Summary
Exakt bestämning av de utvecklade gaserna flöde är nyckeln att studera detaljer i reaktioner. Vi tillhandahåller en roman kvantitativ analys analysmetod motsvarande karakteristiska spektrum för Termovågmätningar-massa Responsspektrum analys genom att upprätta systemets kalibrering av karakteristiska spektrumet och relativ känslighet, för att erhålla den flödeshastighet.
Abstract
Under energiomvandling, materialproduktion och metallurgi processer har reaktioner ofta funktioner i ostadighet, flerstegs och flera intermediärer. Termovågmätningar-massa spektrum (TG-MS) ses som ett kraftfullt verktyg att studera reaktion funktioner. Dock har reaktion detaljer och reaktion mekanik inte effektivt erhållits direkt från ion strömmen av TG-MS. Här ger vi en analysmetod en motsvarande karakteristiska spektrum (ECSA) för att analysera masspektrum och ge massflöde av reaktion gaser så exakt som möjligt. ECSA kan effektivt separera överlappande ion toppar och därefter eliminera den massa diskriminering och temperatur-anhörigen effekt. Två exempel experiment presenteras: (1) nedbrytning av CaCO3 med utvecklade gas CO2 och nedbrytning av hydromagnesite med utvecklats gas CO2 och H2O, för att utvärdera ECSA på single-komponent system mätning och (2) den termiska pyrolys av Zhundong kol med utvecklade gaser av oorganiska gaser CO, H2och CO2, och organiska gaser C2H4, C2H6, C3H8, C6H14 , etc., att utvärdera ECSA på multi-Component system mätning. Baserat på framgångsrika kalibrering av karakteristiska spektrumet och relativ känslighet av särskilda gas och ECSA på masspektrum, visar vi att ECSA exakt ger massflöden av varje utvecklats gas, inbegripet organiska eller oorganiska gaser, för inte bara enstaka men multi-Component reaktioner, som inte kan genomföras av de traditionella mätningarna.
Introduction
Förstå på djupet verkliga funktioner i en reaktion som är en kritisk fråga för utvecklingen av avancerade material och inrättandet av en ny energi konvertering system eller metallurgi produktion process1. Nästan alla reaktioner utförs ostadig villkor, och eftersom deras parametrar, inklusive koncentration och flödet av reaktanter och produkter, alltid förändras med temperaturen eller trycket, det är svårt att tydligt präglar den reaktion-funktionen av endast en parameter, till exempel genom Arrhenius ekvation. Koncentrationen innebär i själva verket endast förhållandet mellan komponenten och blandningen. Riktiga reaktion beteende påverkas inte, även om koncentrationen av en komponent i en komplicerade reaktion justeras i stor utsträckning eftersom andra komponenter kan ha ett starkare inflytande på den. Tvärtom får flödet från varje komponent, som en absolut mängd, kan ge övertygande information för att förstå vad som kännetecknar reaktionerna, särskilt mycket komplicerade sådana.
För närvarande har TG-MS koppling systemet utrustat med electron jonisering (EI) tekniken använts som ett vanligt verktyg för att analysera funktioner i reaktioner med utvecklade gaser2,3,4. Men först, bör det noteras att den Jon nuvarande (IC) erhålls från ett MS-system gör det svårt att direkt återspeglar flödet eller koncentrationen av den utvecklade gasen. Den massiva IC överlappar fragment, svår massa diskriminering och diffusion effekten av gaser i ugnen av en thermogravimeter kan avsevärt hämma kvantitativ analys för TG-MS5. Andra är EI den vanligaste och lätt tillgängliga starka jonisering teknik. Ett MS system utrustade med EI enkelt resulterar i fragment och återspeglar inte ofta direkt vissa organiska gaser med en större molekylvikt. Därför utvecklats MS system med olika mjuka jonisering tekniker (t.ex., photoionization [PI]) krävs samtidigt att avstavas till en thermobalance och tillämpas gas analys6. Tredje, intensiteten av IC på vissa massa-till-avgift nyckeltal (m/z) kan inte användas för att bestämma dynamiska kännetecken av någon reaktion gas, eftersom det påverkas ofta av andra ICs för en komplex reaktion med multicomponent utvecklats gaser. Till exempel, behöver nedgången i IC kurvan för en viss gas inte nödvändigtvis betyda en minskning i flöde eller koncentration. istället kanske påverkas den av andra gaser i komplexa system. Därför är det viktigt att beakta alla gaser bildas ICs, förvisso med en bärgas och inert gas.
I själva verket beror kvantitativ analys baserat på masspektrum kraftigt på bestämning av kalibreringsfaktorn och relativ känslighet av TG-MS systemet. Maciejewski och Baiker7 undersökts i en termisk analyzer-masspektrometer (TA-MS) system, där TA förbinds av en uppvärmd kapillär till en quadrupole MS, effekten av experimentella parametrar, inklusive koncentrationen av gaser arter, temperatur, flöde och egenskaperna hos bärgas, på känsligheten hos massa spektrometriska analysen. De utvecklade gaserna var kalibreras genom nedbrytning av den fasta ämne via en välkänd, stökiometriska reaktion och injicera en viss mängd gas in i transportören gasar strömmer med en konstant hastighet. Den experimentella resultat visar att det finns en negativ linjär korrelation av MS signal intensiteten av utvecklade gas som transportören gasflödet och den utvecklade gasen MS intensitet inte påverkas av temperaturen och mängden analyserade gas. Vidare utifrån kalibreringsmetoden, Maciejewski o.a. 8 uppfann pulsen termisk analys (PTA) metod, som ger en möjlighet att bestämma flödet genom att samtidigt övervaka ändringarna av massa, entalpin och gas sammansättning resulterade från kursens reaktion. Det är dock fortfarande svårt att ge övertygande information om komplicerade reaktion (t.ex., förbränning/kolgasification) med hjälp av traditionell TG-MS-analys eller PTA metoder.
För att övervinna de svårigheter och nackdelarna med den traditionella mätning och analysmetod för TG-MS-systemet, utvecklat vi metoden kvantitativ analys av ECSA9. Den grundläggande principen om ECSA är baserad på TG-MS kopplingsmekanismen. ECSA kan beakta alla gaser bildas ICs, inklusive reaktion gaser, bärare gaser och Inerta gaser bildas. Efter bygga kalibreringsfaktorn och relativ känslighet av någon gas, kan verklig massa eller molar flödet klassar av varje komponent bestämmas genom beräkning av IC matrisen (dvs massa spectrumen av TG-MS). Jämfört med de andra metoderna, kan ECSA för TG-MS-systemet effektivt separera överlappande spektrumet och eliminera den massa diskrimineringen och temperatur-anhörigen effekten av TG. De data som produceras av ECSA har visat sig vara tillförlitlig via en jämförelse mellan massflöde av utvecklade gas och massförlust data av differential Termovågmätningar (DTG). I denna studie använde vi en avancerad TG-DTA-EI/PI-MS instrument10 för att utföra experimenten (figur 1). Instrumentet består av en cylindrisk quadrupole MS och en horisontell Termovågmätningar-differential thermal analyzer (TG-DTA) utrustad med både EI och PI-läge och med ett skimmer gränssnitt. ECSA för TG-MS-systemet avgör fysik parametrarna för alla utvecklade gaser genom att använda faktiska TG-MS kopplingsmekanismen (dvs, en lika relativa trycket) att genomföra kvantitativ analys. Övergripande analysprocessen omfattar en kalibrering, test själv och data analys (figur 2). Vi presenterar två exempel experiment: (1) nedbrytning av CaCO3 med endast utvecklats gas CO2 och nedbrytning av hydromagnesite med utvecklade gas CO2 och H2O, för att utvärdera ECSA på en single-komponent system mätning och (2) den termiska pyrolys av brunt kol med utvecklade gaser av oorganiska gaser CO, H2, och CO2, och organiska gaser CH4, C2H4, C2H6, C3H8, C6H14, etc., att utvärdera ECSA på en multi-komponent system mätning. ECSA baserat på TG-MS-systemet är en omfattande lösning metod för att kvantitativt bestämma mängden utvecklad gas i termisk reaktioner.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Protocol
1. kalibrering av ECSA för TG-MS-systemet
-
Kalibrering av karakteristiska spektrumet
- Förbereda de utvecklade gaserna CO2, H2O, CH4, han, etc. att kalibreras, modulerande gastrycket vid 0,15 MPa.
- Anslut gasflaskan till TG-MS systemet av rostfritt rör och rensa enskilda gasen in i TG-MS systemet med en flödeshastighet av 100 mL/min.
- Övervaka massa spectrumen av de enskilda gas. Noggrant titta på och jämföra den karakteristisk toppen av gaser kalibreras och möjliga förorening gasar i massa spektrum av TG-MS att bekräfta arterna och renhet hos gaserna.
Obs: De ovan nämnda gaserna kan köpas direkt i gasflaskor eller nedbrutet från några test prover (utom han). Han används som bärgas i både kalibreringen och testet.
FÖRSIKTIGHET: För vissa ämnen som är skadliga för den TG eller MS, bärgas måste användas.
-
Kalibrering av relativ känslighet
- Rensa referensgas han med en flödeshastighet på 300 mL/min i TG-MS systemet för 20 min att rengöra systemet.
- Rensa synkront en typ av kalibrerad gas, såsom CO2 eller H2O och hänvisningen gas han in i TG-MS systemet med en flödeshastighet av 100 mL/min.
- Beräkna den relativa känsligheten för varje gas enligt kända flödet och masspektrum (ekvation 1).
Här
= relativ känslighet av k gas till referensgas
= viss flödet klassar av referensgas
= viss flödet klassar av k gasen
= den beslutsamma ion nuvarande för k gas av MS, och
= den beslutsamma ion som är aktuella för referensgas.
Obs: Volymflödet av kalibrerad och referens gas måste vara kända i förväg.
= relativ känslighet av k gas till referensgas
= viss flödet klassar av referensgas
= viss flödet klassar av k gasen
= den beslutsamma ion nuvarande för k gas av MS, och
= den beslutsamma ion som är aktuella för referensgas.2. testa Process av ECSA för TG-MS-systemet
-
Beredning av de prover som används för testet
-
Beredningen av proverna av CaCO3 och hydromagnesite
- Samla 10-g prover av CaCO3 med en genomsnittlig diameter av 15 µm.
- Samla 10 g av en vit block av hydromagnesite, bryta i bitar av < 3 mm i storlek och slipa bitar med en maskin-rörs kvarn till ca 10 µm.
- Torka alla prover för 24 h i ugn vid en temperatur på 105 ° C.
Obs: Ovanstående åtgärder kan genomföras parallellt.
-
Beredningen av proverna av Zhundong kol
- Samla in 20 g Zhundong kol från den coalfield ligger på Mori Kazak autonoma länet, Xinjiang-provinsen i Kina.
- För att eliminera eventuella yttre fuktighet, torrt kol i ugn vid en temperatur på 105 ° C under 24 h.
- Bryta och marken kol i en kvarn för att få en partikel storlek rad 180-355 m.
-
Beredningen av proverna av CaCO3 och hydromagnesite
-
Test av termiska reaktioner
- Rensa systemets TG-MS med bärgas han för 2 h att utvisa luft och fukt. Under tiden Värm instrumentet till ca 500 ° C och sedan kyla den ner till rumstemperatur.
Obs: Han gasen användes som bärgas för alla tester. - Övervaka atmosfären med hjälp av MS i de första 20 min, noggrant titta på och jämföra den karakteristiska peak av CO2, han och förorening gasar O2och N2H2O i masspektrum, för att garantera de lägsta innehållet i luft och fukt som inte påverkar de experimentella mätningarna.
- Väga ett prov på 10 mg med hjälp av precision elektroniska balansen och sätta provet i en Al2O3 degeln.
- Sätt Al2O3 degeln med provet i TGEN och Stäng ugnen.
- Ange parametrarna. (1) för CaCO3 test, börja temperaturen vid 20 ° C och 550 ° C värme med en uppvärmning på 10 K/min; för programmet för modulerande temperatur, Värm till 800 ° C med omväxlande värme priser 10 K/min och 20 K/min. (2) för hydromagnesite och kol testet, starta sedan temperaturen vid 20 ° C och Använd ett värme hastighet av 10 K/min, hålltid 15 min , en stoppa temperatur på 1 000 ° C, och en gasflödet av 20 mL/min; hålla en m/z rad 2-200 för läge EI och 10-410 för läge PI.
Obs: Mode PI användes för att identifiera de organiska gaser, främst används för provning av Zhundong kol pyrolys i denna studie.
- Rensa systemets TG-MS med bärgas han för 2 h att utvisa luft och fukt. Under tiden Värm instrumentet till ca 500 ° C och sedan kyla den ner till rumstemperatur.
3. kvalitativ och kvantitativ analys
- Få 3D-masspektrum data registreras av datorn ansluten med instrumentet TG-MS.
- Beräkna de faktiska parametrar, inklusive massflödet av och koncentration för varje utvecklats gas, med hjälp av metoden ECSA, baserat på den beslutsamma kalibrerad karakteristisk toppen (steg 2.1) och relativ känslighet (steg 2.2).
- Analysera termiska reaktionen enligt den faktiska parametrar9.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Representative Results
Termisk nedbrytning av CaCO3 är en relativt enkel reaktion, som användes för att påvisa tillämpligheten av metoden ECSA. Efter kalibreringen den karakteristisk topp och relativ känslighet CO2 att bärgas han, det riktiga massflödet av CO2 utvecklats genom termisk nedbrytning av CaCO3 beräknades genom metoden ECSA och jämfördes med den faktiska massförlust (figur 3). Det är visat att det finns ett bra avtal mellan massflödet av CO2 beräknas genom ECSA och massförlust data av DTG under hela mätprocessen. Det relativa felet av massflödet av utvecklade gas som DTG är betydligt lägre, vilket framgår av de blå och gula linjerna i diagram 4. Dessutom analyserades termisk nedbrytningsprocessen av hydromagnesite genom ECSA och kalibreringsdata CO2 och H2O (figur 4). Carrier gasflödet valdes som 100 mL/min och den värme som fastställdes till 5, 10, 15 och 20 K/min. Beräknade resultaten var också bra överens med de experimentella TG/DTG-data.
För att ytterligare demonstrera kvalitativ analys av organiska gaser och ECSA förmåga att kvantitativt bestämma flödet klassar av ett komplicerat reaktion system, genomfördes pyrolys av Zhundong kol10. Att kombinera både PI och EI mätmetoder, 16 typer av flyktiga gaser, inklusive H2, CH4, H2O, CO, CO2, C2H4 (eten), C3H6 (propen), C4H8 (buten), C 5 H10 (penten), C6H10 (hexadiene), C7H8 (toluen), C6H6O (fenol), C8H10 (etylbensen), C7H8O (anisole), C9 H12 (propyl bensen) och C10H14 (butylbenzene), var klart identifierade (figur 5). Efter en närmare bestämning av masspektrum och känslighet för varje gas till bärgas, kan massflödet av varje gas beräknas. Rakt, användas ion ström från masspektrum för att jämföra utifrån samma operativa parametrar (figur 6).
Figur 1: Schematisk bild av TG-DTA-EI/PI-MS systemet utrustat med EI och PI enheter och skimmer-typ gränssnitt. TG-DTA-EI/PI-MS systemet består huvudsakligen av en cylindrisk quadrupole MS och en horisontell Termovågmätningar-differential thermal analyzer (TG-DTA) utrustade både EI och PI-enheter. Den MS och TG-DTA förbinds av gränssnittet skimmer. Denna siffra har ändrats från Li et al. 10. vänligen klicka här för att visa en större version av denna siffra.
Figur 2: processdiagram av ECSA för provning av termisk reaktionerna. Den övergripande analysprocessen kan delas in i tre delar som är kalibrering, provning, och dataanalys. Den kalibrering delen först ger informationen av karakteristiska spektrumet och relativ känslighet för varje gas i reaktionen; denna information används för efterföljande beräkning av fysik parametrarna, såsom flödet, efter testet. Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 3: Jämförelse av massflödet av utvecklade gas med massa förlusten av DTG för termisk nedbrytning av CaCO3. En jämförelse i massförlust mellan ECSA beräkningsresultat och mätresultat från DTG användes för att validera metoden ECSA tillförlitlighet. Det är visat att det finns ett bra avtal mellan beräkningen av ECSA och mätningarna av DTG, och relativa felet av massflödet av CO2 som DTG är betydligt lägre. Klicka här för att se en större version av denna siffra.
Figur 4: termiska nedbrytningen av hydromagnesite. Dessa paneler visar (en) en 3-D masspektrum diagram plottas mot temperatur och m/z, (b) massflöden av CO2 beräknas genom ECSA värme uppgå till 5, 10, 15 och 20 K/min, (c) massflöden av H2O beräknas genom ECSA på en uppvärmning av 5, 10, 15, och 20 K/min och (d) en jämförelse mellan ECSA-baserade flöden och TG/DTG försöksdata. Här, transportören gasflödet valdes som 100 mL/min. vänligen klicka här för att visa en större version av denna siffra.
Figur 5: 3D-masspektrum grafen av rått kol med temperatur och m/z i lägen av EI och PI. (en) The EI läge användes främst för att identifiera oorganiska gaser som CO2 och H2O, medan (b), PI läget gjordes huvudsakligen för att identifiera organiska gaser såsom C6H6 och C7H8. En gemensam användning av EI och PI ger en omfattande information för pyrolys av kol. Denna siffra har ändrats från Li et al. 10. vänligen klicka här för att visa en större version av denna siffra.
Figur 6: Massa ion kurvor av CH4 och C6H6O utvecklats från rått kol provet och de förbehandlade Zhundong kol proverna. En typ av oorganiska gas, (en) CH4och en ekologisk gas, (b) C6H6O, valdes att vara representerade i massa ion kurvor, för att tolka ECSA funktion på en kvantitativ analys av pyrolys egenskaper av olika förbehandlade kolen. Här omfattar metoden förbehandlade den H2O-tvättade kol och HCl-tvättade. Denna siffra har ändrats från Li et al. 10. vänligen klicka här för att visa en större version av denna siffra.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Discussion
Detta protokoll kan enkelt ändras för att rymma andra mätningar för att studera utvecklats gaser och pyrolys reaktioner av ett TG-MS-system. Som vi vet, utvecklade flyktiga från pyrolys av biomassa, kol, eller annat fast/flytande bränsle inte alltid inkluderar endast de oorganiska gaserna (t.ex., CO, H2och CO2) men också den organiska sådana (t.ex., det C2H4 , C6H5OH, och C7H8). Dessutom massiv fragment skulle resultera från de organiska gaserna, och sekundära reaktioner skulle inträffa under pyrolys11. Trots flera konventionella mätmetoder, som den normala TG-MS kopplingssystem, Fourier transform infraröd (FTIR) spektrometri12, högpresterande vätskekromatografi (HPLC)13och UV-vis absorption och fluorescens spektroskopier14, har använts för karakterisering av de flyktiga gaserna och tjära, det finns fortfarande några frågor att lösa, inklusive minimering av de sekundära reaktionerna, minskning av recondensation av utvecklats flyktiga gaser under mätning och minskning av överdriven fragment. ECSA utvecklas baserat på en TG-DTA-EI/PI-MS system kan användas för att undersöka exakt pyrolys egenskaper för realtid, i situ mätning. På grund av fundamentality, tillämplighet, och allmängiltigheten av ECSA kan kvantitativ analys för massiva flyktiga gaser från pyrolys enkelt genomföras9.
Det bör anses att ECSA baserat på TG-MS-systemet är ett kraftfullt verktyg för att analysera termisk reaktion processerna med utvecklade gaser för inte bara enkla system men också för den komplicerade. Ett viktigt steg för att genomföra metoden ECSA är att framgångsrikt bygga kalibreringsfaktorn och relativ känslighet av gaserna som krävs. Det också bör noteras att provningsvillkoren MS måste vara samma (eller snarlikt) som för kalibrering. Specifikt, referens gasen för att kalibrera den relativa känsligheten måste vara samma som referensgas för testprocessen, och aldrig måste reagera med de utvecklade gaserna. I denna studie är helium valts som referensgas för att analysera CO2 och H2O i mätningen. Dessutom anser vi att ECSA kan användas att karakterisera de elementära reaktionerna om de kalibreringsfaktorn och relativ känslighet av reaktanterna eller produkter i de elementära reaktionerna är framgångsrikt byggt. Däremot, eftersom ECSA separerar massa spectrumen av alla utvecklade gaser i spektra av olika komponenter, vara matrisen konstruerad av ion strömmen av olika utvecklade gaser löst innan de kvantitativa resultaten erhållits. Matrisen kan förväntas vara stort, bör det finnas en stor mängd utvecklade gas arter. Därför, matrix lösningen är också nyckeln till genomförandet av ECSA.
Slutligen har ECSA mycket mer fördelar än de traditionella metoderna för analys av TG-MS. Det viktiga är att ECSA kan ge exakt den kvantitativa information (dvs.flödet, koncentrationen och partialtrycket) för alla gaser. En annan fördel är att eftersom ECSA behandlar med IC av masspektrum från peka av koppling egenskaper (dvs., lika relativa trycket mellan TG och MS), eliminerar det radikalt massa diskrimineringen av MS och temperatur-anhörigen effekt av TG. Och dessutom frågan om tidsfördröjning under mätningen av reaktioner med utvecklade gaser (särskilt fasta partiklar reaktioner) också kan lösas effektivt genom att variera flödet klassar av bärgas och temperaturen på TG. Dock på grund av MS, ECSA kan inte användas för att bestämma reaktioner utan utvecklade gaser, och det finns fortfarande vissa svårigheter att hantera de elementära reaktionerna. Eftersom alla reaktioner åtfölja en förändring av värme, utvecklar vi en ny metod att korrelera värme ändringen i ECSA lämna kvantitativa uppgifter för reaktioner utan utvecklade gaser men med värme förändring.
Subscription Required. Please recommend JoVE to your librarian.
Disclosures
Författarna har något att avslöja.
Acknowledgments
Författarna erkänner tacksamt det finansiella stödet från National Natural Science Foundation i Kina (Grant nr 51506199).
Materials
| Name | Company | Catalog Number | Comments |
| CaCO3 and Ca(OH)2 | Sinopharm Chemical Reagent | ||
| hydromagnesite | Bangko Coarea in Tibet | ||
| Zhundong coal | the coal field in the Mori Kazak Autonomous County, Junggar basin, Xinjiang province of China | ||
| ThermoMass Photo/H | Rigaku Corporation | ||
| The STA449F3 synchronous thermal analyzer and QMS403C quadrupole MS analyzer | NETZSCH |
References
- Li, R. B., Xia, H. D., Wei, K. 15th International Conference on Clean Energy (ICCE-2017). , Xi'an, China. (2017).
- Zou, C., Ma, C., Zhao, J., Shi, R., Li, X. Characterization and non-isothermal kinetics of Shenmu bituminous coal devolatilization by TG-MS. Journal of Analytical and Applied Pyrolysis. 127, 309-320 (2017).
- Jayaraman, K., Kok, M. V., Gokalp, I. Thermogravimetric and mass spectrometric (TG-MS) analysis and kinetics of coal-biomass blends. Renewable Energy. 101, 293-300 (2017).
- Tsugoshi, T., et al. Evolved gas analysis-mass spectrometry using skimmer interface and ion attachment mass spectrometry. Journal of Thermal Analysis and Calorimetry. 80 (3), 787-789 (2005).
- JaenickeRossler, K., Leitner, G. TA-MS for high temperature materials. Thermochimica Acta. (1-2), 133-145 (1997).
- Fendt, A., Geissler, R., Streibel, T., Sklorz, M., Zimmermann, R. Hyphenation of two simultaneously employed soft photo ionization mass spectrometers with thermal analysis of biomass and biochar. Thermochimica Acta. , 155-163 (2013).
- Maciejewski, M., Baiker, A. Quantitative calibration of mass spectrometric signals measured in coupled TA-MS system. Thermochimica Acta. 295 (1-2), 95-105 (1997).
- Maciejewski, M., Muller, C. A., Tschan, R., Emmerich, W. D., Baiker, A. Novel pulse thermal analysis method and its potential for investigating gas-solid reactions. Thermochimica Acta. 295 (1-2), 167-182 (1997).
- Xia, H. D., Wei, K. Equivalent characteristic spectrum analysis in TG-MS system. Thermochimica Acta. 602, 15-21 (2015).
- Li, R. B., Chen, Q., Xia, H. D. Study on pyrolysis characteristics of pretreated high-sodium (Na) Zhundong coal by skimmer-type interfaced TG-DTA-EI/PI-MS system. Fuel Processing Technology. 170, 79-87 (2018).
- Li, C. Z. Some recent advances in the understanding of the pyrolysis and gasification behaviour of Victorian brown coal. Fuel. 86 (12-13), 1664-1683 (2007).
- Song, H. J., Liu, G. R., Zhang, J. Z., Wu, J. H. Pyrolysis characteristics and kinetics of low rank coals by TG-FTIR method. Fuel Processing Technology. 156, 454-460 (2017).
- Kashimura, N., Hayashi, J., Li, C. Z., Sathe, C., Chiba, T. Evidence of poly-condensed aromatic rings in a Victorian brown coal. Fuel. 83 (1), 97-107 (2004).
- Li, C. Z., Sathe, C., Kershaw, J. R., Pang, Y. Fates and roles of alkali and alkaline earth metals during the pyrolysis of a Victorian brown coal. Fuel. 79 (3-4), 427-438 (2000).
