Summary
Præcis bestemmelse af den udviklede gas strømningshastighed er nøglen til at studere detaljer af reaktioner. Vi leverer en roman kvantitativ analysemetode til tilsvarende karakteristiske spektrum analyse af thermogravimetry-masse spectrum analyse ved at etablere kalibreringssystem karakteristiske spektrum og relative følsomhed, for at opnå den strømningshastighed.
Abstract
Under Energikonvertering, materielle produktion og metallurgi processer har reaktioner ofte funktionerne af vaklen, multistep og multi mellemprodukter. Thermogravimetry-masse spektrum (TG-MS) opfattes som et kraftfuldt værktøj til at studere reaktion funktioner. Dog har reaktion detaljer og reaktion mekanik ikke effektivt fremstillet direkte af ion aktuelt af TG-MS. Her, leverer vi en metode af en tilsvarende karakteristiske spektrum analyse (ECSA) for at analysere den masse spektrum og giver massestrømmen af reaktion gasser så præcist som muligt. ECSA kan effektivt adskille overlappende ion toppe og derefter fjerne masse forskelsbehandling og temperatur-afhængige effekt. To eksempel eksperimenter præsenteres: (1) nedbrydningen af CaCO3 med udviklede gas CO2 og nedbrydning af hydromagnesite med udviklet gas CO2 og H2O, at evaluere ECSA på single-komponent system måling og (2) den termiske pyrolyse af Zhundong kul med udviklet gasser af uorganiske gasser CO, H2og CO2og organiske gasser C2H4, C2H6, C3H8C6H14 , etc., at evaluere ECSA på multi-komponent system måling. Baseret på den vellykkede kalibrering af det karakteristiske spektrum og relative følsomhed af specifikke gas og ECSA på masse spektrum, vise vi at ECSA præcist giver massestrøm af hver udviklede gas, herunder organiske eller uorganiske gasser, for ikke kun enkelt men multi-komponent reaktioner, som ikke kan gennemføres af de traditionelle målinger.
Introduction
Forståelse i dybden de reelle funktioner af en reaktion er et kritisk spørgsmål for udviklingen af avancerede materialer og etablering af en ny energi konvertering system eller metallurgi produktion proces1. Næsten alle reaktioner er foretaget under usikre forhold, og fordi deres parametre, herunder koncentration og strømningshastigheden af reaktanter og produkter, altid ændre med temperatur eller tryk, det er vanskeligt klart kendetegner den reaktion funktion af kun én parameter, for eksempel gennem Arrhenius ligning. I virkeligheden, indebærer koncentrationen kun forholdet mellem komponenten og blandingen. Virkelige reaktion adfærd kan ikke blive berørt, selvom koncentrationen af en komponent i en kompliceret reaktion er justeret i stor udstrækning, da de andre komponenter kan have en stærkere indflydelse på det. Tværtimod strømningshastigheden af hver komponent, som en absolut mængde, kan give overbevisende oplysninger til at forstå de særlige kendetegn ved reaktionerne, især meget kompliceret ones.
På nuværende tidspunkt, har det TG-MS kobling system udstyret med elektron ionisering (EI) teknik været brugt som en fremherskende værktøj til at analysere funktionerne af reaktioner med udviklet gasser2,3,4. Men først, skal det bemærkes at den ion aktuelle (IC) fra en MS system gør det vanskeligt at direkte afspejle strømmen eller koncentration af den udviklede gas. Massive IC overlapning, fragment, svær masse forskelsbehandling og diffusion effekt af gasser i ovnen i en thermogravimeter kan høj grad hæmme den kvantitative analyse for TG-MS5. Andet, EI er de mest almindelige og let tilgængelige stærk ionisering teknik. En MS system udstyret med EI let resulterer i fragmenter og afspejler ikke ofte direkte nogle organiske gasser med en større molekylvægt. Derfor udviklet MS systemer med forskellige bløde ionisering teknikker (f.eks.photoionization [PI]) samtidigt skal deles til en thermobalance og anvendes gas analyse6. Tredje, intensiteten af IC på nogle masse til ladning forhold (m/z) kan ikke bruges til at bestemme den dynamiske egenskab ved enhver reaktion gas, fordi det påvirkes ofte af andre ICs for en kompleks reaktion med flerkomponent udviklet gasser. For eksempel, betyder drop i IC kurven af en bestemt gas ikke nødvendigvis et fald i dens strømningshastighed eller koncentration; i stedet, måske det er påvirket af de andre gasser i den komplekse system. Det er således vigtigt at tage hensyn til alle gasser ICs, sikkert med bæregas og inaktiv gas.
I virkeligheden, afhænger kvantitativ analyse baseret på masse spektrum høj grad af bestemmelse af kalibreringsfaktoren og relative følsomhed af TG-MS system. Maciejewski og Baiker7 undersøgt i et termisk analyzer-mass spectrometer (TA-MS) system, hvor TA er forbundet af en opvarmet kapillær til en Quadrupol MS, effekten af eksperimentelle parametre, herunder koncentrationen af gasser arter, temperatur, flow og egenskaber af bæregas på følsomheden af den massespektrometriske analyse. Den udviklede gas blev kalibreret af nedbrydning af de faste stoffer via en velkendt, støkiometriske reaktion og indsprøjte en vis mængde gas i luftfartsselskab gasstrøm med en konstant hastighed. Den eksperimentelle resultater viser, at der er en negativ lineær korrelation af MS signal intensiteten af udviklede gas end strømningshastigheden af den luftfartsselskab, og den udviklede gas MS intensitet ikke er påvirket af temperaturen og mængden af analyseret gas. Yderligere, baseret på kalibreringsmetode, Maciejewski et al. 8 opfundet pulsen termisk analyse (PTA) metode, som giver mulighed for at bestemme strømningshastigheden af samtidig overvågning af ændringer af den masse, enthalpi, og gas sammensætning resulterede fra kurset reaktion. Men det er stadig svært at give overbevisende oplysninger om den komplicerede reaktion (fx, kulforgasning forbrænding) ved hjælp af traditionelle TG-MS analyse eller PTA metoder.
For at overvinde de vanskeligheder og ulemperne ved de traditionelle måling og analysemetode til TG-MS system, udviklet vi metoden kvantitativ analyse af ECSA9. Det grundlæggende princip om ECSA er baseret på TG-MS koblingsmekanisme. ECSA kan medregne alle gasser ICs, herunder reaktion gasser, carrier gasser og inaktive gasser. Efter opbygning af kalibreringsfaktoren og relative følsomhed af nogle gas, kan den virkelige masse eller kindtand strømningshastigheden af hver komponent bestemmes ved beregning af IC matrix (dvs. masse spektret af TG-MS). Sammenlignet med de andre metoder, kan ECSA for TG-MS system effektivt adskille de overlappende spektrum og eliminere den massive diskrimination og temperatur afhængig af effekten af TG. De data, der er produceret af ECSA har vist sig for at være pålidelig via en sammenligning mellem massestrømmen af udviklede gas og massetabet data af differentierede thermogravimetry (DTG). I denne undersøgelse brugte vi en avanceret TG-DTA-EI/PI-MS instrument10 for at udføre eksperimenter (figur 1). Dette instrument består af en cylindrisk Quadrupol MS og en vandret thermogravimetry-differentiale termisk analyzer (TG-DTA) udstyret med både EI og PI-tilstand, og med en hulske interface. ECSA for TG-MS system bestemmer fysik parametre af alle udviklede gasarter ved at udnytte den faktiske TG-MS koblingsmekanisme (dvs., en lige relative tryk) til at gennemføre den kvantitative analyse. Den samlede analyse proces omfatter en kalibrering, testen selv og data analyse (figur 2). Vi præsentere to eksempel eksperimenter: (1) nedbrydningen af CaCO3 med kun udviklet sig gas CO2 og nedbrydning af hydromagnesite med udviklede gas CO2 og H2O, at evaluere ECSA på en single-komponent system måling og (2) den termiske pyrolyse af brunkul udviklet gasser af uorganiske gasser CO, H2, og CO2og organiske gasser CH4, C2H4, C2H6, C3H8, C6H14, etc., at evaluere ECSA på en multi-komponent system måling. ECSA baseret på TG-MS system er en omfattende løsning metode til kvantitativ bestemmelse af udviklet gasmængden i termisk reaktioner.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. kalibrering af ECSA for TG-MS System
-
Kalibrering af den karakteristiske spektrum
- Forberede den udviklede gas af H2O CO2, CH4, han, etc. kalibreres, modulerende gastryk på 0,15 MPa.
- Tilslut gas cylinder til TG-MS system af rustfrit stålrør og rense den enkelte gas ind i TG-MS system med en gennemstrømningshastighed på 100 mL/min.
- Overvåge den masse spektrum af den enkelte gas. Omhyggeligt se og sammenligne de karakteristiske peak af gasser kalibreres og mulige urenhed gasser i masse spektrum af TG-MS til at bekræfte arterne og renhed af gasserne.
Bemærk: De ovennævnte gasser kan købes direkte i gasflasker eller nedbrydes fra nogle test prøver (undtagen han). Han er brugt som bæregas i både kalibrering og testen.
Forsigtig: For nogle stoffer, som er skadelige for TG eller MS, bæregassen skal bruges.
-
Kalibrering af den relative følsomhed
- Rense reference gas han med en gennemstrømningshastighed på 300 mL/min. til TG-MS system for 20 min at rense systemet.
- Rense synkront én type af kalibreret gas, som CO2 eller H2O og henvisningen gas han ind i TG-MS system med en gennemstrømningshastighed på 100 mL/min.
- Beregne den relative følsomhed af hver gas ifølge den kendte strømningshastighed og masse spektrum (ligning 1).
Her
= relative følsomhed af k gas til reference gas
= den givne strømningshastighed af reference gas
= given strømningshastigheden af gas, k
= den beslutsomme ion aktuelle for k gas af MS, og
= den beslutsomme ion aktuelle for reference gas.
Bemærk: Den kalibrerede og reference gas volumetriske strømningshastigheder skal kendt på forhånd.
= relative følsomhed af k gas til reference gas
= den givne strømningshastighed af reference gas
= given strømningshastigheden af gas, k
= den beslutsomme ion aktuelle for k gas af MS, og
= den beslutsomme ion aktuelle for reference gas.2. testning proces af ECSA for TG-MS System
-
Forberedelse af prøver til testen
-
Forberedelse af prøver af CaCO3 og hydromagnesite
- Indsamle 10-g prøver af CaCO3 med en gennemsnitlig diameter på 15 µm.
- Indsamle 10 g af en hvid hydromagnesite, bryde det i stykker af < 3 mm i størrelse og findele stykkerne med en maskine-rørte mill til ca. 10 µm.
- Tør alle prøverne i 24 timer i ovnen ved en temperatur paa 105 ° C.
Bemærk: Ovenstående trin kan gennemføres parallelt.
-
Forberedelse af prøver af Zhundong kul
- Indsamle 20 g af Zhundong kul fra coalfield beliggende på Mori Kazak autonome County, Xinjiang provinsen i Kina.
- For at fjerne nogen eksterne fugt skal tørre kul i en ovn ved en temperatur paa 105 ° C i 24 timer.
- Bryde og jorden kul i en mølle til at opnå en partikel størrelse række 180-355 m.
-
Forberedelse af prøver af CaCO3 og hydromagnesite
-
Test af de reaktioner, der termisk
- Rense TG-MS system med bæregassen han for 2 h at udvise luft og fugt. I mellemtiden, Forvarm instrument til omkring 500 ° C, og derefter køle det ned til stuetemperatur.
Bemærk: Han gas blev brugt som bæregas til alle prøver. - Overvåge atmosfæren ved hjælp af MS i de første 20 min, omhyggeligt se og sammenligne de karakteristiske peak af CO2, han og urenhed gasser O2, N2og H2O i masse spektrum, for at garantere de laveste indholdet af luft og fugt, der ikke påvirker de eksperimentelle målinger.
- Vejer en stikprøve af 10 mg ved hjælp af præcision elektronisk balance og sat prøven i et Al2O3 crucible.
- Sætte Al2O3 digel med prøven i Temagruppen og lukke ovnen.
- Indstille driftsparametre. (1) for CaCO3 test, start temperatur på 20 ° C og varme til 550 ° C med en opvarmning på 10 K/min. derefter, for programmet modulerende temperatur, opvarmes til 800 ° C med skiftevis varme satser for 10 K/min og 20 K/min. (2) i hydromagnesite og kul testen, starte temperatur på 20 ° C og bruge en opvarmning på 10 K/min, gangen hold af 15 min , en standsning temperatur på 1.000 ° C, og en gas flow på 20 mL/min. holde en m/z række 2-200 for tilstand EI og 10-410 tilstand PI.
Bemærk: Mode PI blev brugt til at identificere de organiske gasser, primært anvendes til afprøvning af Zhundong kul pyrolyse i denne undersøgelse.
- Rense TG-MS system med bæregassen han for 2 h at udvise luft og fugt. I mellemtiden, Forvarm instrument til omkring 500 ° C, og derefter køle det ned til stuetemperatur.
3. kvalitativ og kvantitativ analyse
- Få 3D-masse spektrum data registreres af computeren med TG-MS instrument.
- Beregn de faktiske parametre, herunder massestrømmen og koncentrationen af hver udviklede gas, ved hjælp af metoden ECSA, baseret på den beslutsomme kalibreret karakteristiske peak (trin 2.1) og den relative følsomhed (trin 2.2).
- Analysere den termiske reaktion efter den faktiske parametres9.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Den termiske nedbrydning af CaCO3 er en forholdsvis simpel reaktion, som blev brugt til at påvise anvendeligheden af metoden ECSA. Efter kalibrering karakteristiske peak og relative følsomhed af CO2 til bæregas han, den faktiske massestrømmen af CO2 udviklet af termisk nedbrydning af CaCO3 blev beregnet ved metoden ECSA og blev sammenlignet med den faktiske massetabet (figur 3). Det er vist, at der er en god aftale mellem massestrømmen af CO2 beregnes af ECSA og massetabet data af DTG under hele målingen processen. Den relative fejl af massestrømmen af udviklede gas som DTG er betydeligt lavere, som det fremgår af de blå og gule linjer i figur 4. Også, at termisk nedbrydning af hydromagnesite blev analyseret af ECSA og kalibreringsdata H2O og CO2 (figur 4). Strømningshastigheden af den luftfartsselskab blev valgt som 100 mL/min. og den varme hastighed var fastsat til 5, 10, 15 og 20 K/min. De beregnede resultater var også i god aftale med TG/DTG forsøgsdata.
For at vise yderligere kvalitativ analyse af organiske gasser og ECSA evne til at kvantitativt bestemme strømningshastigheden af en kompliceret reaktion system, blev pyrolyse af Zhundong kul foretaget10. Kombinerer både PI og EI måling tilstande, 16 typer af flygtige gasser, herunder H2, CH4, H2O, CO, CO2, C2H4 (tilbageholdelse), C3H6 (Propen), C4H8 (butylen), C 5 H10 (pentene), C6H10 (hexadiene), C7H8 (toluen), C6H6O (phenol), C8H10 (ethylbenzen), C7H8O (anisole), C9 H12 (propyl benzen), og C10H14 (butylbenzene), blev klart identificeret (figur 5). Efter en detaljeret bestemmelse af massen spektrum og følsomhed af hver gas til bæregassen, kan skal massestrømmen af hver gas beregnes. Ion aktuelle fra den masse spektrum kan ligefrem, bruges til at sammenligne baseret på de samme driftsparametre (figur 6).
Figur 1: skematisk diagram af TG-DTA-EI/PI-MS system udstyret med EI og PI enheder og skimmer-type interface. Denne TG-DTA-EI/PI-MS system består hovedsagelig af en cylindrisk Quadrupol MS og en vandret thermogravimetry-differentiale termisk analyzer (TG-DTA) udstyret både EI og PI-enheder. MS og TG-DTA er forbundet af grænsefladen skimmeren. Dette tal er blevet ændret fra Li et al. 10. venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 2: procesdiagram af ECSA for at teste de reaktioner, der termisk. Den samlede analyse proces kan opdeles i tre dele, der er kalibrering, test og data analyse. Kalibrering del først indeholder oplysninger af den karakteristiske spektrum og relative følsomhed af hver gas i reaktion; denne information bliver brugt til den efterfølgende beregning af fysik parametre, såsom strømningshastighed, efter testen. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 3: Sammenligning af massestrømmen af udviklede gas med den massive tab af DTG for termisk nedbrydning af CaCO3. En sammenligning i massetabet mellem ECSA beregningsresultater og måleresultater fra DTG blev brugt til at validere metoden ECSA pålidelighed. Det er vist at der er en god aftale mellem beregning af ECSA og målinger af DTG, og den relative fejl af massestrømmen af CO2 som DTG er betydeligt lavere. Venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 4: termisk nedbrydning proces af hydromagnesite. Disse paneler viser (en) en 3-D masse spektrum graf plottes temperatur og m/z, (b) massestrøm af CO2 beregnet af ECSA med en varme hastighed på 5, 10, 15 og 20 K/min, (c) massestrøm af H2O af ECSA på en varme sats på 5, 10, 15 og 20 K/min og (d) en sammenligning mellem ECSA-baserede strømningshastigheder og TG/DTG forsøgsdata. Her, luftfartsselskab gas flowet blev valgt som 100 mL/min. venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 5: 3D-masse spektrum graf af rå kul med temperatur og m/z i tilstande af EI og PI. (en) den EI mode var hovedsageligt bruges til at identificere uorganiske gasser som CO2 og H2O, mens (b) PI tilstand skete primært for at identificere organiske gasser som C6H6 og C7H8. En fælles brug af EI og PI giver en omfattende information til pyrolyse af kul. Dette tal er blevet ændret fra Li et al. 10. venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Figur 6: Masse ion kurver af CH4 og C6H6O udviklet sig fra rå kul prøven og massiv Zhundong kul prøver. En slags uorganiske gas, (en) CH4og en økologisk gas, (b) C6H6O, blev udvalgt til at være repræsenteret i masse ion kurver, for at fortolke ECSA funktion på en kvantitativ analyse af pyrolyse karakteristika af forskellige forbehandlet briketterne. Her omfatter i massiv metode H2O-vasket kul og HCl-vasket kul. Dette tal er blevet ændret fra Li et al. 10. venligst klik her for at se en større version af dette tal.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Denne protokol kan let modificeret til at rumme andre målinger for at studere udviklet gasser og pyrolyse reaktioner ved en TG-MS system. Som vi ved, de udviklede flygtige fra pyrolyse af biomasse, kul, eller andre fast/flydende brændstof ikke altid indeholder kun de uorganiske gasser (fxCO, H2og CO2) men også den økologiske dem (f.eks., C2H4 , C6H5OH og C7H8). Derudover massive fragmenter vil følge af de organiske gasser, og sekundære reaktioner vil opstå under pyrolyse11. Selvom flere konventionelle målemetoder, som normale TG-MS kobling system, Fourier transform infrarød (FTIR) massespektrometri12, high-performance væskekromatografi (HPLC)13og UV-vis absorption og Fluorescens spectroscopies14, har været ansat i karakterisering af de flygtige gasser og tjære, er der stadig nogle spørgsmål for at være løst, herunder minimering af de sekundære reaktioner, afbødning af recondensation af udviklet sig flygtige gasser under måling, og reduktion af overdreven fragmenter. ECSA udviklet baseret på en TG-DTA-EI/PI-MS system kan bruges til at undersøge præcist pyrolyse karakteristika for real-time, i situ måling. På grund af fundamentality, anvendelighed og generelle indhold af ECSA, kan den kvantitative analyse for massive flygtige gasser fra pyrolyse være nemt gennemføres9.
Det bør overvejes at ECSA baseret på TG-MS system er et kraftfuldt værktøj til at analysere de termiske reaktion processer med udviklet gasser for ikke blot det simple system, men også for den komplicerede. Et vigtigt skridt til at gennemføre ECSA metode er med succes bygge kalibreringsfaktoren og den relative følsomhed af de krævede gasser. Også skal det bemærkes at MS forsøgsbetingelser skal være den samme (eller meget lignende) som for kalibrering. Specifikt, reference gassen til kalibrering den relative følsomhed skal være den samme som reference gas til test-processen, og det skal aldrig reagerer med den udviklede gas. I denne undersøgelse, er helium valgt som reference gas for at analysere CO2 og H2O i målingen. Yderligere, mener vi, at ECSA kan bruges til at karakterisere de elementære reaktioner, hvis kalibreringsfaktoren og relative følsomhed af reaktanter og produkter i de elementære reaktioner er korrekt bygget. På den anden side, da ECSA adskiller den masse spektrum af alle udviklede gasarter i spektre af forskellige komponenter, skal matrixen konstrueret af ion aktuelt af forskellige udviklet gasser løses før de kvantitative resultater opnås. Matrixen kan forventes at være store, bør der være en stor mængde udviklede gas art. Matrix løsning er derfor også nøglen til gennemførelsen af ECSA.
Endelig, ECSA har langt flere fordele end de traditionelle TG-MS analysemetoder. Den nøglen er at ECSA kan give den nøjagtige kvantitative oplysninger (dvs., at strømningshastigheden, koncentrationen og partialtrykket) for alle gasser. En anden fordel er, at da ECSA behandler med IC af masse spektrum fra punktet af kobling egenskaber (dvs., at ens relative tryk mellem TG og MS), det radikalt eliminerer den massive diskrimination af MS og de temperatur-afhængige effekt af TG. Og yderligere, spørgsmålet om forsinkelse under måling af reaktioner med udviklet gasser (især fast partikel reaktioner) kan også effektivt løses ved varierer strømningshastigheden af bæregassen og temperaturen i TG. Men på grund af MS, ECSA kan ikke bruges til at bestemme reaktioner uden udviklet gasser, og der er stadig nogle problemer i forbindelse med de elementære reaktioner. Da alle reaktioner ledsage en ændring af varme, udvikler vi en ny metode for at korrelere varme ændringen i ECSA at give kvantitative oplysninger for reaktioner uden udviklet gasser, men med ændring af varme.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Forfatterne har ikke noget at oplyse.
Acknowledgments
Forfatterne parlamentsarbejdet den finansielle støtte fra den National Natural Science Foundation of China (Grant nr. 51506199).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| CaCO3 and Ca(OH)2 | Sinopharm Chemical Reagent | ||
| hydromagnesite | Bangko Coarea in Tibet | ||
| Zhundong coal | the coal field in the Mori Kazak Autonomous County, Junggar basin, Xinjiang province of China | ||
| ThermoMass Photo/H | Rigaku Corporation | ||
| The STA449F3 synchronous thermal analyzer and QMS403C quadrupole MS analyzer | NETZSCH |
References
- Li, R. B., Xia, H. D., Wei, K. 15th International Conference on Clean Energy (ICCE-2017). , Xi'an, China. (2017).
- Zou, C., Ma, C., Zhao, J., Shi, R., Li, X. Characterization and non-isothermal kinetics of Shenmu bituminous coal devolatilization by TG-MS. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 127, 309-320 (2017).
- Jayaraman, K., Kok, M. V., Gokalp, I. Thermogravimetric and mass spectrometric (TG-MS) analysis and kinetics of coal-biomass blends. Renewable Energy. 101, 293-300 (2017).
- Tsugoshi, T., et al. Evolved gas analysis-mass spectrometry using skimmer interface and ion attachment mass spectrometry. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 80 (3), 787-789 (2005).
- JaenickeRossler, K., Leitner, G. TA-MS for high temperature materials. Thermochimica Acta. (1-2), 133-145 (1997).
- Fendt, A., Geissler, R., Streibel, T., Sklorz, M., Zimmermann, R. Hyphenation of two simultaneously employed soft photo ionization mass spectrometers with thermal analysis of biomass and biochar. Thermochimica Acta. , 155-163 (2013).
- Maciejewski, M., Baiker, A. Quantitative calibration of mass spectrometric signals measured in coupled TA-MS system. Thermochimica Acta. 295 (1-2), 95-105 (1997).
- Maciejewski, M., Muller, C. A., Tschan, R., Emmerich, W. D., Baiker, A. Novel pulse thermal analysis method and its potential for investigating gas-solid reactions. Thermochimica Acta. 295 (1-2), 167-182 (1997).
- Xia, H. D., Wei, K. Equivalent characteristic spectrum analysis in TG-MS system. Thermochimica Acta. 602, 15-21 (2015).
- Li, R. B., Chen, Q., Xia, H. D. Study on pyrolysis characteristics of pretreated high-sodium (Na) Zhundong coal by skimmer-type interfaced TG-DTA-EI/PI-MS system. Fuel Processing Technology. 170, 79-87 (2018).
- Li, C. Z. Some recent advances in the understanding of the pyrolysis and gasification behaviour of Victorian brown coal. Fuel. 86 (12-13), 1664-1683 (2007).
- Song, H. J., Liu, G. R., Zhang, J. Z., Wu, J. H. Pyrolysis characteristics and kinetics of low rank coals by TG-FTIR method. Fuel Processing Technology. 156, 454-460 (2017).
- Kashimura, N., Hayashi, J., Li, C. Z., Sathe, C., Chiba, T. Evidence of poly-condensed aromatic rings in a Victorian brown coal. Fuel. 83 (1), 97-107 (2004).
- Li, C. Z., Sathe, C., Kershaw, J. R., Pang, Y. Fates and roles of alkali and alkaline earth metals during the pyrolysis of a Victorian brown coal. Fuel. 79 (3-4), 427-438 (2000).
