Waiting
Login processing...

Trial ends in Request Full Access Tell Your Colleague About Jove
JoVE Journal Bioengineering
Click here for the English version

Bioengineering

Kvalitativ Karakterisering af den vandige fraktion fra Hydrotermisk fortætning af alger ved hjælp af 2D gaskromatografi med Time-of-flight massespektrometri

Published: March 6, 2016 doi: 10.3791/53634
Automatic Translation
1, 1, 1, 1
1Chemical & Biological Process Development, Pacific Northwest National Laboratory

Abstract

To-dimensional gaschromatografi koblet med time-of-flight massespektrometri er et stærkt værktøj til at identificere og kvantificere kemiske komponenter i komplekse blandinger. Det er ofte brugt til at analysere benzin, flybrændstof, diesel, biodiesel og den organiske fraktion af bio-rå / bio-olie. I de fleste af disse analyser, den første dimension af separation er ikke-polært, efterfulgt af et polært separation. De vandige fraktioner af bio-råolie og andre vandige prøver fra produktionen af ​​biobrændstoffer er blevet undersøgt med lignende kolonne kombinationer. Imidlertid prøveforberedelse teknikker såsom derivatisering, opløsningsmiddelekstraktion, og fastfase-ekstraktion var nødvendig før analyse. I denne undersøgelse blev vandige fraktioner opnået ved hydrotermisk fortætning af alger kendetegnet ved todimensional gaschromatografi koblet med time-of-flight massespektrometri uden teknikker kendte for prøveforberedelse anvende et polært separation i den første dimension, efterfulgtaf en ikke-polær separation i den anden. Todimensionale afbildninger fra denne analyse blev sammenlignet med dem opnået fra den mere traditionelle kolonne konfiguration. Resultater fra kvalitativ karakterisering af de vandige fraktioner af alge bio-rå diskuteres i detaljer. Fordelene ved at anvende et polært separation efterfulgt af en ikke-polær separation til karakterisering af organiske i vandige prøver ved todimensional gaschromatografi koblet med time-of-flight massespektrometri er fremhævet.

Introduction

Stabil vækst i efterspørgslen efter flydende brændstoffer, begrænsede fossile ressourcer, usikkerhed forsyninger af fossile brændstoffer, og bekymringer over den stigende koncentration af drivhusgasser i atmosfæren har øget global bevidsthed for vedvarende ressourcer 1. Solenergi (herunder solceller og solenergi termisk), vindenergi, vandkraft, geotermisk, og biomasse er de primære vedvarende energikilder, der potentielt kan erstatte fossilt afledt energi 2. Af disse biomasse er den eneste carbon-baserede alternativ energikilde til produktion af flydende transportbrændstof og høj værdi kemikalier 3. Biomasse omfatter ethvert organisk materiale såsom skovressourcerne, landbrugs- rest, alger, oliefrø, fast husholdningsaffald, og kulstof-rige industriaffald (f.eks fra papirmasse- og papirindustrien eller fra fødevareforarbejdning) 1. Biomasse er klassificeret i to hovedkategorier: lignocellulose og ikke-træagtige udgangsmaterialerne baseret på compositionelle karakteristika. Lignocelluloseholdige biomasse består af kulhydrater og lignin, mens ikke-træagtige råmaterialer har proteiner, kulhydrater og lipider / olier 4. Lignocelluloseholdige råmaterialer, der stammer fra terrestriske planter, kan kun tilfredsstille 30% af den nuværende flydende brændstof (benzin, flybrændstof, og diesel) efterspørgsel, hvis bæredygtigt dyrket og høstet 5,6. Derfor ikke-træagtige akvatiske mikroorganismer, såsom mikroalger og svampe, der anses for potentielle råmaterialer til produktion af vedvarende flydende brændstoffer til at supplere lignocelluloseholdige ressourcer.

Mikroalger råmaterialer har potentiale til at opfylde nuværende flydende transport brændstoffer kræver 7,8. Alger har mange fordele: høj areal produktivitet 8, evnen til at vokse i lav kvalitet, brakvand eller havvand 9, og evnen til at akkumulere energirige triglycerider eller carbonhydrider 7,8. Hydrotermisk fortætning (HTL) er en levedygtig og skalerbar conversion, hvor anvendes vand naturligt associeret med alge- eller akvatiske råmaterialer 10,11. Det er en termokemisk proces med driftstemperaturer på 250-400 ° C og driftstryk på 10-25 MPa, som producerer et flydende produkt, eller bio-råolie, som kan opgraderes til et brændstof blanding lager. Bio-rå fremstillet af HTL af alger har skelnes og let adskillelige organiske og vandige fraktioner. Den organiske fraktion af bio-råolie effektivt kan omdannes til et raffinaderi klar blanding lager via katalytiske hydro-behandling processer 11. Den vandige fraktion af bio-råolie indeholder ~ 30% af den samlede carbon til stede i alger råmateriale. Selvom tusindvis af forbindelser er blevet identificeret i HTL vandig strøm, de fremherskende fraktioner bestå af lavmolekylære oxygenatorer (herunder syrer, alkoholer, ketoner og aldehyder) dannet ved nedbrydningen af ​​kulhydrater og lipider og nitrogen heterocykliske (herunder pyrroler, pyridiner , pyrazines, og imidazoler) afledt af protein nedbrydning 12. Undersøgelser af at udnytte den vandige fraktion for at forbedre samlede procesøkonomi samt bæredygtighed er i gang. Syntesegas kan fremstilles ud fra den vandige fraktion af alger bio-rå via katalytisk hydrotermisk forgasning 10,13, 14. Alternativt økologi i den vandige fraktion kan også katalytisk konverteret til brændstof tilsætningsstoffer og specialkemikalier. Forskning i optimering katalytiske hydrotermiske forgasning og katalysator screening studier til konvertering af organiske i den vandige flydende fase er i øjeblikket i gang på Pacific Northwest National Laboratory (PNNL). For dette arbejde, såvel kvalitative som kvantitative karakterisering af den vandige fraktion af alger bio-råolie er påkrævet. Eftersom den vandige fraktion af alger bio-råolie betragtes som en affaldsstrøm, der er meget få undersøgelser, der har analyseret den vandige fraktion af alger bio-rå 13,15. Endvidere nyligeundersøgelser konkluderede, at konvertere denne HTL alger vand i høj værdi bioprodukter vil forbedre holdbarheden samt økonomi af en HTL-baserede bioraffinering 11. Derfor er denne undersøgelse fokuserede på udvikling af en fremgangsmåde til kvalitativ karakterisering af den vandige fraktion af bio-råolie opnået fra HTL af alger ved todimensional gaschromatografi koblet med time-of-flight massespektrometri (GC × GC-TOF-MS).

GC × GC-TOF-MS er den mest lovende kromatografiske analytisk teknik til at øge opløsning (eller separation af kemiske forbindelser i en prøve), peak kapacitet (dvs. antal løst toppe), signal-til-støj-forhold (til identifikation af kemiske forbindelser med høj tillid), og for at undgå co-eluering af kemiske forbindelser 16. For at maksimere opløsning, peak kapacitet, og signal-støjforhold, er to GC-kolonner med forskellige stationære faser forbundet i serie ved hjælp af en prespasning connector eller mikro-union 17 (se figur 1, som er et blokdiagram af GC × GC-TOF-MS-system anvendt i denne undersøgelse). En modulator er beliggende mellem prespasningen stik og sekundære kolonner til fælde, omlægge, og re-injicere spildevandet fra den primære kolonne i den sekundære kolonne 18. Modulation forekommer på det sekundære kolonne i den foreliggende undersøgelse, som vist i figur 1. Den sekundære Søjlen forbindes derefter til TOF-MS via en overføringsledning forsamling.

GC × GC-TOF-MS er tidligere anvendt til kvalitativ såvel som kvantitativ analyse af organiske prøver såsom råolie 16,19, benzin, jet-brændstof, diesel, bio-diesel, og den organiske fraktion af bio-brændstof 20- 22 fremstillet af termo-kemisk samt termo-katalytisk omdannelse processer 23,24. Til karakterisering af disse organiske prøver i GC × GC-TOF-MS instrumenter, en lang upolær kolonne wsom anvendes som det primære kolonne, mens en kort polær søjle blev anvendt som det sekundære kolonne. Denne konventionelle kolonne konfiguration løser kemiske forbindelser baseret på forskelle i volatiliteten over den første dimension, efterfulgt af polaritet i den anden dimension 18. Vandige eller vandprøver fra biologiske processer, forarbejdning af fødevarer og miljømæssige affald blev også karakteriseret ved hjælp af tilsvarende sekundære / primære kolonne konfigurationer efter prøven havde været igennem forberedelse trin 17,25-30. Prøveforberedelse teknikker såsom derivatisering, fastfaseekstraktion, og organiske ekstraktionsopløsningsmiddel er alle blevet anvendt før GC × GC-TOF-MS-analyse 17,27-29,31,32. Disse teknikker havde til formål at mindske polariteten af forbindelser i prøven til analyse ved hjælp af en konventionel kolonne konfiguration 33. En alternativ strategi blev anvendt i denne undersøgelse baseret på arten af ​​prøven (her polære organiske forbindelser i vand)udnytte den omvendte primær / sekundær kolonne konfiguration for GC × GC-TOF-MS-analyse. Eftersom den vandige fraktion af bio-råolie fremstillet af HTL har polære forbindelser 13, blev en søjle kombination af en primær polære søjler og en sekundær apolære kolonne anvendes i GC × GC-TOF-MS uden nogen opstrøms prøvefremstilling. Denne primære / sekundære kolonne kombination løser kemiske forbindelser baseret på forskelle i polaritet end den første dimension, efterfulgt af volatilitet i den anden dimension. Begrænsede analysemetoder findes i litteraturen til karakterisering af vandige prøver ved hjælp af todimensional gaskromatografi uden forudgående prøve behandling 15.

Formålet med denne undersøgelse var at bestemme de kemiske forbindelser, der findes i den vandige fraktion af alger bio-råolie. For at nå dette mål, en GC × GC-TOF-MS datafangst Metoden er udviklet med en kolonne kombination af polære søjle (primAry) × ikke-polær (sekundær). Klenn et al. (2015) foreslog, at forøgelse af længden af den primære kolonne (især 60 m GC kolonner) og sænke offset temperatur for den sekundære søjle med hensyn til det primære kolonne ville maksimere peak kapacitet og opløsning 16-18. Derfor er en 60 m primær kolonne og 5 ° C offset temperatur for den sekundære søjle med hensyn til det primære kolonne blev anvendt i denne undersøgelse. Den optimale periode graduering blev bestemt efter en protokol beskrevet i denne undersøgelse (se afsnit 4). Den optimale stigningsgrad på GC-kolonne temperaturen blev bestemt ved en trial and error metoden og svarer til den værdi, foreslået i litteraturen 16-18. At diskutere fordelene ved denne kolonne kombination til vandige prøver, har vi analyseret HTL alger vandprøver med den konventionelle kolonne kombination af ikke-polære × polære. Driftsparametre foreslået i litteraturen blev anvendt til at analysere vandigedel af alger bio-råolie med en ikke-polær × polære søjler kombination 18.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Protocol

1. Prøvefremstilling

  1. Generere en blandet vandig / organisk produktstrøm via kontinuerlig strøm HTL af alger ifølge reaktoren design og eksperimentelle procedure findes i litteraturen 10,11.
  2. Brug en tyngdekraft separator til adskillelse af produktstrømmen ind i en vandig fase og organisk fase.
  3. Filter 10 ml af HTL vandige fase ved hjælp af et 0,45 um sprøjte filter og opbevares i køleskab holdes på 4 ° C i GC × GC-TOF-MS-analyse.

2. Instrument Components

  1. Brug en gaskromatograf (GC) udstyret med en quad-jet totrins køling-baserede modulator og time-of-flight (TOF) massespektrometer (MS) for disse eksperimenter.
  2. Konfigurer auto-sampler til at injicere 1 ml af hver prøve eller standard ind i GC. Brug en randomiseret blok design af prøve og standard injektioner for autosampler sekvens som beskrevet i litteraturen 13. Den randomiZed blok design er almindeligt anvendt i kvantitative undersøgelser til kontrol for instrumentet drift. Vores laboratorium udnytter design rutinemæssigt selv i sammenlignende undersøgelser kontrollere instrument operation.
  3. Forbind den primære og sekundære søjle ved anvendelse af en presse-tight konnektor før modulatoren. Sørg for, at begge kanter af både primære og sekundære kolonner er skåret lige uden skarpe kanter før tilslutning til pressen-tight stik.
  4. Placer ferrule på GC-kolonne og derefter slutte den primære kolonne til GC injektor, så 5 mm søjle er inde injektoren.
  5. Sørg for, at glas liner, non-stick liner O-ring og septa til GC injektor er nye og fri for forurening.
  6. Brug 1/16 x 0,5 mm ID transfer line tyller til at forbinde den sekundære kolonne og overførsel linje. Placer en 0,2 m portion af den sekundære kolonne i overførselsledningen.
  7. Sikre, at en 0,1 m portion af den sekundære kolonne er i modulatoren.
  8. Brug ultrahøj renhed heliumgas som bæregas til GC ved en strømningshastighed på 1,5 ml min-1.
  9. At der er tilstrækkelig flydende nitrogen i Dewar, der virker som kølemiddel i modulatoren. Niveauet af den flydende nitrogen i Dewar kan forudsiges ved anvendelse af en trykmåler knyttet til dens udløb. En 69 kPa læsning af manometret viser, at Dewar er fuld, mens 0 kPa angiver, at det er tom.

3. Protokoller Før analysere prøver

  1. Sørg er der ingen større utætheder i instrumentet. Hvis vakuummåleren læsning af TOF-MS er højere end 2,7 x 10 5 Pa i 1,5 ml min-1 GC-kolonne strømningshastighed, indikerer dette en større lækage i systemet.
  2. Opsætning af kvalitetskontrol (QC) metode og køre indbygget 'Acquisition System justeringer' protokol for at opnå maksimal signal svar hjælp producentens protokol.
  3. Kør indbygget "instrument optimering 'protokoller af QC-metoden, i serie - filament fokus, ion optisk fokus og masse kalibrering tests med producentens protokol. Sørg for, at massekalibrering test passerer. Denne QC metode sikrer, at alle hardware parametre instrumentet er på optimale niveau.
  4. Udfør en "tæthedsprøve" ved hjælp producentens protokol. Analyser genererer automatisk tæthedsprøve rapport. Sikre, at den relative koncentration af 28 (N2), 32 (O 2) og 18 (fugt) ioner skal være under mindre end 10%, 3% og 5% af intern standard massespektre af 69-ion, henholdsvis.
  5. Tune TOF-MS ved anvendelse af fabrikantens protokol.
  6. Kør kontrolmetode kvalitet samt TOF-MS tune protokol før og efter tæthedsprøve og også mens analyse af prøver og standarder.

4. Protokol at bestemme den optimale Modulation Periode Modulator

  1. Vilkårligt vælge en lang graduering periode (fx 10 sek eller 13 sek). Sprøjt en prøve som beskrevet i 2.2.
    2. Figur 2 klart belyse identifikationen af opholdstid i anden dimension af konturen plot.
  2. Øg graduering periode anvendt i trin 4.1 og udføre analysen igen, hvis "wrap around" observeres 18. Wrap around fænomener opstår, hvis toppe i den anden dimension eluerer under grundlinjen af ​​første dimension. Eksempel kontur plot for "wraparound" vises i supplerende oplysninger Figur 3.
  3. Gentag trin 4.2 og 4.3 indtil optimal værdi bestemmes.

5. Eksperimentelle Parametre for Instrument Set-up

  1. Installere en polær (60 mx 0,25 mm x 0,5 um filmtykkelse) kapillær kolonne som den primære kolonne, og en ikke-polær (2,3 mx 0,25 mm x 0,5 um filmtykkelse) Capillary kolonne som den sekundære kolonne. Bag både den primære og sekundære kolonne i mindst 2 timer for at fjerne spor af fugt, luft og forurenende stoffer i forbindelse med nye GC kolonner.
  2. Brug ultrahøj renhed heliumgas som bæregas til GC ved en strømningshastighed på 1,5 ml min-1.
  3. Indstil GC injektor til en temperatur på 260 ° C og en split forhold på 1: 250.
  4. Anvendes følgende temperaturprogram for den primære kolonne: en konstant temperatur på 40 ° C i 0,2 minutter efterfulgt af en temperaturstigning til 260 ° C ved 5 ° C min-1, efterfulgt af en konstant temperatur på 260 ° C i 5 min.
  5. Oprethold modulatoren temperatur 5 ° C højere end den for den sekundære søjle og den sekundære kolonne temperaturen ved 5 ° C højere end den for den primære kolonne.
  6. Brug en optimal modulationsperiodens på 4 sek med 0,8 sekunder af varmt puls og 1,2 sek kold puls. Denne værdi opgøres på grundlag af protokollen beskrevet i sektion 4.
  7. Indstil overføringsledning temperaturen til 270 ° C.
  8. Indstil forsinkelsen erhvervelse eller forsinkelse opløsningsmiddel til 0 sek.
  9. Indstil lavere og højere vifte af m / z som 35 og 800, henholdsvis.
  10. Sæt MS-detektor erhvervelse hastighed 400 spektre / sek.
  11. Bevar MS-detektor spænding ved 150 V højere end den optimerede værdi.
  12. Vedligehold MS ion kilde temperatur ved 225 ° C.

6. Data Analysis

  1. Udfør databehandling ved hjælp af den software, der leveres af instrumentets fabrikant.
  2. Vælg følgende opgaver i dataanalyse metode - Compute baseline, find toppe over baseline, bibliotek søgning og beregne er / højde.
  3. Spor baseline gennem datafil. Indtast baseline offset som 0,5.
    Angiv forventet maksimal bredde på 15 sekunder i den første dimension og 0,15 sekunder i den anden dimension.
  4. Indstil signal-til-støj forhold som 5.000 og lighedsværdier på> 850 til identifikation af forbindelser.
  5. Vælg en kommercielt tilgængelig massespektral- bibliotek for at identificere kemiske forbindelser, der findes i prøver og indstille biblioteket søgetilstand at sende.
  6. Proces datafiler ved hjælp af denne data analysemetode hjælp producentens protokol. Det kræver mindst 1 time for at behandle en datafil.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Representative Results

En komplet ionkromatogram (TIC) opnået for den vandige fraktion af alger bio-rå analyseret med en kolonne kombination af polære × upolær er vist i figur 4. Retentionstider og lighed eller match faktor værdierne for forbindelser identificeret ved at søge mod en National Institute of Standards and Technology (NIST) bibliotek er tabuleret i tabel 1. oxygenatorer (såsom cyclopenatanone, furanic forbindelser og dianhydromannitol) og organiske syrer (herunder eddikesyre, propionsyre og smørsyre) blev observeret i HTL alger vand 34. Disse kemikalier kunne dannes ved nedbrydning af algerne carbohydratfraktion under HTL 13. Foruden oxygenater, den vandige fase har nitrogenholdige forbindelser (N-forbindelser) såsom pyridin, pyrazin, acetamider, succinimid og deres alkyl-derivater. Formentlig er disse forbindelser de nedbrydningsprodukter af proteins i algebiomasse 4,35.

De højintensive toppe identificeret i konturen plot for den vandige fraktion af alger bio-råolie blev valideret ved at analysere standarder. Standarder indeholdende organiske syrer og N-forbindelser blev fremstillet og analyseret i GC × GC-TOF-MS. Total ion-kromatogram af de organiske syrer standard og N-sammensatte standarder er vist i figur 5. Retentionstid og lighed værdier af parametrene er tabuleret i tabel 2 og svarer til de identificerede kemiske forbindelser i HTL alger vand. Kolonne blødning blev observeret for begge standarder og prøver ved høje temperaturer (> 250 ° C). Denne kolonne bløder er tidligere blevet rapporteret i litteraturen for polære GC søjler 18. Kuldioxid (CO 2) blev observeret i HTL alger vand det ikke blev set i standarderne (se figur 4 og 5). Denne indiCates at den vandige fraktion af alger bio-råolie har opløst CO 2, der kan fremstilles under HTL af alger råmaterialer 11.

Den vandige fraktion af alger bio-råolie blev også analyseret med den konventionelle kolonne kombination af ikke-polære × polære der blev bredt anvendt i litteraturen 17. Den samlede ion-kromatogram af HTL alger vand fra en GC × GC-TOF-MS-analyse med en ikke-polær primær separation efterfulgt af en polær sekundær separation er vist i figur 6. Som vist i figur 6, organiske syrer og N-forbindelser til stede i den vandige fraktion af alger bio-rå elueres med mere end én top. Eddikesyre og andre organiske syrer elueres under hele analysen, især i den første dimension. Retentionstider og lighed / tillid værdier af forbindelserne identificeret ved at søge mod en NIST bibliotek er tabuleret i tabel 3) er lavere end den for polære × upolær (50, se tabel 1), mens anvendelse af samme data analysemetode. Det kan konkluderes, at peak kapacitet, peak former, og opløsning af HTL alger vand var fattige for analysen, hvor den ikke-polære er den primære og den polære er den sekundære adskillelse. Derfor er denne kolonne konfiguration af ikke-polære × polære er ikke egnet til såvel kvalitative som kvantitative karakterisering af vandig alger bio-råolie uden forberedelse forud prøve.

En lang modulationsperiode (se den sekundære akse i figur 6) var nødvendig for at karakterisere den vandige fraktion af alger bio-råolie for de ikke-polære × polær konfiguration. Som tidligere vist i figur 4, en kort modulation tid på 4 sek var tilstrækkelig til characterization af HTL alger vand under anvendelse af en søjle kombination af polære × upolære. Eftersom anbefales en kort modulation tid til GC × GC-analyse 16-18 at bevare adskillelsen opnået i den første dimension, dette er en anden fordel ved anvendelse af polære × ikke-polær til karakterisering af HTL alger vand.

GC × GC-TOF-MS-analyse af vandige alger bio-råolie med et polært × apolære kolonne konfiguration frembringer symmetrisk top form, forbedrer peak kapacitet og høj opløsning i forhold til en konventionel kolonne konfiguration af ikke-polære × polære. Derfor beskrives GC × GC-TOF-MS-analyse under anvendelse af polære × upolær kan anvendes til kvantificering af kemiske forbindelser, der findes i vandige fraktion af alger bio-råolie uden nogen prøveforberedelse teknikker.

Figur 1 Figur 1: Block flowdiagram af GC × GC-TOF-MS anvendt i denne undersøgelse. Klik her for at se en større version af dette tal.

Figur 2
Figur 2: Contour plot af HTL alger vandige fraktion opnået under anvendelse kolonne kombination af polære × upolær til bestemmelse optimal graduering tid 10 sekunder blev tilfældigt udvalgt.. Ingen toppe blev observeret> 4 sek i anden dimension. Derfor blev 4 sek identificeret som optimal graduering tid. Klik her for at se en større version af dette tal.

Figur 3
Figur 3:. Contour plot af HTL alge vandige fraktion, der viser "wrap around" fænomener Indhyllingsafstand fænomener opstår, hvis toppe i den anden dimension eluerer under grundlinjen af første dimension. 3,5 m sekundær søjlelængde blev anvendt til at opnå denne kontur plot. Dette plot blev indsamlet til klart at forklare indhyllingsafstand fænomener. Klik her for at se en større version af dette tal.

Figur 4
Figur 4: Contour plot af HTL alger vandige fraktion opnået under anvendelse kolonne kombination af polære × ikke-polære Kemiske forbindelser blev identificeret under anvendelse NIST 2008 bibliotek.. Enhederne i primære og sekundære akse er sekunder. Ligheden værdier af identificerede kemiske forbindelser er tabuleret i tabel 1. 1 → 1-hydroxy-2-propanon; 2 → 2-cyclopenten-1-on, 2-methyl; 3 → N, N-dimethyl acetamid; 4 → 2-cyclopenten-1-on, 3-methyl; 5 → 2-cyclopenten-1-on, 2,3-dimethyl; 6 → 3-pentensyre, 4-methyl; 7 → 2-pyrrolidinon, 1-methyl; 8 → propanamid; 9 → 1 H-imidazol, 1-methyl-4-nitro-; 10 → N-propyl succinimid; 11 → glycerin; 12 → 3-pyridinol; 13 → 2,5-pyrrolidindion; 14 → acetamid, N - (2-phenylethyl); 15 → N - (2-hydroxyethyl) succinimid. Klik her for at se en større version af dette tal.

Figur 5
Figur 5: (a) Contour plot af standard indeholdende eddikesyre, propansyre, butansyre, og 2-butanon under anvendelse kolonne kombination af polar × ikke-polære. (B) kontur plot af standard indeholdende acetone, ethanol, pyridin, pyrazin acetamid, N -methylsuccinimide, succinimid og N - (2-hydroxyethyl) succinimid under anvendelse kolonne kombination af polære × upolær. Ligheden værdier af standarder er opstillet i tabel 2. Klik her for at se en større version af dette tal.

Figur 6
Figur 6:. Contour plot af HTL alger vandige fraktion opnået ved anvendelse kolonne kombination af ikke-polære × polære Denne figur viser dårlig opløsning af lette organiske, organiske syrer og N-forbindelser. Ligheden værdier af identificerede kemiske forbindelser er tabuleret i tabel 3.34fig6large.jpg "target =" _ blank "> Klik her for at se en større version af dette tal.

</ Tr>

Tabel 1: lighedsværdier og retentionstid kemiske forbindelser, der findes i HTL alger vandforbrugende kolonne kombination af polære × upolær Forbindelser blev identificeret ved anvendelse af NIST 2008 Bibliotek.. Omfanget af lighed værdier er 0-999. Højere lighedsværdier svarer til en tættere match af spektrene opnået for denne prøve med den for forbindelsen i NIST database. RT repræsenterer opholdstid på kemiske forbindelser (primær, sekundær).

Navn RT (sec) Lighed
Carbondioxid 215, 1,64 999
Acetone 347, 1,89 967
2-butanon 435, 2,12 965
Ethanol 467, 1,75 949
2-pentanon 539, 2,36 942 3-pentanon 539, 2,41 940
pyridin 887, 2,11 967
cyclopentanon 903, 2,25 962
pyrazin 939, 1,99 945
Pyridin, 2-methyl- 943, 2,28 950
Pyrazin, methyl- 1035 2,16 964
Pyridin, 3-methyl- 1087, 2,25 947
2-propanon, 1-hydroxy- 1107 1,71 950 </ Td>
Pyrazin, 2,5-dimethyl- 1131, 2,35 950
Pyrazin, 2,6-dimethyl- 1139, 2,33 953
Pyrazin, ethyl- 1151, 2,34 954
Pyrazin, 2,3-dimethyl- 1171, 2,32 963
2-cyclopenten-1-on, 2-methyl- 1223, 2,19 960
Pyrazin, 2-ethyl-6-methyl- 1235, 2,54 926
Pyrazin, trimethyl- 1263, 2,49 944
N, N-dimethyl 1275, 1,97 957
Eddikesyre 1339, 1,53 963
pyrrol 1443 1,65 970
propansyre 1475, 1,55 953
2-cyclopenten-1-on, 3-methyl- 1475 2,04 956
2-cyclopenten-1-on, 2,3-dimethyl- 1503, 2,22 884
Propansyre, 2-methyl- 1515, 1,58 929
3-pentensyre, 4-methyl- 1583, 1,95 897
Acetamid, N-ethyl- 1603, 1,71 950
butansyre 1607, 1,58 941
Acetamid, N-methyl- 1615, 1,63 963
Propanamid, N-methyl- 1663, 1,70 956
Butansyre, 3-methyl- 1667, 1,60 928
2-pyrrolidinon, 1-methyl- 1703 1,96 936
3,4-Dimethyldihydrofuran-2,5-dion 1759, 2,05 719
acetamid 1783, 1,53 976
1,2-cyclopentandion 1819 1,67 888
propanamid 1847 1,57 870
1H-imidazol, 1-methyl-4-nitro- 1883, 1,88 671
2,5-pyrrolidindion, 1-ethyl- 1975, 1,85 936
Piperidin-2,5-dion 1975 1,98 798
2,5-pyrrolidindion, 1-methyl- 2011, 1,76 960
2075, 1,92 861
2-pyrrolidinon 2175, 1,65 976
2-Piperidinon 2295, 1,73 959
Dianhydromannitol 2419, 1,70 944
Glycerin 2463, 1,47 888
3-Pyridinol 2586, 1,50 921
2,5-pyrrolidindion 2646, 1,50 923
N - [2-hydroxyethyl] succinimid 2902, 1,69 941
Navn RT (sec) Lighed
Acetone 347, 1,89 952
2-butanon 435, 2,12 934
Ethanol 467, 1,76 952
pyridin 887, 2,10 947
pyrazin 939, 1,99 928
Eddikesyre 1339, 1,53 981
propansyre 1471, 1,56 948
butansyre 1603, 1,59 935
acetamid 1783, 1,54 961
2011, 1,76 957
2,5-pyrrolidindion 2642, 1,52 940
N - [2-hydroxyethyl] succinimid 2902, 1,71 935

Tabel 2: retentionstid og lighedsværdier af standarder analyseret under anvendelse polære × upolær. Forbindelserne blev identificeret ved hjælp af biblioteket NIST 2008. Omfanget af lighed værdier er 0-999. Højere lighedsværdier svarer til en tættere match af spektrene opnået for standarden til den for forbindelsen i NIST database. RT repræsenterer opholdstid på kemiske forbindelser (primær, sekundær).

<tr height = "21">
Navn RT (s) Lighed
Carbaminsyre, monoammoniumphosphat salt 234, 0,521 999
Carbaminsyre, monoammoniumphosphat salt 234, 0,653 981
trimethylamin 243, 0,540 922
Acetone 243, 0,648 927
dimethylether 243, 0.720 932
dimethylamin 252, 0,578 925
2-butanon 261, 0,684 933
Eddikesyre 261, 3,139 963
methanthiol 306, 0.550 924
pyrazin 333, 1,157 949
pyridin 342, 1,063 950
cyclopentanon 378, 1,032 944
Pyrazin, methyl- 405, 1,217 954
Acetamid, N-methyl- 414, 4,850 887
2-cyclopenten-1-on, 2-methyl- 504, 1,409 951
Pyrazin, 2,5-dimethyl- 513, 1,207 919
Pyrazin, 2,3-dimethyl- 522, 1.265 905
2,5-pyrrolidindion, 1-methyl- 801, 4,178 955
Quinuclidin-3-ol 828, 2.750 680
2,5-pyrrolidindion, 1-ethyl- 873, 3,058 889
2-Piperidinon 954, 5.474 954
Caprolactam 963, 2,458 746
N - [2-hydroxyethyl] succinimid 1089, 2,429 857
N - [2-hydroxyethyl] succinimid 1260, 2,278 814
1-phenethyl-pyrrolidin-2,4-dion 1791, 3,742 788
5,10-diethoxy-2,3,7,8-tetrahydro-1H, 6H-dipyrrolo [1,2-a; 1 ', 2'-d] pyrazin 2016 4,608 787

Tabel 3: lighedsværdier og retentionstid kemiske forbindelser identificeret i HTL alger vandforbrugende kolonne kombination af ikke-polære5; polar. Forbindelserne blev identificeret ved hjælp af biblioteket NIST 2008. Omfanget af lighed værdier er 0-999. Højere lighedsværdier svarer til en tættere match af spektrene opnået for prøven til det for forbindelsen i NIST database. RT repræsenterer opholdstid på kemiske forbindelser (primær, sekundær).

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Discussion

Resultater illustrerer klart evnen af ​​kolonnen kombination af polære × upolært at løse polære forbindelser og lette flygtige stoffer til stede i den vandige fraktion af alger bio-råolie uden forudgående prøveforberedelse teknikker. Drastiske peak haledannelse blev observeret for organiske syrer og N-forbindelser, mens anvendelse af den ikke-polære × polære søjler kombination. Denne top hale blev ikke observeret for de tidlige eluerende lys økologi. Denne adfærd har været reproducerbar ved verificering af instrumentet er fri for lækager (vakuum i TOF-MS var under 2,7 × 10 -5 Pa til GC bæregasflow på 1,5 ml min-1). Det ville forventes, at hvis der var et problem med døde volumen i pressen stramme stik eller hvis det kolde jet flow vil være for stor, at den adfærd, ville blive observeret på tværs af kromatogrammet. Men selv sent eluerende forbindelser (ikke identificeret på figuren) ikke hale. Derfor konkluderer vi, at dette er et resultat af aqueskellige prøveinjektion / søjlekonfiguration kombination.

Delingsforholdet er rumfanget af prøven ind i kolonnen versus tabt til split flow beløb. Jo højere delingsforholdet jo mindre mængde prøve indføres på søjlen. Generelt dette producerer mere effektive toppe, som ville forbedre peak kapacitet. Bestemmelse af rette split ratio for prøver kan forebygge problemer fra kolonne overbelastning (split-forhold for lav) eller problemer med forbindelsen detektion (split-forhold for højt). Derfor er en split forhold på 1: blev 250 anvendt i GC × GC-TOF-MS datafangst metoder til både kolonnekombinationer at forhindre kolonne lastning og også for at forbedre peak kapacitet.

Lighedsværdier til kemiske forbindelser identificeret, er i området fra 850 til 999. Dette indikerer, at kemiske forbindelser identificeres med mere end 85% konfidens. Dette blev opnået ved anvendelse af en MS optagelseshastighed på 400 spektre / sekund i GC × GC211, TOF-MS datafangst metoder. En 400 spektre / sekund optagelseshastighed forbedrer signal-støj-forholdet af toppe som forøger lighedsværdier af identificerede kemiske forbindelser 17. Højere lighed værdier gør det muligt for os at identificere kemiske forbindelser med høj tillid. Men denne høje MS erhvervelse sats resulterer i en lang dataanalyse tid. Derfor anbefales det at anvende en 200 spektre / sek MS erhvervelse sats for kvantificering af disse prøver som nedsætter dataanalyse tid.

GC × GC-TOF-MS datafangst metode udviklet til karakterisering vandige alger bio-råolie med polære × upolære kan forbedres yderligere ved at øge længden af ​​den sekundære kolonne. Ved at øge længden af den sekundære kolonne, kan opløsning forbedres i den anden dimension, som muliggør separation af isomerer til stede i prøven 16,17. Peak kapacitet kunne også forbedres yderligere med øgetlængden af ​​den sekundære kolonne. HTL alger farvande karakteriseret i dette papir er fortyndet 11 (indeholder ca. 3 total vægt% kulstof) og må ikke kræve en længere sekundær kolonne. Imidlertid kunne denne anbefaling være gavnligt under karakterisering af komplekse og koncentrerede vandige prøver.

Da den maksimale programmerbare temperatur af det polære søjle er 260 ° C, kan denne metode ikke eluere højtkogende kemiske forbindelser, såsom langkædede fedtsyrer, monoglycerider, diglycerider, triglycerider og oligomerer af aminosyrer samt sukker 16. Prøver, der indeholder disse forbindelser, når de analyseres, kan forurene GC injektor og kolonner. Forurening af GC injektor og kolonner fører til maksimal hale, ændring i retentionstiden for kemiske forbindelser, og høj støj eller lavt signal-til-støj-forholdet for MS detektor, som er uønskede for såvel kvalitative som kvantitative karakterisering. Derfor, når utilizing denne kolonne kombination til analyse vandige prøver indeholdende højt kogepunkt kemiske forbindelser analytikere bør ansætte passende kvalitet bekæmpelsesmetoder.

De kemiske forbindelser, der identificeres i den vandige fraktion af alger bio-råolie har en lang række anvendelser. Pyridin, pyrazin og deres alkylderivater er mellemliggende kemikalier til fremstilling af landbrugskemikalier, lægemidler 36,37, og er almindeligt anvendt som opløsningsmidler i homogen katalyse 38,39. Tilsvarende derivater af succinimid har også en bred vifte af applikationer, herunder polymer mellemprodukter, rengøringsmidler 40, kliniske narkotika 41,42, brændstof tilsætningsstoffer og smøreolie additiver 40. De organiske syrer til stede i HTL alger vand kan anvendes som råmateriale i katalytiske processer til frembringelse af ketoner eller estere til nem adskillelse fra den vandige fase 43.

GC × GC-TOF-MS-metode udviklet til the kolonne kombination af polære × upolære i dette papir kan også anvendes til at analysere vandprøve fra biologisk proces, fødevareforarbejdning, og miljømæssige affald. Forskerne brugte denne kolonne kombination til karakterisering af organiske prøver 44-47. Det forlyder, at denne kolonne kombination er bedst for effektiv adskillelse af forskellige klasser af kulbrinter - alifatiske, aromatiske, alkyl benzen og Binuclear aromater 44-46. Derfor udnytte en polær adskillelse til den første dimension af separation og ikke-polære til den anden dimension af adskillelse ville være passende kolonne konfigurationer for karakterisering af både vandige samt organiske fraktion af bio-råolie fremstillet af hydrotermisk likvefaktion af biomasse.

Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.

Acknowledgments

Dette håndskrift er blevet forfattet af Battelle Memorial Institute under kontrakt nr DE-AC05-76RL01830 med det amerikanske energiministerium. Den amerikanske regering fastholder og udgiveren, ved at acceptere artiklen til offentliggørelse, erkender, at den amerikanske regering bevarer en ikke-eksklusiv, indbetalte, uigenkaldelig, global licens til at offentliggøre eller gengive den offentliggjorte form af dette manuskript, eller tillade andre at gøre så for amerikanske regering formål.

Materials

Name Company Catalog Number Comments
GC × GC–TOF/MS Leco PEG4D11DLN15 Commercial Pegasus 4D
ChromaTOF version 4.50  Leco Data analysis software
Rxi-5MS GC column Restek 13420 2.3 m column was used from this column.
Stabilwax GC column Restek 10626
HP-5 GC column Agilent 19091J-416
Stabilwax GC column Restek 15121
Presstight Connector Restek 20430
GC injector liner Restek 23305.5
GC Injector ferrules Agilent 5181-3323
Non-stick liner O-rings Agilent 5188-5365
Transfer line ferrules Restek 20212
Ethanol Sigma-Aldrich 459844 Chromatography grade
Acetone Sigma-Aldrich 414689 Chromatography grade
Acetic acid Sigma-Aldrich 320099 Chromatography grade
2-butanone Sigma-Aldrich 360473 Chromatography grade
Propanoic acid Sigma-Aldrich 402907 Chromatography grade
Butanoic acid Sigma-Aldrich 19215 Chromatography grade
Pyridine Sigma-Aldrich 270970 Chromatography grade
Pyrazine Sigma-Aldrich 65693 Chromatography grade
Acetamide Sigma-Aldrich 695122 Chromatography grade
2,5-pyrrolididione Sigma-Aldrich S9381 Chromatography grade
N-methylsuccinimide Sigma-Aldrich 325384 Chromatography grade
N-(2-hydroxyethyl)succinimide Sigma-Aldrich 444073 Chromatography grade

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

  1. Huber, G. W., Iborra, S., Corma, A. Synthesis of Transportation Fuels from Biomass: Chemistry, Catalysts, and Engineering. Chem. Rev. 106, 4044-4098 (2006).
  2. Mata, T. M., Martins, A. A., Caetano, N. S. Microalgae for biodiesel production and other applications: A review. Renew. Sustain. Energy Rev. 14, 217-232 (2010).
  3. Vispute, T. P., Zhang, H., Sanna, A., Xiao, R., Huber, G. W. Renewable Chemical Commodity Feedstocks from Integrated Catalytic Processing of Pyrolysis Oils. Science. 330, 1222-1227 (2010).
  4. Maddi, B., Viamajala, S., Varanasi, S. Comparative study of pyrolysis of algal biomass from natural lake blooms with lignocellulosic biomass. Bioresour. Technol. 102, 11018-11026 (2011).
  5. Kim, S., Dale, B. E. Global potential bioethanol production from wasted crops and crop residues. Biomass Bioenergy. 26, 361-375 (2004).
  6. von Blottnitz, H., Curran, M. A. A review of assessments conducted on bio-ethanol as a transportation fuel from a net energy, greenhouse gas, and environmental life cycle perspective. J. Clean. Prod. 15, 607-619 (2007).
  7. Hu, Q., et al. Microalgal triacylglycerols as feedstocks for biofuel production: perspectives and advances. Plant J. 54, 621-639 (2008).
  8. Georgianna, D. R., Mayfield, S. P. Exploiting diversity and synthetic biology for the production of algal biofuels. Nature. 488, 329-335 (2012).
  9. Amaro, H. M., Guedes, A. C., Malcata, F. X. Advances and perspectives in using microalgae to produce biodiesel. Appl. Energy. 88, 3402-3410 (2011).
  10. Elliott, D. C., Biller, P., Ross, A. B., Schmidt, A. J., Jones, S. B. Hydrothermal liquefaction of biomass: Developments from batch to continuous process. Bioresour. Technol. 178, 147-156 (2015).
  11. Elliott, D. C., et al. Process development for hydrothermal liquefaction of algae feedstocks in a continuous-flow reactor. Algal Res. 2, 445-454 (2013).
  12. Sudasinghe, N., et al. High resolution FT-ICR mass spectral analysis of bio-oil and residual water soluble organics produced by hydrothermal liquefaction of the marine microalga Nannochloropsis salina. Fuel. 119, 47-56 (2014).
  13. Panisko, E., Wietsma, T., Lemmon, T., Albrecht, K., Howe, D. Characterization of the aqueous fractions from hydrotreatment and hydrothermal liquefaction of lignocellulosic feedstocks. Biomass Bioenergy. 74, 162-171 (2015).
  14. Onwudili, J. A., Lea-Langton, A. R., Ross, A. B., Williams, P. T. Catalytic hydrothermal gasification of algae for hydrogen production: Composition of reaction products and potential for nutrient recycling. Bioresour. Technol. 127, 72-80 (2013).
  15. Villadsen, S. R., et al. Development and Application of Chemical Analysis Methods for Investigation of Bio-Oils and Aqueous Phase from Hydrothermal Liquefaction of Biomass. Energy Fuels. 26, 6988-6998 (2012).
  16. Klee, M. S., Cochran, J., Merrick, M., Blumberg, L. M. Evaluation of conditions of comprehensive two-dimensional gas chromatography that yield a near-theoretical maximum in peak capacity gain. J. Chromatogr. A. 1383, 151-159 (2015).
  17. Seeley, J. V., Seeley, S. K. Multidimensional Gas Chromatography: Fundamental Advances and New Applications. Anal. Chem. 85, 557-578 (2013).
  18. Mostafa, A., Edwards, M., Gòrecki, T. Optimization aspects of comprehensive two-dimensional gas chromatography. J. Chromatogr. A. 1255, 38-55 (2012).
  19. Zhu, S., et al. A simple model for separation prediction of comprehensive two-dimensional gas chromatography and its applications in petroleum analysis. Anal. Methods. 6, 2608-2620 (2014).
  20. Almeida, T. M., et al. Preliminary Studies of Bio-oil from Fast Pyrolysis of Coconut Fibers. J. Agric. Food Chem. 61, 6812-6821 (2013).
  21. Rathsack, P., et al. Analysis of pyrolysis liquids from scrap tires using comprehensive gas chromatography-mass spectrometry and unsupervised learning. J. Anal. Appl. Pyrolysis. 109, 234-243 (2014).
  22. Tessarolo, N. S., et al. Assessing the chemical composition of bio-oils using FT-ICR mass spectrometry and comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry. Microchem. J. 117, 68-76 (2014).
  23. Djokic, M. R., Dijkmans, T., Yildiz, G., Prins, W., Van Geem, K. M. Quantitative analysis of crude and stabilized bio-oils by comprehensive two-dimensional gas-chromatography. J. Chromatogr. A. 1257, 131-140 (2012).
  24. Vendeuvre, C., Ruiz-Guerrero, R., Bertoncini, F., Duval, L., Thiebaut, D. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for detailed characterisation of petroleum products. Oil Gas Sci. Technol. 62, 43-55 (2007).
  25. Guo, Q., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography with time-of-flight mass spectrometry for the screening of potent swampy/septic odor-causing compounds in two drinking water sources in China. Anal. Methods. 7, 2458-2468 (2015).
  26. Ma, H., et al. Analysis of human breath samples of lung cancer patients and healthy controls with solid-phase microextraction (SPME) and flow-modulated comprehensive two-dimensional gas chromatography (GC [times] GC). Anal. Methods. 6, 6841-6849 (2014).
  27. Lamani, X., Horst, S., Zimmermann, T., Schmidt, T. Determination of aromatic amines in human urine using comprehensive multi-dimensional gas chromatography mass spectrometry (GCxGC-qMS). Anal. and Bioanal. Chem. 407, 241-252 (2015).
  28. Skoczynska, E., Leonards, P., de Boer, J. Identification and quantification of methylated PAHs in sediment by two-dimensional gas chromatography/mass spectrometry. Anal. Methods. 5, 213-218 (2013).
  29. Tobiszewski, M., Bigus, P., Namiesnik, J. Determination of parent and methylated polycyclic aromatic hydrocarbons in water samples by dispersive liquid-liquid microextraction-two dimensional gas chromatography-time-of-flight mass spectrometry. Anal. Methods. 6, 6678-6687 (2014).
  30. Freitas, L. S., et al. Analysis of organic compounds of water-in-crude oil emulsions separated by microwave heating using comprehensive two-dimensional gas chromatography and time-of-flight mass spectrometry. J. Chromatogr. A. 1216, 2860-2865 (2009).
  31. Gunatilake, S. R., Clark, T. L., Rodriguez, J. M., Mlsna, T. E. Determination of five estrogens in wastewater using a comprehensive two-dimensional gas chromatograph. Anal. Methods. 6, 5652-5658 (2014).
  32. Ljungkvist, G., Larstad, M., Mathiasson, L. Determination of low concentrations of benzene in urine using multi-dimensional gas chromatography. Analyst. 126, 41-45 (2001).
  33. Schummer, C., Delhomme, O., Appenzeller, B. M. R., Wennig, R., Millet, M. Comparison of MTBSTFA and BSTFA in derivatization reactions of polar compounds prior to GC/MS analysis. Talanta. 77, 1473-1482 (2009).
  34. Yang, H. P., Yan, R., Chen, H. P., Lee, D. H., Zheng, C. G. Characteristics of hemicellulose, cellulose and lignin pyrolysis. Fuel. 86, 1781-1788 (2007).
  35. Du, Z., et al. Microwave-assisted pyrolysis of microalgae for biofuel production. Bioresour. Technol. 102, 4890-4896 (2011).
  36. Scriven, E. F. V., Murugan, R. in Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology. , John Wiley & Sons, Inc. (2000).
  37. Higashio, Y., Shoji, T. Heterocyclic compounds such as pyrrole, pyridines, pyrrolidine, piperidine, indole, imidazol and pyrazines. Appl. Catal. A: Gen. 260, 251-259 (2004).
  38. Ndaji, F. E., Thomas, K. M. The kinetics of coal solvent swelling using pyridine as solvent. Fuel. 72, 1525-1530 (1993).
  39. Fillon, H., Gosmini, C., Nédélec, J. -Y., Périchon, J. Electrosynthesis of functionalized organodizinc compounds from aromatic dihalides via a cobalt catalysis in acetonitrile/pyridine as solvent. Tetrahedron Lett. 42, 3843-3846 (2001).
  40. Silin, M. A., Ivanova, L. V., Burov, E. A., Koshelev, V. N., Bordubanova, E. G. Synthesis and testing of polyalkenyl succinimides as components of detergent additives for motor fuels. Pet. Chem. 52, 272-277 (2012).
  41. Bialer, M. Chemical properties of antiepileptic drugs (AEDs). Adv. Drug Deliv. Rev. 64, 887-895 (2012).
  42. Bellina, F., Rossi, R. Synthesis and biological activity of pyrrole, pyrroline and pyrrolidine derivatives with two aryl groups on adjacent positions. Tetrahedron. 62, 7213-7256 (2006).
  43. Snell, R. W., Shanks, B. H. CeMOx-Promoted Ketonization of Biomass-Derived Carboxylic Acids in the Condensed Phase. ACS Catal. 4, 512-518 (2014).
  44. Manzano, C., Hoh, E., Simonich, S. L. M. Improved Separation of Complex Polycyclic Aromatic Hydrocarbon Mixtures Using Novel Column Combinations in GC × GC/ToF-MS. Environ. Sci. Technol. 46, 7677-7684 (2012).
  45. van der Westhuizen, R., et al. Comprehensive two-dimensional gas chromatography for the analysis of synthetic and crude-derived jet fuels. J. Chromatogr. A. 1218, 4478-4486 (2011).
  46. Omais, B., et al. Investigating comprehensive two-dimensional gas chromatography conditions to optimize the separation of oxygenated compounds in a direct coal liquefaction middle distillate. J. Chromatogr. A. 1218, 3233-3240 (2011).
  47. Wildschut, J., Mahfud, F. H., Venderbosch, R. H., Heeres, H. J. Hydrotreatment of Fast Pyrolysis Oil Using Heterogeneous Noble-Metal Catalysts. Ind. Eng. Chem. Res. 48, 10324-10334 (2009).

Tags

Bioengineering Bio-rå bioolie biobrændsel vandigt produkt hydrotermisk likvefaktion mikroalger biomasse akvatisk biomasse GC × GC - TOF-MS katalytisk hurtig pyrolyse pyridin pyrazin organiske syrer succinimid .
Kvalitativ Karakterisering af den vandige fraktion fra Hydrotermisk fortætning af alger ved hjælp af 2D gaskromatografi med Time-of-flight massespektrometri
Play Video
PDF DOI DOWNLOAD MATERIALS LIST

Cite this Article

Maddi, B., Panisko, E., Albrecht,… More

Maddi, B., Panisko, E., Albrecht, K., Howe, D. Qualitative Characterization of the Aqueous Fraction from Hydrothermal Liquefaction of Algae Using 2D Gas Chromatography with Time-of-flight Mass Spectrometry. J. Vis. Exp. (109), e53634, doi:10.3791/53634 (2016).

Less
Copy Citation Download Citation Reprints and Permissions
View Video

Get cutting-edge science videos from JoVE sent straight to your inbox every month.

Waiting X
Simple Hit Counter