Name: 硝酸酯 Anomeric Trichloroacetimidates 的单锅微波辅助转化 (视频) | JoVE Journal
Uploaded: 2018-01-15T13:00:00.000+00:00
Duration: 6 min
Description: 学习单锅微波辅助合成法，将叠氮硝酸酯直接转化为三氯乙酰亚胺酯用于寡糖合成。该方法快速、清洁且环保，显著减少纯化步骤，适用于碳水化合物化学研究。

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

作者感谢范德堡大学和化学生物学研究所提供的经费支持。感谢Berkley Ellis先生和John McLean教授提供的高分辨率质谱分析。 
&#160;

1. 微波辅助去硝化的代表性实验
<ol>
	<li>将叠氮硝酸酯（1.0 当量，0.2 mmol）置于 8 mL 微波反应小瓶中。反应规模可扩大至数 mmol，对反应进程无不利影响。</li>
	<li>用 20% 水-丙酮溶液（0.1 M，2.0 mL）溶解叠氮硝酸酯。向反应容器中加入吡啶（5.0 当量，0.08 mL，1.0 mmol）。盖紧微波辐照小瓶，并将反应容器放入微波反应腔中。</li>
	<li>在 120 °C 下搅拌并固定保温时间辐照 15 分钟。保温时间指在指定温度及相应压力下辐照持续的时间。所有反应均在 2 分钟的升温时间内升至报道温度。通过内置红外传感器监测温度。</li>
	<li>15 分钟后，采用薄层色谱法（TLC）分析反应混合物，以确认起始原料已消耗完毕。以 1:1 乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂。
	<ol>
		<li>使用钼酸铈铵染色剂显色 TLC 板。反应物与产物的 Rf 值会有所不同，但还原所得的醇通常比反应物的 Rf 值低 0.05 至 0.1。</li>
	</ol>
	</li>
</ol>
2. 三氯乙酰亚胺酯的形成
<ol>
	<li>待原料完全消耗后，使用气流将溶剂蒸发至较小体积。然后用二氯甲烷（CH2Cl2）稀释（1.0 mL），并用注射器除去水层。水层去除后，将反应混合物置于冰水浴中冷却至 0 °C。</li>
	<li>接下来，向反应容器中加入 DBU（10 当量，0.3 mL，1.9 mmol）和 2,2,2-三氯乙腈（50 当量，1.0 mL，10 mmol）。两种试剂均过量加入，但至少需使用 1 当量的碱和 1 当量的 2,2,2-三氯乙腈。</li>
	<li>使反应混合物在搅拌下逐渐升温至室温。通过薄层色谱（TLC）监测反应，以确认原料的完全消耗。
	<ol>
		<li>以 1:1 乙酸乙酯/己烷作为洗脱剂。使用钼酸铈铵染色剂显色 TLC 板。反应物与产物的 Rf 值会有所不同。</li>
	</ol>
	</li>
	<li>待原料完全消耗后，将反应混合物转移至回收烧瓶中，并在 30 °C 下减压浓缩。溶剂蒸发后得到粗产物，呈浅黄色至棕色油状物。</li>
	<li>使用硅胶柱色谱法对粗产物进行纯化，色谱柱直径为 1.5 cm，洗脱剂为 1:4 乙酸乙酯/己烷。咪酯产物的物理形态因分子不同而有所差异。</li>
</ol>
<img alt="化学反应序列；微波辅助硝化和叠氮取代；有机合成示意图。" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3.jpg" data-altupdatedat="1788250015000" data-alt="图1"> 
图1. 由2-叠氮-1-硝酸酯一锅法转化为2-叠氮-1-三氯代亚胺酯的代表性示例。<a href="//cloudfront.jove.com/files/ftp_upload/56610/56610fig1v3large.jpg" target="_blank">请点击此处查看该图的放大版本。</a>

<ol><li>Nicolaou, K. C., Mitchell, H. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Adventures+in+Carbohydrate+Chemistry%3A+New+Synthetic+Technologies%2C+Chemical+Synthesis%2C+Molecular+Design%2C+and+Chemical+Biology+A+list+of+abbreviations+can+be+found+at+the+end+of+this+article.+Telemachos+Charalambous+was+an+inspiring+teacher+at+the+Pancyprian+Gymnasium%2C+Nicosia%2C+Cyprus%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">Adventures in Carbohydrate Chemistry: New Synthetic Technologies, Chemical Synthesis, Molecular Design, and Chemical Biology A list of abbreviations can be found at the end of this article. Telemachos Charalambous was an inspiring teacher at the Pancyprian Gymnasium, Nicosia, Cyprus.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 40 (9), 1576-1624 (2001).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Allen, J. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((From+the+laboratory+to+the+clinic%3A+A+retrospective+on+fully+synthetic+carbohydrate-based+anticancer+vaccines%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">From the laboratory to the clinic: A retrospective on fully synthetic carbohydrate-based anticancer vaccines.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 39 (5), 836-863 (2000).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Hale, C. R. H., Nilewski, C., Ioannidou, H. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Constructing+molecular+complexity+and+diversity%3A+total+synthesis+of+natural+products+of+biological+and+medicinal+importance%5BTitle%5D)+AND+%22Chemical+Society+Reviews%22%5BJournal%5D)">Constructing molecular complexity and diversity: total synthesis of natural products of biological and medicinal importance.</a> Chemical Society Reviews. 41 (15), 5185-5238 (2012).</li>
<li>Zhu, X., Schmidt, R. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((New+principles+for+glycoside-bond+formation%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed.+Engl%22%5BJournal%5D)">New principles for glycoside-bond formation.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 48 (11), 1900-1934 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Bilodeau, M. T. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.199613801/abstract">Glycals in organic synthesis: The evolution of comprehensive strategies for the assembly of oligosaccharides and glycoconjugates of biological consequence.</a> Angew. Chem. Int. Ed. Engl. 35 (13-14), 1380-1419 (1996).</li>
<li>Bongat, A. F., Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+trends+in+the+synthesis+of+O-glycosides+of+2-amino-2-deoxysugars%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Recent trends in the synthesis of O-glycosides of 2-amino-2-deoxysugars.</a> Carbohydr. Res. 342 (3-4), 374-406 (2007).</li>
<li>Feizi, T., Fazio, F., Chai, W. C., Wong, C. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Carbohydrate+microarrays+-+a+new+set+of+technologies+at+the+frontiers+of+glycomics%5BTitle%5D)+AND+%22Curr.+Opin.+Struct.+Biol%22%5BJournal%5D)">Carbohydrate microarrays - a new set of technologies at the frontiers of glycomics.</a> Curr. Opin. Struct. Biol. 13 (5), 637-645 (2003).</li>
<li>Palmacci, E. R., Plante, O. J., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/1099-0690(200202)2002:4%3C595::AID-EJOC595%3E3.0.CO;2-V/full">Oligosaccharide synthesis in solution and on solid support with glycosyl phosphates.</a> Eur. J. Org. Chem. (4), 595-606 (2002).</li>
<li>Stallforth, P., Lepenies, B., Adibekian, A., Seeberger, P. H. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((2009+Claude+S.+Hudson+Award+in+Carbohydrate+Chemistry.+Carbohydrates%3A+a+frontier+in+medicinal+chemistry%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Med.+Chem%22%5BJournal%5D)">2009 Claude S. Hudson Award in Carbohydrate Chemistry. Carbohydrates: a frontier in medicinal chemistry.</a> J. Med. Chem. 52 (18), 5561-5577 (2009).</li>
<li>Danishefsky, S. J., Mcclure, K. F., Randolph, J. T., Ruggeri, R. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+Strategy+for+the+Solid-Phase+Synthesis+of+Oligosaccharides%5BTitle%5D)+AND+%22Science%22%5BJournal%5D)">A Strategy for the Solid-Phase Synthesis of Oligosaccharides.</a> Science. 260 (5112), 1307-1309 (1993).</li>
<li>Demchenko, A. V. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/239728452_Stereoselective_Chemical_12-_cis_O-Glycosylation_From_%27SugarRay%27_to_Modern_Techniques_of_the_21_st_Century">Stereoselective chemical 1,2-cis O-glycosylation: From 'sugar ray' to modern techniques of the 21st century.</a> Synlett. (9), 1225-1240 (2003).</li>
<li>Fraserreid, B., Wu, Z. F., Udodong, U. E., Ottosson, H. <a target="_blank" href="https://www.researchgate.net/publication/231591077_ArmedDisarmed_Effects_in_Glycosyl_Donors_Rationalization_and_Sidetracking">Armed-Disarmed Effects in Glycosyl Donors - Rationalization and Sidetracking.</a> J. Org. Chem. 55 (25), 6068-6070 (1990).</li>
<li>Bohe, L., Crich, D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((A+propos+of+glycosyl+cations+and+the+mechanism+of+chemical+glycosylation%3B+the+current+state+of+the+art%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">A propos of glycosyl cations and the mechanism of chemical glycosylation; the current state of the art.</a> Carbohydr. Res. 403, 48-59 (2015).</li>
<li>Toshima, K., Tatsuta, K. <a target="_blank" href="http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/cr00020a006">Recent Progress in O-Glycosylation Methods and Its Application to Natural-Products Synthesis.</a> Chem. Rev. 93 (4), 1503-1531 (1993).</li>
<li>Koenigs, W., Knorr, E. <a target="_blank" href="http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/cber.190103401162/abstract">Ueber einige Derivate des Traubenzuckers und der Galactose.</a> Chem. Ber. 34 (1), 957-981 (1901).</li>
<li>Mukaiyama, T., Murai, Y., Shoda, S. <a target="_blank" href="http://www.journal.csj.jp/doi/pdf/10.1246/cl.1981.431">An Efficient Method for Glucosylation of Hydroxy Compounds Using Glucopyranosyl Fluoride.</a> Chem. Lett. (3), 431-432 (1981).</li>
<li>Meloncelli, P. J., Martin, A. D., Lowary, T. L. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Glycosyl+iodides.+History+and+recent+advances%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydrate+Research%22%5BJournal%5D)">Glycosyl iodides. History and recent advances.</a> Carbohydrate Research. 344 (9), 1110-1122 (2009).</li>
<li>Lian, G., Zhang, X., Yu, B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Thioglycosides+in+carbohydrate+research%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Thioglycosides in carbohydrate research.</a> Carbohydr. Res. 403, 13-22 (2015).</li>
<li>Schmidt, R. R., Kinzy, W. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Anomeric-Oxygen+Activation+for+Glycoside+Synthesis+-+the+Trichloroacetimidate+Method%5BTitle%5D)+AND+%22Advances+in+Carbohydrate+Chemistry+and+Biochemistry%22%5BJournal%5D)">Anomeric-Oxygen Activation for Glycoside Synthesis - the Trichloroacetimidate Method.</a> Advances in Carbohydrate Chemistry and Biochemistry. 50, 21-123 (1994).</li>
<li>Schmidt, R. R., Toepfer, A. <a target="_blank" href="http://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S0040403900927047">Glycosylation with highly reactive glycosyl donors: efficiency of the inverse procedure.</a> Tetrahedron Lett. 32 (28), 3353-3356 (1991).</li>
<li>Keith, D. J., Townsend, S. D. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Direct%2C+microwave-assisted+substitution+of+anomeric+nitrate-esters%5BTitle%5D)+AND+%22Carbohydr.+Res%22%5BJournal%5D)">Direct, microwave-assisted substitution of anomeric nitrate-esters.</a> Carbohydr. Res. 442, 20-24 (2017).</li>
<li>Bukowski, R., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Synthesis+and+Conformational+Analysis+of+the+T-Antigen+Disaccharide%28B-D-Gal-%281-%3E3%29-a-D-GalNAc-OMe%29%5BTitle%5D)+AND+%22Eur.+J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Synthesis and Conformational Analysis of the T-Antigen Disaccharide(B-D-Gal-(1->3)-a-D-GalNAc-OMe).</a> Eur. J. Org. Chem. 14, 2697-2705 (2001).</li>
</ol>

作者无竞争性财务利益。

本教程所述方案提供了一种将硝酸酯转化为有用且具有反应活性官能团的方法。从更广泛的意义上讲，在碳水化合物合成过程中使用微波反应器完成特定操作，有望使原本困难的转化变得简便且常规化。本教程的目标是演示如何在微波辐射条件下处理碳水化合物。
对于母体反应，以往实现脱硝基的尝试通常依赖强亲核试剂并需要较长的反应时间。本文所述技术的优势在于，微波可在极短时间内提供高功率加热，从而实现对异头位硝酸酯的定量操控。迄今为止，该方法对在C2位具有葡萄糖构型（即该位置为&#34;平伏&#34;羟基）的化合物效果最佳。在C2位具有&#34;直立&#34;构型的甘露糖类化合物则必须接受更长时间的辐照，因其对水解具有较强抗性。尽管该反应需在碱性条件下进行，以捕获脱硝过程中产生的酸，但对于非酸敏感性分子，可省略碱的使用。此外，可通过延长反应时间来水解对该反应具有抗性的分子（例如全乙酰化糖类）。关于纯化，可在微波反应后对生成的醇进行纯化。

由于碳水化合物在分子生物学中的普遍存在，其化学合成一直是重要的研究目标1,2,3。任何成功的合成策略的核心在于正确运用糖基化反应来构建寡糖链4,5,6,7,8,9,10,11,12。毫不奇怪，目前已有大量构建糖苷键的方法13,14。Koenigs-Knorr 方法是最早报道的方法之一，涉及在重金属（汞或银）活化条件下，将糖基氯化物或溴化物与醇组分偶联15。相关的糖基氟化物由Mukaiyama课题组于1981年首次引入作为糖基供体，因其更高的热稳定性和化学稳定性而得到广泛应用16。在反应活性谱的另一端是糖基碘化物，其反应活性远高于其他卤化物。更高的反应活性通常伴随着更强的立体选择性控制，尤其是在构建α-连接的寡糖时表现显著17。除了&#34;卤代糖苷&#34;之外，硫代糖苷也展现出广泛的应用价值，部分原因在于其易于制备、对多种反应条件具有良好的稳定性，并可通过亲电试剂进行活化18。
上述方法主要聚焦于将异头醇转化为 &#34;非氧气&#34; 包含潜伏性离去基团，该基团被活化后最终被受体分子中的醇取代。Schmidt 课题组所描述的异头位氧活化策略，侧重于将 C1 位氧原子本身转化为一个离去基团。19 该方法是化学糖基化反应中最强大且应用最广泛的方法。三氯乙酰亚胺酯供体可由还原糖与三氯乙腈在碱性条件下（如碳酸钾（K2CO3）或1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯（DBU））便捷地制备。随后，这些化合物可通过路易斯酸活化。20
最近，我们报道了2-叠氮-1-三氯乙酰亚胺酯供体可直接由糖烯制备。该过程涉及从2-叠氮-1-硝酸酯出发的两步反应、一锅法操作21。本详细实验方案旨在帮助研究人员以高收率成功完成该转化。其中特别值得关注的是反应序列的第一步，即在微波辅助加热条件下的热脱硝化反应。我们还希望提供有关在有机合成中使用微波反应器的可视化操作教程。

<table><tbody><tr><td>230 400目硅胶</td><td>SiliCycle Inc</td><td>R10030B</td><td></td></tr><tr><td>TLC板</td><td>SiliCycle Inc</td><td>TLG-R10014B-527</td><td></td></tr><tr><td>钼酸铈铵</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>A1343</td><td></td></tr><tr><td>溶剂纯化系统</td><td>Mbraun</td><td>MB-SPS-800</td><td></td></tr><tr><td>红外光谱仪</td><td>Thermo</td><td>Thermo Electron IR100</td><td></td></tr><tr><td>核磁共振波谱仪</td><td>Bruker</td><td></td><td>400, 600 MHz</td></tr><tr><td>液相色谱-质谱联用仪（LC/MS）</td><td>Thermo/Dionex</td><td></td><td>单四极杆，电喷雾电离（ESI）</td></tr><tr><td>高分辨质谱仪（HRMS）</td><td>Agilent</td><td>Synapt G2 S HDMS</td><td></td></tr><tr><td>微波反应器</td><td>Anton Parr</td><td>Anton Parr G10 Monowave 200</td><td></td></tr><tr><td>DBU</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>139009</td><td></td></tr><tr><td>CCl&lt;sub&gt;3&lt;/sub&gt;CN</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>T53805</td><td></td></tr><tr><td>吡啶</td><td>Sigma-Aldrich</td><td>270970</td><td></td></tr><tr><td>丙酮</td><td>Fisher Scientific</td><td>A18-20</td><td>工业级</td></tr><tr><td>相分离器</td><td>Biotage</td><td>120-1901-A</td><td></td></tr><tr><td>旋转蒸发仪</td><td>Buchi</td><td>R-100</td><td></td></tr></tbody></table>

一锅法微波辅助将异头位硝酸酯转化为三氯乙酰亚胺酯

One-pot Microwave-assisted Conversion of Anomeric Nitrate-esters to Trichloroacetimidates

以下实验方案的目的是演示将2-叠氮-1-硝酸酯一步转化为三氯乙酰亚胺基糖供体的过程。在糖烯经过叠氮硝化反应后，所得的2-叠氮-1-硝酸酯可在微波辅助辐照条件下发生水解。该转化通常需要使用强亲核试剂并经历较长的反应时间。而微波辐照可在无试剂条件下实现水解，且反应时间显著缩短。在脱硝基之后，中间体的异头位醇在同一反应容器中直接转化为相应的2-叠氮-1-三氯乙酰亚胺酯。

本文所述技术已在三种2-叠氮-1-硝酸酯的混合物上得到验证。在每种情况下，反应的第一步均在20分钟内完成。
<img alt="显示碳水化合物修饰的化学反应示意图；包含叠氮基和乙酰基及其反应条件。" class="xfigimg" src="/files/ftp_upload/56610/56610fig2v3.jpg" data-altupdatedat="1788250015000" data-alt="图2"> 
图2. 水解反应的典型示例（1 -&gt;2），以及2-叠氮-1-硝酸酯的一锅法转化 1 (1-&gt;3). <a href="https://cloudflare.jove.com/files/ftp_upload/56610...

2-叠氮-1-硝酸酯可通过一锅法转化为相应的2-叠氮-1-三氯乙酰亚胺酯。本文旨在展示微波反应器在碳水化合物合成中的应用价值。

以下实验步骤的目的是演示将2-叠氮-1-硝酸酯在单反应器中转化为三氯乙酰亚胺酯的过程……

本实验的总体目标是采用一锅法，从叠氮硝酸酯直接合成三氯乙酰亚胺酯，并在纯化过程中尽量减少操作步骤。该方法在由叠氮硝酸酯直接制备用于寡糖合成的三氯乙酰亚胺酯供体方面具有明显优势。该技术的主要优点在于，与先前报道的方法相比，反应更快、更清洁且更环保。开始实验时，将0.2毫摩尔选定的叠氮硝酸酯置于8毫升微波反应瓶中。用2毫升20%水合丙酮溶解该叠氮硝酸酯。向反应瓶中加入0.08毫升吡啶，并盖上瓶盖。将小瓶放入微波反应器中，并在两分钟内将反应混合物升温至120摄氏度。在110摄氏度下搅拌并辐照混合物，持续固定时间为10分钟。然后取样点在TLC板上，使用体积比为1:1的乙酸乙酯和己烷溶液展开该板。使用硫酸铈铵钼酸盐染色剂显色薄层板，确认起始原料已完全消耗。使用气流将溶剂蒸发至较小体积。然后将反应混合物从通气管上取下，加入两毫升二氯甲烷稀释混合物。使用搅拌板形成涡流。随后用注射器除去水层。最后，将反应混合物置于冰水浴中冷却至0摄氏度。向混合物中加入0.08毫升DBU和0.25毫升三氯乙腈。将混合物从冰水浴中取出，在搅拌下使其升至室温。使用薄层色谱（TLC）监测反应进程。当端基醇完全消耗后，将混合物转移至回收烧瓶中。在30摄氏度下减压浓缩有机层，得到淡黄色或棕色油状物。最后，使用1.5厘米的硅胶柱，以乙酸乙酯与正己烷按1:4比例混合的洗脱液进行硅胶柱层析，纯化粗产物。根据需要调整洗脱液比例以获得最佳分离效果。通过该方法，三种二叠氮一硝酸酯被成功转化为三氯乙酰亚胺酯。每个反应中，微波辅助热解硝化反应在20分钟内完成。化合物一中11:1:6的α-甘露糖、α-葡萄糖、β-葡萄糖混合物转化为化合物三中5:1的α-葡萄糖与α-甘露糖混合物，总收率为87%，仅α构型收率为92%。化合物四转化为化合物六的收率超过95%。化合物四的水解仅需在110摄氏度下照射10分钟。将差向异构醇转化为化合物六在30分钟内完成。总体α/β-咪酯比例为34比1。将化合物七的1至14.4至27.4比例的β-葡糖-α-甘露-α-葡糖混合物转化为化合物九的1至1.7比例的α-葡糖-α-甘露混合物，总收率为68%，其中仅α构型产物的收率为66%。需要使用更多的DBU过量才能实现向化合物七的完全转化。该进展使得叠氮硝酸酯可直接经一锅法合成转化为三氯乙酰亚胺酯供体，实现了化学转化上的突破。进行该操作时，务必检查旋转蒸发仪和微波仪的设置，确保使用适当的条件。若操作得当，掌握该技术后可在三小时内完成。在后处理之前，可通过进行差向异构体表征，进一步回答有关反应完成程度的问题。观看本视频后，您应充分了解如何从叠氮硝酸酯直接合成三氯乙酰亚胺酯供体。请务必注意，三氯乙腈的操作具有极高危险性。在进行该实验流程时，必须始终采取适当防护措施，例如穿戴合适的个人防护装备（PPE）。

one-pot-microwave-assisted-conversion-anomeric-nitrate-esters-to

Research

科研

JoVE Journal

Chemistry

化学

硝酸酯 Anomeric Trichloroacetimidates 的单锅微波辅助转化

基于非水相、三步放射性化学过程，开发了一种简便的一步法合成 N-琥珀酰亚胺-4-[18F]氟代苯甲酸酯（[18F]SFB）的方法。采用微波加热，整个过程可在30分钟内完成；若进一步通过制备型HPLC纯化，则耗时60分钟。衰变校正后的放射性化学产率（RCY）为35–50%（n &gt;...

微波辅助一锅法合成N-琥珀酰亚胺-4-[18F]氟代苯甲酸酯 ([18F]SFB)

微波辅助分子内脱氢Diels-Alder（DA）反应可高效构建官能团化的环戊二烯并[b萘类构筑单元。通过布赫瓦尔德-哈特维希钯催化偶联反应，将脱氢DA加成产物一步转化为新型溶致变色荧光染料，展示了该方法的实用性。...

微波辅助分子内脱氢Diels-Alder反应合成功能化萘类化合物/溶致变色染料

离子液体（ILs）可实现快速、简便且低成本地获得高非对映选择性和良好产率的1,6-酮酯。该反应方法稳定可靠，经过简单的过滤操作即可获得克级规模的1,6-酮酯产物。此外，这些1,6-酮酯在烃类溶剂中表现出显著的凝胶化能力。...

离子液体介导的高立体选择性合成1,6-酮酯：一种三组分反应实现快速获取新型小分子凝胶剂

一种操作简便的合成方法 正交三氟甲氧基化苯胺衍生物 通过 两步序列 O三氟甲基化...

邻位-三氟甲氧基苯胺衍生物的合成方案

详细介绍了N-(2-烷氧基乙烯基)磺酰胺的合成及其后续转化为酞喃和苯乙胺衍生物的代表性实验步骤。...

由 N-对甲苯磺酰基-1,2,3-三唑制备N-(2-烷氧基乙烯基)磺酰胺及其后续转化为取代的酞烷和苯乙胺

已开发出一种简单且实用的方案，可实现官能化单有机锌溴化物对环状α,β-不饱和羰基化合物的高效共轭加成，从而构建全碳季碳中心。...

通过官能化单有机锌溴化物的共轭加成高效构建全碳季碳中心

1-芳基-1H-吡唑-5-胺类化合物通过芳基肼与3-氨基-2-丁烯腈或α-氰基酮在1 M HCl溶液中，使用微波反应器反应制备。大多数反应在10–15分钟内完成，可直接获得纯净产物 通过...

微波辅助制备1-芳基-1H-吡唑-5-胺

本文详细介绍了胺类亲核试剂对三羰基(环庚三烯酮)铁的加成反应以及所得配合物后续去金属化的代表性实验步骤。...

通过三羰基(环庚三烯酮)铁制备6-氨基环庚-2,4-二烯-1-酮衍生物

CO2 转化通过一锅两步法进行，用于合成复杂分子。利用氢硼烷还原剂对 CO2 进行选择性4 e-...

多功能的 CO2 转化为复杂产物：一种一锅两步法策略

杂芳基化合物是有机合成、药物化学和生物化学中重要的分子。利用钯催化进行微波辅助的杂芳基化反应，可提供一种将杂芳基直接连接到酮类底物上的快速高效方法。...

微波辅助下利用过渡金属催化的酮类化合物直接杂芳基化反应

学习单锅微波辅助合成法，将叠氮硝酸酯直接转化为三氯乙酰亚胺酯用于寡糖合成。该方法快速、清洁且环保，显著减少纯化步骤，适用于碳水化合物化学研究。

一锅法微波辅助将异头位硝酸酯转化为三氯乙酰亚胺酯

探索更多视频