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Engineering

Um método de medição para um elemento ferroelétrica flexível baseado em Heteroepitaxy de Van Der Waals e fabricação

Published: April 8, 2018 doi: 10.3791/57221
* These authors contributed equally

Summary

Neste trabalho, apresentamos um protocolo diretamente crescer um epitaxial ainda elemento de memória de titanato de zircônio chumbo flexível na mica moscovita.

Abstract

Flexíveis não-volátil memórias têm recebido muita atenção como eles são aplicáveis para portátil dispositivo eletrônico inteligente no futuro, contando com recursos de baixa potência consumo e armazenamento de dados de alta densidade. No entanto, a memória não-volátil de óxido de alta qualidade com base em substratos flexíveis frequentemente é limitada pelas características da materiais e o processo de fabricação de alta temperatura inevitável. Neste trabalho, propõe-se um protocolo diretamente crescimento epitaxial ainda flexível chumbo zircónio titanato memória elemento na mica moscovita. O método de técnica e medição de deposição versáteis permitem a fabricação de elementos de memória não-volátil de flexível ainda single-cristalino necessárias para a próxima geração de dispositivos inteligentes.

Introduction

A sucesso fabricação de elementos de memória não-volátil flexível (NVME) desempenha um papel fundamental em explorar todo o potencial da eletrônica flexível. NVME serão dispõem de pouco peso, consumo de baixo custo, baixa potência, velocidade e capacidades de armazenamento de alta densidade além de armazenamento de dados, processamento de informação e comunicação. Perovskita Pb (Zr, Ti) O3 (PZT) atua como um sistema popular para tais aplicações, considerando sua grande polarização, polarização rápida comutação, alta temperatura de Curie, coerciva de baixa e Alto coeficiente piezoelétrico. Memória não-volátil ferroelétricos, um pulso de tensão externa pode alternar as polarizações de dois remanescentes entre duas direções estáveis, representadas por '0' e '1'. É não-volátil, e o processo de leitura/gravação pode ser concluído dentro de nanossegundos. NVME baseado no orgânico1,2,3,4,5,6 e inorgânicos7,8,9,10 ,11,12,13,14,15 materiais ferroelétricos têm sido tentadas em substratos flexíveis. No entanto, tal integração é limitada por não somente dos substratos incapacidade de crescimento de alta temperatura, mas também o desempenho do dispositivo degradadas, correntes de fuga e curto-circuito elétrico devido a sua superfície mais áspera. Apesar de resultados promissores, alternam estratégias como o afinamento do substrato8 e a transferência de camada epitaxial sobre um substrato flexível15 sofrer viabilidade restrita, tendo em conta o sofisticado processo de várias etapas, a imprevisibilidade de transferência e a aplicabilidade limitada.

Pelas razões acima mencionadas, é fundamental para explorar um substrato adequado que é capaz de superar o limitado estabilidades térmicas e operacionais de substratos moles para avançar ainda mais eletrônica flexível. Uma mica moscovita natural (KAl2(10de AlSi3O) (OH)2) substrato com características únicas como atomicamente suavizar superfícies, alta estabilidade térmica, inércia química, alta transparência, flexibilidade mecânica, e compatibilidade com os métodos de fabricação atual pode ser usada para efetivamente lidar com estas questões. Mais ainda, a estrutura em camadas bidimensional de mica monoclínico suporta Epitaxia de van der Waals, que atenua a treliça e térmico correspondentes condições, suprimindo assim significativamente o substrato efeito de aperto. Estas vantagens foram exploradas no crescimento direto de óxidos funcional16,17,18,19,20,21,22, 23 na moscovita recentemente, tendo em conta os aplicativos de dispositivo flexível.

Aqui, descrevemos um protocolo para crescer diretamente filmes finos da epitaxial chumbo ainda flexível zircónio titanato (PZT) na mica moscovita. Isto é conseguido através de um processo de deposição de laser pulsado baseando-se nas propriedades versátil de mica, resultando em heteroepitaxy de van der Waals. Tais estruturas fabricadas reter todas as propriedades superiores de PZT epitaxial em substratos cristalinos único rígidos e apresenta excelente estabilidade térmica e mecânica. Esta abordagem simples e confiável fornece uma vantagem tecnológica sobre a transferência de várias etapas e estratégias de desbaste de substrato e facilita o desenvolvimento de elementos tão aguardado single-cristalino ainda flexível memória não-volátil pré-requisito para próxima geração dispositivos inteligentes com alto desempenho.

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Protocol

1. fabricação de filmes finos de PZT flexível

  1. Corte um substrato de mica de 1 x 1 cm de uma folha de mica com uma tesoura.
  2. Consertar este substrato de mica de 1 x 1 cm sobre uma mesa usando fita dupla-face.
  3. Use uma pinça para peel-off a mica camada por camada até a espessura desejada (50 µm), medida com um micrômetro.
  4. Cole-o na hora clivada substrato mica sobre um suporte de substrato 5 ' usando uma fina camada de tinta prateada e curá-la a 120 ° C, em uma chapa quente durante 10 minutos para apor mica em substrato com firmeza.
  5. Colocar o suporte de substrato PLD (deposição de Laser pulsado) na câmara de PLD.
  6. Selecione a taxa de repetição (por exemplo, 10 Hz) e energia (por exemplo, 300 mJ) a laser.
  7. Mova a lente de focalização para a posição definida.
  8. Abrir o obturador e depositar um 5 nm CoFe2O4 (CFO) [Laser energia: 300 mJ, pressão do oxigênio: 50 mTorr, temperatura da amostra: 590 ° C, tempo de deposição: 5min] a película fina como uma camada de buffer por disparo do laser (Figura 1).
  9. Depositar uma 20-80 nm SrRuO3 (SRO) [Laser energia: 300 mJ, pressão do oxigênio: 100 mTorr, temperatura da amostra: 680 ° C, tempo de deposição: 10-30 min] sobre a camada de buffer CFO como o eletrodo inferior para testes elétricos subsequentes provocando o laser ( A Figura 1).
  10. Depósito de 150 nm PZT [Laser energia: 300 mJ, pressão do oxigênio: 100 mTorr, temperatura da amostra: 650 ° C, tempo de deposição: 60 min] fino filme no topo do eletrodo inferior de SRO por disparo do laser (Figura 1).
  11. Ventilar a câmara usando N2 e retire a amostra PZT/mica (Figura 2) quando a temperatura atinge a temperatura ambiente.
  12. Colocar a amostra em um pedaço de vidro.
  13. Coloca uma malha preconcebida com 200 µm de diâmetro na parte superior da amostra. Corrigir a malha bem e colocar a malha-amostra na câmara de sputtering.
  14. Use o DC que sputtering (10 mA, 8 mbar, 6 min) para depositar Pt top eletrodos sobre o filme. Retire a amostra após a pulverização catódica.
  15. Use uma faca ou 20% ácido de HF para remover uma seção PZT 1 x 1 mm. Isto é descobrir o eléctrodo de SRO inferior e formar muitos pequenos flexíveis capacitores ferroelétricos.
    Nota: Crescer SRO como o eletrodo de fundo e em seguida depositar Pt no topo os eléctrodos nas películas por pulverização catódica para formar muitos capacitores de pequenas de DC para medir as propriedades eletrônicas do filme fino PZT, mostrada na Figura 3.
  16. Pinte uma camada de prata condutor sobre o SRO exposta para aumentar a condutividade elétrica do eletrodo inferior SRO. Certifique-se de que a prata condutora pode contactar o SRO exposta.

2. ferroelétrica caracterização

  1. Ensaio de flexão
    1. Na parte de trás da amostra flexível, Cole um pedaço de papel com o mesmo tamanho que a amostra para fácil transferência da amostra de uma fase para outra.
    2. Coloque o PZT/mica sobre a placa de teste do analisador de dispositivo de sistema e semicondutores ferroelétricos teste.
    3. Colocar uma sonda de medição do analisador de dispositivo de sistema e semicondutores ferroelétricos teste sobre o eletrodo de topo Pt e colocar outra sonda de medição sobre a camada de prata-SRO para obter os campo de polarização-elétrico (P-E) laços de histerese e curvas de capacitância elétrica campo (C-E), enquanto a amostra está unbent.
      1. Medir os laços de histerese P-E com as duas sondas em uma frequência de 2 kHz e em 4 curvas V. medida o C-E com as duas sondas em uma frequência de 1 MHz e 4 V. remover a amostra unbent.
    4. Fixe a flexível PZT/mica fina película sobre o molde desejado usando fita dupla-face. Tome cuidado para evitar o escorregamento/planando de mica durante a medição.
    5. Montá-lo no Conselho do analisador de dispositivo de sistema e semicondutores ferroelétricos teste teste.
    6. Coloque uma sonda do eletrodo de topo Pt enquanto a outra sonda toca o eletrodo de SRO inferior através da prata revestimento semelhante à configuração usada anteriormente (etapa 2.1.3).
    7. Medir o P-E histerese loops e curvas de C-E sob vários elástica e compressiva dobra raios (Figura 4).
      1. Medir os laços de histerese P-E com as duas sondas em uma frequência de 2 kHz e 4 curvas de medida V. o C-E com as duas sondas em uma frequência de 1 MHz e 4 V.
    8. Retire a amostra PZT flexível quando completam-se as medições P-E e C-E.
  2. Estabilidade térmica
    1. Colocar o PZT/mica na placa teste do analisador de dispositivo de sistema e semicondutores ferroelétricos teste.
    2. Coloque uma sonda de medição sobre o eletrodo superior do Pt e outra sonda de medição sobre a camada de prata-SRO.
    3. Abra o sistema de controle de temperatura para aquecer a amostra.
    4. Realizar as medições P-E e C-E a diferentes temperaturas (25 ° C, 50 ° C, 75 ° C, 100 ° C, 125 ° C, 150 ° C, 175 ° C).
    5. Desligue o conjunto aquecedor após as medições são feitas.
  3. Flexão de cyclability de testes
    1. Monte o PZT flexível/mica nas duas ranhuras desta configuração.
    2. Fixe uma extremidade da amostra enquanto está dobrada da outra extremidade com o auxílio de um motor.
    3. Use uma régua para medir o comprimento PZT/mica juntamente com a direção do movimento (dobra) do motor antes da 8 mm, dobra o processo (Figura 5).
    4. Calcule o comprimento de movimento C para dobrar a amostra de 5 mm de acordo com a fórmula: C=L-2Rsin(L/2R), onde L é o comprimento de PZT/mica no estado unbent, R é os raios de curvatura, e C é o comprimento do movimento do motor.
    5. Definir o número de ciclos (1000) de flexão no computador (Figura 6).
    6. Clique no botão Iniciar (Figura 6) para iniciar o movimento motor e para trás.
    7. Retirar a amostra e medir o P-E para verificar se as propriedades ferroelétricos são retidas.

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Representative Results

Os filmes finos de PZT/SRO/CFO/mica epitaxiais foram depositados com a técnica de deposição de laser pulsado, conforme descrito na etapa 1. A Figura 1 mostra o esquema de crescimento e a Figura 2 mostra um elemento real de NVM flexível baseado no PZT.

Estabilidade mecânica é um aspecto crucial do aplicativo de dispositivo flexível. O desempenho ferroelétrica macroscópico da heterostructure contra flexionando mecânica foi avaliado sob tração e compressão de dobra. Figura 7a e 7b mostrar o P-E e C-E loops de histerese dos capacitores PZT sob vários à compressão e tração, flexão raios (R). Figura 7 c mostra constante Psab, P,r,c e capacitância valores dentro de erros experimentais sob o raio de curvatura diferente. Os valores de tensão nominal correspondente estimado pelo Equation 1 onde η = t f/tS, χ = Y f/S. y, Yf é o módulo de Young da camada de PZT e YS é Young módulo de elasticidade a mica também estão marcados. Estes resultados sugerem que o capacitor de filme fino de PZT mantém estáveis Propriedades elétricas sob restrições mecânicas necessárias para os aplicativos de dispositivo eletrônica flexível, que também foi verificado pelo de Espectroscopia Raman20.

Os loops de histerese simétrica e bem saturado campo de polarização-elétrico (P-E) e o campo elétrico capacitância (C-E) com as curvas de "borboleta" da heterostructure medido em 1 MHz e temperaturas variando entre 25-175 ° C para um novo dispositivo são mostrados na figura 8a e 8b, respectivamente. Este capacitor ferroelétrica exibe polarização constante de saturação (Psab), uma polarização remanescente (Pr), um campo coercivo (Ec) e capacitância em uma ampla faixa de temperatura conforme mostrado na Figura 8 c. A heterostructure também mantém alta retenção e resistência à temperatura, bem como aos 100 ° C20. Estes resultados implicam que a heterostructure PZT/mica pode ter potenciais aplicações em dispositivos eletrônicos de alta temperatura.

Uma série de testes de cyclability foram executados para validar o PZT/mica estende para aplicações práticas. A Figura 9 mostra a loops de P-E antes e após 1000 ciclos de flexão em ambos os Estados de tensão de tração e compressão. Os loops de P-E em diferentes modos de flexão são deslocadas verticalmente por uma questão de conveniência. Vale ressaltar que a heterostructure mantém seu comportamento ferroelétrica mesmo após 1000 ciclos de flexão em um raio de curvatura de 5 mm, independentemente da natureza de tensão de flexão.

Figure 1
Figura 1 . O esquema de crescimento de um elemento de memória flexível na mica. Evacuar a câmara a uma pressão de base (~ 10-6 Torr) e elevar a temperatura da amostra para 590 ° C. Ajuste a pressão de oxigênio de 50 mTorr para crescer o CFO. Aumentar a temperatura a 680 ° C e ajustar a pressão de oxigênio de 100 mTorr para crescer o SRO. Diminuir a temperatura de 650 ° C e ajustar a pressão de oxigênio de 100 mTorr para crescer o PZT. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 2
Figura 2 . A fotografia de um elemento de memória flexível na mica. O elemento de memória flexível pode ser dobrado facilmente. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 3
Figura 3 . A configuração esquemática para medir P-E histerese loops e curva C-E. Entrar em contato com o eletrodo de fundo SRO usando uma sonda, enquanto a outra sonda entra em contato com os eletrodos de Pt superiores sobre os filmes para medir as propriedades eletrônicas do filme fino PZT. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 4
Figura 4 . Fixo de moldes com diferentes raios de curvatura (R). Os projetos de molde a flexão foram feitos/desenhado usando autoCAD e impresso usando uma impressora 3D. Estes moldes dos raios de curvatura fixos (R) induzem as tensões de flexão relatadas à compressão e tração (R = ±12.5 mm, ±10.0 mm, ±7.5 mm, ±5.0 mm, ± 2,5 mm, o sinal positivo (negativo) corresponde à tração tensão (compressão) que estende a submeter-se quando montado sobre eles). Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 5
Figura 5 . Palco para executar a dobra de flexão ciclos de teste O comprimento de heterostructure (C) é medido por uma regra no estado unbent. Para a medição de ciclo de flexão, use um computer aided casa construída instalação dobra. A fase de flexão consiste de dois braços com ranhuras para segurar folhas finas. Um braço é fixo, enquanto o outro braço pode ser movido para dobrar uma folha fina com um motor de passo com interface com o computador. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 6
Figura 6 . Protocolo para executar testes de flexão do programa. Use um assistido por computador para casa construída instalação dobra para controlar o movimento do motor. A configuração permite que o comprimento da amostra a ser dobrado, fornecendo o deslocamento tão pequeno quanto 1 µm na fase de flexão. Um pode definir os raios de curvatura (consulte 2.3.4) bem como realizar ciclos de flexão. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 7
Figura 7 . Ferroelétricos Propriedades sob os raios de curvatura diferentes. Dependência do campo elétrico de (um) capacitância de polarização e (b) sob vários tração e compressão de raios de dobra. (c) saturação polarização (Psab), polarização remanescente (Pr), coerciva (Ec) e capacitância em função do raio de curvatura. Correspondentes valores de tensão são também indicadas (ver texto). Esta figura foi modificada com a permissão de20. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 8
Figura 8 . Ferroelétricos Propriedades sob a alta temperatura. Dependência do campo elétrico de (um) capacitância de polarização e (b) a diferentes temperaturas. (c) Evolução térmica de Psab, P,r, Ec e capacitância. Esta Figura foi modificado com a permissão de20. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

Figure 9
Figura 9 . Ferroelétricos Propriedades após ciclos de flexão. P-E histerese loops sob o raio de curvatura à tração e à compressão de 5 mm de antes e depois de 10 a 1000 ciclos de flexão. Esta figura foi modificada com a permissão de20. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.

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Discussion

A etapa chave na fabricação de elementos condutores reside na utilização de uma superfície limpa e até mesmo/plano de substrato. Apesar de superfície de mica clivada recém atomicamente liso, é necessário prestar atenção ao impedindo que superfícies sofrem fragmentação visível, dividir camadas, inclusões, fissuras, etc após a deposição da camada de PZT, a amostra foi esfriada sob uma pressão de oxigênio alta (200-500 Torr) para reduzir as vagas de oxigênio. Ex situ eléctrodos de platina superiores foram depositados através de uma malha predefinida para formar muitos elementos do capacitor Pt/PZT/SRO. Para executar testes de flexão, a amostra foi anexada a um pedaço de papel de dimensões semelhantes para permitir uma fácil transferência da amostra entre moldes diferentes. Os moldes usados para coar mecanicamente a amostra sob Estados de resistência à compressão ou à tração foram impressos por uma impressora 3D. Durante os testes de ciclismo, ambas as extremidades da amostra realizaram-se firmemente a fim de evitar escorregar de camadas de mica.

No entanto, a pequena área inerente de uniformidade da técnica PLD restringe sua aplicabilidade na produção em larga escala. O processo de escolher um bom pedaço de mica sem rachaduras também é demorado. Mica não pode ser esticada e comprimido, e consequentemente os dispositivos cultivados em mica não podem ser esticados ou comprimidos, também. Muitos materiais cultivados na mica precisa de uma camada de buffer para obter um filme de boa qualidade, o que aumenta a complexidade para o processo de produção. Estas questões inerentes restringem o desenvolvimento de dispositivos flexíveis. Assim, é necessário compreender detalhadamente os mecanismos que regem a nucleação e crescimento durante Epitaxia de van der Waals e electrónicos de acoplamento através de van der Waals-heterointerfaces a fim de contornar isto estas questões.

Empregado atualmente estratégias para perceber flexível NVME incluem o uso de um substrato de polímero, adelgaçamento da técnica epitaxial-transferência ou substrato. Apesar de substratos de polímero apresentam excelente conformidade mecânica, sua estabilidade de baixa temperatura afeta o desempenho do dispositivo de forma negativa. Também, afinamento de substrato8 ou crescimento epitaxial e subsequente transferência no substrato de polímero flexível15 envolve um tedioso processo com várias etapas. 23 a Epitaxia de van der Waals envolvendo mica22,não só diminui o retículo e condições térmicas correspondentes mas também alivia o substrato efeito, benéfico para a realização de sistemas epitaxiais com métricas de desempenho de aperto comparáveis às contrapartes único em massa cristalina como refletido em PZT/mica. Além disso, o substrato de mica em camadas 2D dá a vantagem de perceber elementos de memória livre-pé-como que mantêm comportamento ferroelétrica robusto contra restrições mecânicas e térmicas. O sistema PZT/mica possui o melhor desempenho entre todos os elementos de memória flexível até à data de20, que contorna as questões das várias abordagens acima referidas.

A transparência da mica pode ser explorada para alcançar NVME transparente. Devido à natureza de Epitaxia de van der Waals (quase), banco de material pode ser expandido para além as combinações de material limitadas inerentes de Epitaxia convencional. Prevê-se que Epitaxia de van der Waals na mica irá disparar o interesse de investigação substancial na concepção e desenvolvimento da próxima geração de aparelhos eletrônicos flexíveis.

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Disclosures

Os autores têm sem interesses financeiros concorrentes para divulgar.

Acknowledgments

Este trabalho foi financiado pela Fundação Nacional de ciências naturais da China (n. Grant 11402221 e 11502224), a simulação de estado chave laboratório de intensa pulsada radiação e efeito (SKLIPR1513) e Hunan Provincial chave pesquisa e plano de desenvolvimento (n. º 2016 WK 2014).

Materials

Name Company Catalog Number Comments
Equipment
hot plate Polish P-20
PLD system PVD products PLD 5000
Ferroelectric test system  Radiant Technologies Precisions workstations  RT66A
Semiconductor device analyzer  Agilent  B1500A
Bending molds home-made Machined teflon material
Bending stage home-built Labview interfaced setup which provides a prescise displacemnt as small as 1 micrometer
Sputtering system Beijing Elaborate ETD-3000
Materials
mica(001) sheets Nilaco corporation  990066
conductive silver paint Ted Pella, INC No.16033
CoFe2O4 target Kurt J.Lesker
SrRuO3 target Kurt J.Lesker
PbZr0.2Ti0.8O3 target Kurt J.Lesker
Pt target Hefei Ke jing

DOWNLOAD MATERIALS LIST

References

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