulama gereksinimlerine uyacak şekilde ayarlanabilir. İkinci olarak, istikrarlı ücretsiz carbenes yalıtım metal kompleksleri tarafından basit bir metal habercisi birlikte sentezlemek için uygun bir yöntem sunar. Buna göre ücretsiz carbene veya altında oda sıcaklığında kararlı olup veya olup olmadığını bir organik oluşturmak için dimerizes kontrol faktörleri anlamak önemlidir. Not türetilmiş elektron zengin olefins genellikle33 kompleksleri en azından kısmen nedeniyle son derece azaltarak onların karakterdir metal bir öncül ile tedavi üzerine form değil ki.
Sadece ücretsiz carbenes günümüzde sentetik kimya anahtar oyuncular vardır. Gerçek şu ki, onların elektron zengin olefin dimer34,35,36 (örneğin, tetraazafulvalenes NHCs37 ya da tetrathiafulvalenes TTF38,39,40 durumunda durumunda 1,3-dithiol-2-ylidenes; 1 rakam, II), sadece bulamadı reductants41,42,43, ama daha çok organik elektronik olarak geniş uygulama.
TTF aslında "tuğla ve harç" organik elektronik44denir. Bu büyük ölçüde belirli elektronik özelliklerini elektron zengin olefins – nedeniyle özellikle, onlardan fazla oksidasyon açık-kabuk organik radikal de dahil olmak üzere, üzerine üç istikrarlı Redoks durumu göster (değerlendirme carbene organik radikaller türetilmiş için bkz:45 ,46,47, carbene alanında son katkıları için organik radikalleri stabilize, bkz:48,49,50,51,52 , 53 , 54). buna göre manyetik malzemeler, organik alan - etkisi transistörler (OFETs), organik ışık yayan diyot (OLED) ve moleküler anahtarları veya sensörler için gerektiği gibi iletken/semiconductive malzeme imalatı için TTF verir 55,56,57,58,59.
Burada, biz uygun protokoller iki kararlı carbenes yalıtım için koordinasyon ve homojen kataliz (Resim 2), sırasıyla çok büyük etkisi ile döngüsel mevcut (alkyl)(amino) carbene 1 18ve dimethylimidazolin-2-ylidene NHC 2 15. Biz neden her iki carbenes oda sıcaklığında kararlı ve değil dimerize görüşecek. Biz o zaman proton kataliz Wanzlick'ın denge ve karışık CAAC – NHC heterodimerdir 360,61,62oluşumu ile ilgili ayrıntılı. Böyle triaza alkenes heyecan verici elektronik özellikleri ile ilgili organik radikal 4 63istikrar etkileyici bağlı.
Metodolojik odak bir çökelti etkisiz koşullar altında bir süpernatant ayrılması için cam mikro fiber filtre ile donatılmış filtre Kanüller kullanılarak Schlenk tekniği üzerinde yatıyor. Bir dolu diazot torpidoda malzeme ve depolama hava hassas bileşiklerin başlayan Tartım için kullanılır.

<table><tbody><tr><td>< güçlü > Ekipman< / güçlü ></td><td></td><td></td><td></td></tr> <tr><td>Cam mikro fiber filtre, 691, 24 mm. Parçacık tutma 1,6 mm</td><td>VWR</td><td>516-0859</td><td></td></tr><tr><td>manyetik karıştırma çubuğu</td><td>FengTecEx</td><td>çeşitli</td><td></td></tr><tr><td>PTFE bant</td> Bu el yazmasında kullanılan <td>Sigma-Aldrich</td><td>Z148814-1PAK</td><td>PTFE bant yerel bir tedarikçiden temin edilmiştir. Sigma Aldrich'in bandı karşılaştırılabilir performans göstermelidir.</td></tr><tr><td>kauçuk septum</td><td>FengTecEx</td><td>RS112440</td><td>Eklem boyutu: 24/29</td></tr><tr><td>kauçuk septum</td><td>FengTecEx</td><td>RS111420</td><td>Eklem boyutu: 14/23</td></tr><tr><td>kauçuk septum</td><td>FengTecEx</td><td>RS111922</td><td>Eklem boyutu: 19/26</td></tr><tr><td>Schlenk şişeleri</td><td>FengTecEx</td><td>çeşitli</td><td>100 mL</td></tr><tr><td>çelik kanül</td><td>FengtecEx</td><td>C702024</td><td>Çelik bir bağlantının bir makine atölyesi tarafından takılması gerekli değildir, ancak filtre kanülü</td></tr><tr><td>şırınga kanülünün</td> hazırlanmasını kolaylaştırır <td>FengtecEx</td><td>S380221</td><td></td></tr><tr><td><>Ad</td><td>Company</td><td>Katalog Numarası</td><td>Comments</td></tr><tr><td>Reactants</td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>1-(2,6-diizopropilfenil)-2,2,4,4-tetrametil-3,4-dihidro-2H-pirrol-1-yum tetrafloroborat</td><td></td><td></td><td>Göre sentezlenen: Jazzar, R., Dewhurst, RD, Bourg, JB, Donnadieu, B., Canac, Y., Bertrand, G. Molekül içi " Hidroiminyum" alkenlerin: Siklik alkil amino karbenlerin (CAAC'ler) eşlenik asitlerinin sentezine uygulama. Angewandte Chemie Uluslararası Baskı 46 (16), 2899-2902, (2007).</td></tr><tr><td>1,3-dimetil-4,5-dihidro-1H-imidazol-3-iyon iyodür</td><td></td><td></td><td>Şuna göre sentezlenir: Benac, BL, Burgess, EM, Arduengo, A. J. 1,3-Dimetilimidazol-2-Tion. Organik Sentez 64, 92, (1986).</td></tr><tr><td>potasyum heksametildisilazid</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>324671-100G</td><td>CAS 40949-94-8</td></tr><tr><td>gümüş triflorometansülfonat</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>85325-25G</td><td>CAS 2923-28-6</td></tr><tr><td><güçlü>Adı</td><td>Company</td><td>Katalog Numarası</td><td>Yorumlar</td></tr><tr><td>Solventler</ güçlü></td><td></td><td></td><td></td></tr><tr><td>asetonitril-D3</td><td>Deutero</td><td>00202-10m</td><td>, CaH2'den damıtılmış, aktif moleküler elekler üzerinde saklanır</td></tr><tr><td>, benzen-D6</td><td>Deutero</td><td>00303-100ml</td><td>aktive moleküler elekler üzerinde kurutulmuş, potasyum</td></tr><tr><td>dietileter</td> üzerinde saklanmış<td>-</td><td>-</td><td>iki sütunlu, katı hal saflaştırma sistemi ile kurutulur ve üç donma-pompa-çözülme döngüsü ile gazdan arındırılır, aktif moleküler elekler üzerinde saklanır</td></tr><tr><td>hekzanlar</td> <td>-</td><td></td> <td>iki sütunlu, katı hal saflaştırma sistemi ile kurutulur ve üç donma-pompa-çözülme döngüsü ile gazdan arındırılır, aktif moleküler elekler üzerinde depolanır</td></tr><tr><td>tetrahidrofuran</td> <td>-</td><td>-</td><td>iki sütunlu, katı hal arıtma sistemi ile kurutulur ve üç donma-pompa-çözülme döngüsü ile gazdan arındırılır, aktif moleküler elekler üzerinde depolanır</td></tr><tr><td>Toluen</td> <td>-</td><td></td> <td>iki sütunlu, katı hal arıtma sistemi ile kurutulur ve üç donma-pompa-çözülme döngüsü ile gazdan arındırılır, aktif moleküler elekler üzerinde depolanır</td></tr></tbody></table>

Ücretsiz carbenes, karışık dimer ve organik radikaller yalıtma

Isolating Free Carbenes, their Mixed Dimers and Organic Radicals

Yaygın olarak istihdam izolasyonu için protokolleri döngüsel (alkyl)(amino) carbene (CAAC) ve N-oluşur carbene (NHC) rapor edilmektedir. Ayrıca, bir sentez onların karışık CAAC-NHC "Wanzlick" dimer ve ilgili istikrarlı organik "organik" radikal sentezi sunulmaktadır. Ana amacı, bu el yazması için herhangi bir beceri düzeyi nasıl filtre Kanüller kullanılarak deprotonation tarafından ücretsiz oluşur carbenes hazırlamak sentetik kimyager bir detaylı ve genel protokol vermektir. Hava-duyarlılık nedeniyle sentezlenen bileşiklerin, tüm deneylerin Schlenk tekniği ya da dolu diazot torpidoda kullanarak inert atmosfer altında gerçekleştirilir. Wanzlick'ın denge (yani, ücretsiz carbenes dimerization), denetleme koordinasyon veya Organik sentez ücretsiz carbenes uygulanması için çok önemli bir gereklilik olduğunu. Böylece, biz dimer, heterodimers veya monomerleri oluşumu lehine belirli elektronik ve steric gereksinimleri ayrıntılı. Biz nasıl proton kataliz dimer oluşumu için izin verir ve elektronik yapısı carbenes ve onların dimer reaktivite nem veya hava ile nasıl etkilediğini gösterir. Yapısal kimlik rapor edilen bileşiklerin onların NMR spectra göre ele alınmıştır.

Ücretsiz carbenes genellikle kolayca su66ile tepki. Bu nedenle, dikkatlice kurutulmuş Züccaciye Mağazaları ve solventler gerekli67. Yukarıda anlatılan yordamda bir çökelti etkisiz koşullar altında hava duyarlı çözümler ayırmak için cam mikro fiber filtre ile donatılmış Kanüller kullandık. Her iki katı çıkarılması için bu tekniği kullanılan (yani, istenen ürün çözülür) yanı sıra çamaşır katı bileşiklerin (yani, istenen bir çözünmeyen katı ürü...

Biz iletişim kuralları kararlı oluşur carbenes yalıtım için mevcut. Döngüsel bir sentezi (alkyl)(amino) carbene (CAAC) ve bir N-oluşur carbene (NHC) gösterdi filtre Kanüller ve Schlenk tekniği kullanarak. Biz Ayrıca ilgili oksijen duyarlı, elektron-zengin sentezi "Wanzlick dimer" ve azaltılmış istikrarlı organik radikal karışık mevcut.

Ücretsiz Carbenes, karışık dimer ve organik radikaller yalıtma

Protocols for the isolation of the commonly employed cyclic (alkyl)(amino) carbene (CAAC) and N-heterocyclic carbene (NHC) are reported. Furthermore, the ...

Bu protokol, herhangi bir seviyedeki öğrencilerin hava yla duyarlı bileşiklerin sentezini gerçekleştirmelerine olanak tanır, örneğin, karbenler veya onların dimerleri veya filtreleme için Schlenk hattı ve kanülleri kullanarak serbest radikaller. Filtre kanülleri, çok çok hassas bileşiklerin minimum çaba yla ve ürünün kirlenme riski çok düşük olan izolasyonuna olanak sağlar. Unutulmaması gereken şey, kuru ve gazdan arındırılmış çözücüler, kuru cam eşyalar ve Schlenk hattına bağlandığında cam eşyayı düzgün bir şekilde bisiklete bindirmedir.Görsel bir kılavuz, özellikle Schlenk tekniği veya filtre kanül tekniklerinin iş akışında gezinirken kullanışlıdır. Başlamak için, hızlı bir şekilde bir dinitrojen dolu eldiven kutusuna sıcak, fırında kurutulmuş 100 mililitre Schlenk şişesi aktarın. Iminium tuz 1prot ve KHMDS tartmak.Ve 100 mililitrelik Schlenk şişesinde her ikisini de birleştirin. Schlenk şişesini manyetik bir karıştırma çubuğuyla donatın ve şişeyi kauçuk bir septumla kapla. Daha sonra, Schlenk hat hortumlarından biri ile Schlenk şişe vanası bağlayarak bir Schlenk hattına şişe aktarın.Schlenk hattının başka bir hortum için, ikinci bir sıcak bağlayın, fırında kurutulmuş 100 mililit

isolating-free-carbenes-their-mixed-dimers-and-organic-radicals

Research

JoVE Journal

Chemistry

Kimya

Burada, iki karbonil ile süslenmiş karbenin sentezi için bir protokol sunuyoruz. Protokol, bu ilginç bileşikleri tüm beceri seviyelerindeki kimyagerler için hazır hale getirir. Bu iki karbenin sentezine ek olarak, beyaz fosforun aktivasyonunda kullanımları da açıklanmaktadır.

Beyaz Fosfor harekete geçirmek Karbonil dekore Karbenlerin hazırlanması ve kullanımı

Radikal tabanlı biomimetic kimya biyolojik gelişimi için gerekli bina-up kütüphaneler uygulanmıştır.

Kimyasal Biyoloji Serbest Radikaller: Kimyasal Davranış den Biyomarker Kalkınma

Bu video elektron darbesi iyonizasyonu kullanılarak uçucu ve oksidasyona hassas bileşiklerin kütle spectrometrical analizi için bir protokol verilmektedir. Sunulan teknik özellikle, metalik organillerinden, silanlar ya da bu tür bir Schlenk tekniği gibi atıl koşullar kullanılarak ele alınması gerekir phosphanes ile çalışan, özellikle, inorganik kimyager için ilgi çekmektedir.

Soğuk Giriş Sistemi ve Electron Impact Kütle Spektrometresi kullanarak Uçucu ve Oksidasyon Hassas Bileşiklerin Analizi

Kasıtlı olarak tasarlanmış metal-organik çerçeve maddelerin sentezi, aktivasyon ve karakterizasyonu bina blokları uyumsuz veya istenmeyen polimorflan termodinamik istenen formlar üzerinde tercih edilir, özellikle de zordur. Biz süperkritik CO 2 kurutma yoluyla kılcal ve aktivasyon çözücü-destekli bağlayıcı değişimi, toz X-ışını kırınımı uygulamaları, bu zorlukların bazılarını ele nasıl açıklar.

Fonksiyonlu Sentezi ve Karakterizasyonu Metal-organik Altyapıları

Supramoleküler kısımlarla kaplanmış kolloidlerin sentezi ve karakterizasyonu için bir protokol açıklanmıştır. Bu supramoleküler kolloidler, yüzeye sabitlenmiş moleküller arasındaki hidrojen bağlarının UV ışığı ile aktivasyonu üzerine kendi kendine birleşir.

Supramoleküler Kolloidlerin Sentezi ve Karakterizasyonu

sentez ve tek molekül düzeyinde halkalı polimerlerin uzadıya hareket karakterizasyonu için bir protokol sunulmuştur.

Tek Molekül Düzeyde Halkalı Polimerlerin Sentezi ve eritin Devlet Onların Pasif Hareket Karakterizasyonu

Bir yordam adımlarını izleyen kimyasal değişiklik kullanarak polistiren aşılı multiwalled karbon nanotüpler sentezi için seçmeli olarak tanıtılması polimer zincirleri için yanağında ve onların kendinden montajlı üzerinden Anizotropik seçimdeki olduğunu sundu.

Multiwalled karbon nanotüpler kendinden montajlı etkinleştirmek için polistiren ve Anizotropik seçimdeki aşılama

Burada, oksijensiz ortamlarda nano saniye milisaniye zaman ölçeğini zaman çözüldü photoluminescence spektroskopisi ile organik moleküllerin spektroskopik karakterizasyonu bir yöntem mevcut. Verimli bir şekilde oksijen örnekleri kaldırmak ve böylece, ışıma Şoklama sınırlamak için yöntem ayrıca açıklanmıştır.

Zaman karar vermek Photophysical karakterizasyonu üçlüsü-hasat organik bileşikler bir oksijensiz ortamı kullanarak bir ICCD kamera

O- carboxyanhydrides Ni/Zn kompleksleri tarafından aracılı kontrollü photoredox yüzük-açılış polimerizasyon için bir protokol sunulmuştur.

Photoredox yüzük-açılış polimerizasyon O- Carboxyanhydrides Ni/Zn kompleksleri tarafından aracılı ile kontrol

Bu makalede mikrosıvısal süreci ve sıvı kristal elastomerler kişiseldir parçacıkları hazırlamak için parametreler açıklanır. Bu işlem çalıştırma büyüklüğü yanı sıra parçacıklar ve onların boyutu ve şekli (gelen oblate şiddetle muhtemelen için çekirdek-kabuk ve Janus türleri morfoloji) varyasyon prensibi hazırlık sağlar.

Sıvı kristal Elastomer aktüatörler mikrosıvısal hazırlanması

Keşfedin hava hassas karbenlerin, karışık dimerlerin ve organik radikallerin Schlenk hattı ve filtre kanülleri kullanılarak sentezlenmesi. Bu yöntemler ürün kontaminasyon riskini en aza indirerek hassas bileşiklerin izolasyonunu sağlar.

Ücretsiz Carbenes, karışık dimer ve organik radikaller yalıtma

Daha fazla video keşfet