مقالة منهجية

نقل ذرة الراديكالي بلمرة Functionalized الفينيل مونمرات عن طريق Perylene بمثابة حفاز ضوئي ضوء مرئي

DOI:

10.3791/53571

⸱

أبريل 22, 2016

 ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry and Biochemistry, University of Colorado Boulder

في هذه المقالة

ملخص

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

تم وصف طريقة للبلمرة الجذرية لنقل الذرة لمونومرات الفينيل الوظيفية باستخدام بيريلين كمحفز ضوئي للضوء المرئي.

الملخص

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يتم تقديم تقنية موحدة للبلمرة الجذرية لنقل الذرة لمونومرات الفينيل باستخدام البيريلين كمحفز ضوئي للضوء المرئي. يتم تنفيذ الإجراء في جو خامل باستخدام تقنيات استبعاد الهواء والماء. تتأثر نتيجة البلمرة بنسب المونومر والبادئ والمحفز المستخدم بالإضافة إلى تركيز التفاعل والمذيب وطبيعة مصدر الضوء. يمكن ممارسة التحكم الزمني في البلمرة عن طريق إيقاف تشغيل مصدر الضوء المرئي وتشغيله. تشير التشتتات المنخفضة للبوليمرات الناتجة بالإضافة إلى القدرة على تمديد السلسلة لتشكيل البوليمرات المشتركة للكتل إلى التحكم في البلمرة ، بينما يوفر تحليل المجموعة النهائية للسلسلة دليلا يدعم آلية البلمرة الجذرية لنقل الذرة.

المقدمة

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يتطلب تخليق البوليمرات المتقدمة تقنيا تحكما دقيقا في الوزن الجزيئي للبوليمر والتشتت (Ð) والتركيب والهندسة المعمارية. 1،2 أحدثت البلمرة الجذرية الخاضعة للرقابة (CRPs) 3-8 ثورة في تخليق البوليمرات المحددة جيدا ، حيث كون البلمرة الجذرية لنقل الذرة (ATRP) هي CRP الأكثر استخداما ، ويرجع ذلك إلى حد كبير إلى البساطة التشغيلية والتنوع الاصطناعي. 9-14 جوهر ATRP هو القدرة على إلغاء تنشيط البلمرة بشكل عكسي ، والتحكم في التوازن بين الجذر المتكاثر والأنواع الخاملة. يؤدي فرض تركيز منخفض من الجذور النشطة إلى تقليل مسارات الإنهاء ثنائية الجزيئات بشكل كبير ويسمح بتخليق البوليمرات المحددة جيدا.

يعتمد ATRP التقليدي على محفز معدني انتقالي للتوسط في هذا التوازن. 3 تلوث هذه المحفزات المعدنية منتج البوليمر وتعيق التنفيذ في التطبيقات الطبية الحيوية أو الإلكترونية بينما تثير أيضا مخاوف بيئية. على الرغم من أنه تم اتخاذ خطوات كبيرة لتقليل تركيز المحفز إلى مستويات جزء في المليون ، إلا أن هذه المنهجيات تتطلب ظروفا تجريبية أكثر تطلبا ولم يتم القضاء تماما على تلوث الفلزات. 15,16

نقل الإضافة التجزئة القابل للانعكاس17،18 والبلمرة بوساطة النيتروكسيد19،20 هي CRPs لا تتطلب محفزات معدنية ، على الرغم من أنها استخدمت في كثير من الأحيان أقل من ATRP. 3 في الآونة الأخيرة ، تم الإبلاغ عن22،23 متغيرا من ATRP القابل للانعكاس21 والتعقيد القابل للانعكاس التي يمكن أن تستخدم المحفزات العضوية. ومع ذلك ، تتطلب هذه المنهجيات استخدام بادئات يوديد الألكيل وليست فعالة مع بروميدات الألكيل المستخدمة بشكل شائع في ATRP. سيتطابق CRP المرغوب فيه للغاية مع أداء وجدوى ومتانة ATRP التقليدي أثناء تحفيزه بواسطة محفز عضوي في ظل ظروف معتدلة.

هنا ، نصف منهجية للبلمرة الجذرية لمونومرات الفينيل الوظيفية باستخدام بيريلين كمحفز ضوئي للضوء المرئي. من خلال تحسين المعلمات مثل قياس المتكافئ والتركيز والوقت وتدفق الضوء ، يمكن التحكم في الوزن الجزيئي للبوليمرات. 24 ، 25 تم إدخال منهجيات مماثلة مؤخرا باستخدام مشتقات الفينوثيازين كمحفزات ضوئية ل ATRP الخالية من المعادن. 26 ، 27 نظرا لأن الباحثين في مجال تحفيز البلمرة يطورون باستمرار أنظمة تحفيزية جديدة ، فإن القدرة على مقارنة أداء المحفز عبر عدد من المقاييس أمر حيوي. تعتمد هذه القدرة على إجراء المقارنات بشكل كبير على الاتساق الإجرائي والوضوح من جانب الباحثين الذين يجرون التجارب. على هذا النحو ، فإن هدفنا هو استخدام هذا الفيديو للمساعدة في توصيل الطرق التي يتم من خلالها تصنيع هذه البوليمرات وتوصيفها بدقة.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

البروتوكول

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

تنبيه: كثير من المواد الكيميائية المستخدمة في هذا البروتوكول هي المواد الخطرة. الرجوع إلى صحيفتي بيانات سلامة المواد (MSDS) واستخدام معدات الوقاية الشخصية المناسبة (PPE) عند العمل مع هذه المواد.

1. تنقية، إعداد وتخزين الكواشف

  1. تنقية جميع المذيبات لاستخدامها باستخدام نظام تنقية المذيبات وفقا لبروتوكول الشركة المصنعة. إذا كان نظام تنقية المذيبات غير متوفر، استخدام وكلاء التجفيف (على سبيل المثال، المناخل الجزيئية، CAH 2، الخ) والتقطير. جفت مرة واحدة، والمذيبات مخزن تحت جو النيتروجين في صندوق قفازات في درجة حرارة الغرفة.
  2. تنقية كل مونومرات عن طريق التقطير الفراغ وفقا لبروتوكول الشركة المصنعة. مرة واحدة المقطر، أحادية مخزن في زجاجات داكنة تحت جو النيتروجين في الثلاجة.
  3. تنقية المبادرين عن طريق التقطير الفراغ وفقا لبروتوكول الشركة المصنعة. مرة واحدة المقطر، المبادرين مخزن فيزجاجات داكنة تحت جو النيتروجين في الثلاجة.
  4. تنقية perylene من التسامي وفقا لبروتوكول الشركة المصنعة. مرة واحدة sublimed، تخزين perylene على الفوق في درجة حرارة الغرفة.
  5. يعد حل 250 جزء في المليون من بوتيل هيدروكسي تولوين (BHT) في الكلوروفورم بالديوتيريوم (CDCl 3) وذلك بإضافة 25.0 ملغ BHT إلى زجاجة 100 غرام من CDCl 3. إعداد وتخزين هذا الحل على الفوق.

2. بلمرة ضوئية المنشأ من الميثيل الميثاكريليت عن طريق Perylene باسم ضوئي

  1. السماح لجميع الكواشف أن يأتي إلى درجة حرارة الغرفة. تفتيش جميع الكواشف قبل استخدامها للتأكد من عدم وجود علامة على التلوث، مثل تغيير اللون أو تشكيل الجزيئات الصلبة.
  2. في النيتروجين جو صندوق قفازات، وضع بقضيب صغير في 20 مل التلألؤ القارورة. إضافة 2.36 ملغ (9.38 مكرومول، 1.00 مكافئ) من perylene.
  3. إضافة 1.00 مل ثنائي ميثيل الفورماميد (DMF).
  4. إلى هذا الخليط، إضافة 1.00 مل (9.38 ملمول،1000 مكافئ) من ميتاكريليت الميثيل (MMA).
  5. ضع القارورة على طبق من ضجة لتعيين 1600 دورة في الدقيقة وتنيره شرائط من الثنائيات الخفيفة البيضاء (المصابيح). الحد من أي إضاءة من مصادر أخرى الضوء (على سبيل المثال، الأضواء العلوية، والنوافذ القريبة).
  6. لبدء التفاعل، إضافة 16.4 ميكرولتر (93.8 مكرومول، 10.0 مكافئ) من-α خلات الإيثيل bromophenyl (EBP) عن طريق ماصة.
    ملاحظة: لإجراء هذا التفاعل باستخدام ضوء الشمس الطبيعي، اتبع الخطوات المذكورة أعلاه، وتجاهل الخطوة 2.5، ثم ختم القارورة، وجعله من صندوق قفازات، ووضع قنينة في المنطقة المضاءة بضوء الشمس الطبيعي.
  7. إثارة رد فعل لمدة 24 ساعة تحت إضاءة ثابتة. عزل وتنقية بولي المنتج (MMA) باتباع الإرشادات في خطوات 4،1-4،4.

3. تحليل الحركية من رد الفعل

  1. على الفوق، الاستغناء 0.70 مل من افراد المجموعة في CDCl 3 الحل في قارورة 2 مل وختم مع غطاء الحاجز. جلب هذا أنا قارورة n لصندوق قفازات حيث يتم تنفيذ البلمرة.
  2. استخدام حقنة لإزالة 0.20 مل من خليط التفاعل. حقن محتويات الحقنة في قارورة 2 مل تحتوي على حل 250 جزء في المليون من BHT في CDCl 3. التراجع، ودفع في الغطاس عدة مرات لضمان تبريد شامل للبلمرة.
  3. نقل محتويات القارورة 2 مل إلى أنبوب الطيفي NMR (الرنين المغناطيسي النووي). تحليل هذه العينة عن طريق 1 H NMR الطيفي للتحويل في المئة. 24
  4. للمثال معين من البلمرة من ميتاكريليت الميثيل باستخدام perylene، حساب تحويل في المئة من الطيف 1 H NMR من العينة بمقارنة المنطقة تحت ذروة المقابلة لالهيدروجين ميثوكسي من مونومر المتفاعل (δ = 3.62) (M) و منطقة تحت ذروة المقابلة لالهيدروجين ميثوكسي من البوليمر (δ = 3.50) (P) باستخدام الصيغة التالية:
    1 "SRC =" / ملفات / ftp_upload / 53571 / 53571eq1.jpg "/>
  5. بعد التحليل، صب محتويات أنبوب الرنين المغناطيسي الطيفي إلى 20 مل التلألؤ قارورة نظيفة. تتبخر المذيب تحت ضغط منخفض. إعادة إذابة العينة في 1.00 مل من رباعي هيدرو الفوران (THF).
  6. إرسال العينة من خلال مرشح حقنة نظيفة 2 مل قارورة. تحليل العينة عبر الههلامي (المؤتمر الشعبي العام) إلى جانب متعددة زاوية تشتت الضوء لتحديد-عدد متوسط ​​الوزن الجزيئي (M ن)، وزن متوسط ​​الوزن الجزيئي (M ث)، والتبعثر (Đ). 24

4. عزل وتنقية للبوليمر المنتج

  1. إخماد رد فعل البلمرة عن طريق سكب محتويات خليط التفاعل إلى زيادة 50 أضعاف من الميثانول والسماح ضجة لا يقل عن 1 ساعة.
  2. عزل بولي (ميتاكريليت الميثيل) من الميثانول عن طريق الترشيح فراغ وفقا لالصانعبروتوكول.
    ملاحظة: إن أسلوب العزل تختلف تبعا لالبوليمر المنتجة. للبولي (ميتاكريليت الميثيل) والبوليسترين، فراغ تصفية البوليمر عجلت من الميثانول باستخدام القمع بوشنر. للبولي (بوتيل اكريليت)، صب الميثانول من البوليمر لزج.
  3. شطف البوليمر مع إضافي 100 مل الميثانول.
  4. إعادة حل البوليمر في ثنائي كلورو ميثان وكرر الخطوات 4.1 خلال 4.3 فوق مرتين.

5. سلسلة التمديد لMacroinitiator MMA مع الستايرين لإنتاج بولي (MMA) -b بولي (S)

  1. السماح لجميع الكواشف أن يأتي إلى درجة حرارة الغرفة. تفتيش جميع الكواشف قبل استخدامها للتأكد من عدم وجود علامة على التلوث، مثل تغيير اللون أو تشكيل الجزيئات الصلبة.
  2. في النيتروجين جو صندوق قفازات، وضع 136 ملغ (2.34 مكرومول، 1.00 مكافئ) بولي (MMA) macroinitiator إلى قارورة 20 مل التلألؤ مزودة بقضيب صغير.
  3. إضافة 0.59 ملغ perylene (2.34 مكرومول، 1.00 مكافئ).
  4. إضافة 1.00 مل DMF.
  5. ضع القارورة على طبق من ضجة لتعيين 1600 دورة في الدقيقة وتنيره شرائح من المصابيح البيضاء. الحد من أي إضاءة من مصادر أخرى الضوء (على سبيل المثال، الأضواء العلوية، والنوافذ القريبة).
  6. إلى هذا الخليط، إضافة 1.24 مل (11.7 مليمول، 5000 مكافئ.) من (S) الستايرين عبر ماصة.
  7. إثارة رد فعل لمدة 24 ساعة تحت إضاءة ثابتة. عزل وتنقية بولي المنتج (MMA) -b بولي (S) باتباع الإرشادات في خطوات 4،1-4،4.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

النتائج

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

ويبين الجدول 1 مجموعة من النتائج البلمرة تحقيقها من خلال هذه الطريقة. وتشير هذه البيانات إلى أن perylene قادر على القيام بدور حفاز ضوئي للبلمرة عدد من مونومرات الفينيل functionalized. لمونومر محددة، وتعديل أي عدد من المعلمات رد فعل مثل المذيبات، رياضيات الكيمياء، المبادر، ومصدر للضوء يؤدي إلى البوليمرات مع اختلاف الأوزان وdispersities الجزيئية تتراوح بين جيد جدا واسعة وليس الشكل 1 يبين نتائج chain- تجارب التمديد كم...

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المناقشة

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

على الرغم من أن البروتوكول يوضح مثال محدد من هذه التقنية البلمرة، والخيارات المتاحة للباحث أداء هذا رد فعل واسعة جدا. يمكن إجراء التعديلات على عدد من النقاط في جميع أنحاء بروتوكول للسماح الاستفادة المثلى من كل ما photoredox خاص يتم تنفيذ ATRP. كما أحادية جديدة، المبادرين، والمواد الحفازة لهذا التفاعل تأتي في إطار التحقيق، رياضيات الكيمياء والمذيبات المستخدمة لأداء رد فعل يمكن ويجب أن يتم تعديل كجزء من التحسين من ظروف التفاعل. بالإضافة إلى ذلك، قد المجربون الفردية اختيار استخدام

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

الإفصاحات

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

ليس لدى المؤلفين ما يكشفون عنه.

شكر وتقدير

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

يود المؤلفون أن يعرب عن تقديرهم لجامعة كولورادو بولدر لدعمها لهذا العمل.

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

المواد

قائمة المواد المستخدمة في هذه المقالة
الاسمالشركةرقم فهرسيالتعليقات
بيريلين ، 98.0٪ على الأقلTCI AmericaTCP0078-025Gينقي عن طريق التسامي
< م > N ، N < / em > ثنائي ميثيل فورماميدVWREM-DX1726-1Omnisolv
ميثيل ميثاكريلات ، 99٪VWR200000-678مقطر قبل الاستخدام ، مخزن في ثلاجة
إيثيل ألفا أسيتات بروموفينيل   ؛554065تقطير Aldrichقبل استخدامه ، ويتم تخزينه في الثلاجة
، ببوتيل هيدروكسي تولوين   ؛AldrichW218405
Chloroform-DCambridge Isotope LabsDLM-7-100
رباعي هيدروفورانVWREM-TX0279-1Omnisolv
ميثانولVWRBDH1135
ثنائي كلورو ميثانVWREM-DX0831-1ستايرين أومنيزولف
، 99٪VWRAAAA18481-0Fمقطر قبل الاستخدام ، مخزن في
قارورة تلألؤ زجاج الثلاجة ، 20 &NBSP ؛ mlVWR66022-065
قارورة علوية لولبية ، 2 ملAgilent5182-0715
غطاء الحاجز للقارورة العلوية اللولبيةAgilent5182-0717
وعاء ضغط الجدار الثقيل ، 100 ملSynthwareP160005  ؛
حقنة ، 1 مل معيار jectVWR89174-491
أنبوب الرنين المغناطيسيالنووي New EraNE-UL5-7'مرشح
حقنة نايلون ، 0.45 & nbsp ؛ μ mVWR28143-240
glapboxMbraunLABstar
نظام تنقية المذيباتMbraunMB-SPS-800
التحريكIKA3582401
الثنائيات الباعثة للضوءحلول الإضاءة الإبداعيةCL-FRS1210-5M-12V-WHاستخدام شرائط 2x 12 بوصة من 5500 K LED بيضاء للإضاءة
12 فولت تيار مستمر توريد لمصابيح LEDحلول الإضاءة الإبداعيةCL-PS16001-40W
كروماتوجراف سائل عالي الأداء   ؛AgilentG1310B ، G1322A ، G1329B ، G1316A
أعمدة استبعاد حجم نفاذية الهلامAgilentPL1110-6500
كاشف تشتت الضوء متعدد الزواياWyattWTREOS
الانكسار التفاضليWyattWTREX
تم مقياس

المراجع

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Bates, F. S., Hillmyer, M. A., Lodge, T. P., Bates, C. M., Delaney, K. T., Fredrickson, G. H. Multiblock Polymers: Panacea or Pandora's Box. Science. 336 (6080), 434-440 (2012).
  2. Hawker, C. J., Wooley, K. L. The Convergence of Synthetic Organic and Polymer Chemistries. Science. 309 (5738), 1200-1205 (2005).
  3. di Lena, F., Matyjaszewski, K. Transition Metal Catalysts for Controlled Radical Polymerization. Prog. Polym. Sci. 35 (8), 959-1021 (2010).
  4. Rosen, B. M., Percec, V. Single-Electron Transfer and Single-Electron Transfer Degenerative Chain Transfer Living Radical Polymerization. Chem. Rev. 109 (11), 5069-5119 (2009).
  5. Moad, G., Rizzardo, E., Thang, S. H. Toward Living Radical Polymerization. Acc. Chem. Res. 41 (9), 1133-1142 (2008).
  6. Braunecker, W. A., Matyjaszewski, K. Controlled/living Radical Polymerization: Features, Developments, and Perspectives. Prog. Polym. Sci. 32 (1), 93-146 (2007).
  7. Kamigaito, M., Ando, T., Sawamoto, M. Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization. Chem. Rev. 101 (12), 3689-3746 (2001).
  8. Matyjaszewski, K. Comparison and Classifications of Controlled/Living Radical Polymerizations. ACS Symp. Ser. 768 (1), 2-26 (2000).
  9. Matyjaszewski, K., Tsarevsky, N. V. Macromolecular Engineering by Atom Transfer Radical Polymerization. J. Am. Chem. Soc. 136 (18), 6513-6533 (2013).
  10. Matyjaszewski, K. Atom Transfer Radical Polymerization (ATRP): Current Status and Future Perspectives. Macromolecules. 45 (10), 4015-4039 (2012).
  11. Ouchi, M., Terashima, T., Sawamoto, M. Transition Metal-Catalyzed Living Radical Polymerization: Toward Perfection in Catalysis and Precision Polymer Synthesis. Chem. Rev. 109 (11), 4963-5050 (2009).
  12. Matyjaszewski, K., Tsarevsky, N. V. Nanostructured Functional Materials Prepared by Atom Transfer Radical Polymerization. Nat. Chem. 1 (4), 276-288 (2009).
  13. Ouchi, M., Terashima, T., Sawamoto, M. Precision Control of Radical Polymerization via Transition Metal Catalysis: From Dormant Species to Designed Catalysts for Precision Functional Polymers. Acc. Chem. Res. 41 (9), 1120-1132 (2008).
  14. Matyjaszewski, K., Xia, J. Atom Transfer Radical Polymerization. Chem. Rev. 101 (9), 2921-2990 (2001).
  15. Magenau, A. J. D., Strandwitz, N. C., Gennaro, A., Matyjaszewski, K. Electrochemically Mediated Atom Transfer Radical Polymerization. Science. 332 (6025), 81-84 (2011).
  16. Matyjaszewski, K., et al. Diminishing Catalyst Concentration in Atom Transfer Radical Polymerization with Reducing Agents. Proc. Natl. Acad. Sci. U.S.A. 103 (42), 15309-15314 (2006).
  17. Moad, G., Rizzardo, E., Thang, S. H. Living Radical Polymerization by the RAFT Process- A Second Update. Aust. J. Chem. 62 (11), 1402-1472 (2009).
  18. Moad, G., Rizzardo, E., Thang, S. H. Radical Addition-Fragmentation Chemistry in Polymer Synthesis. Polymer. 49 (5), 1079-1131 (2008).
  19. Nicolas, J., et al. Nitroxide-Mediated Polymerization. Prog. Polym. Sci. 38 (1), 63-235 (2013).
  20. Hawker, C. J., Bosman, A. W., Harth, E. New Polymer Synthesis by Nitroxide Mediated Living Radical Polymerizations. Chem. Rev. 101 (12), 3661-3688 (2001).
  21. Goto, A., Wakada, T., Fukuda, T., Tsujii, Y. A Systematic Kinetic Study in Reversible Chain Transfer Catalyzed Polymerizations (RTCPs) with Germanium, Tin, Phosphorus, and Nitrogen Catalysts. Macromol. Chem. Phys. 211 (5), 594-600 (2010).
  22. Goto, A., Ohtsuki, A., Ohfuji, H., Tanishima, M., Kaji, H. Reversible Generation of a Carbon-Centered Radical from Alkyl Iodide Using Organic Salts and Their Application as Organic Catalysts in Living Radical Polymerization. J. Am. Chem. Soc. 135 (30), 11131-11139 (2013).
  23. Goto, A., et al. Reversible Complexation Mediated Living Radical Polymerization (RCMP) Using Organic Catalysts. Macromolecules. 44 (22), 8709-8715 (2011).
  24. Miyake, G. M., Theriot, J. C. Perylene as an Organic Photocatalyst for the Radical Polymerization of Functionalized Vinyl Monomers Through Oxidative Quenching With Alkyl Bromides and Visible Light. Macromolecules. 47 (23), 8255-8261 (2014).
  25. Miyake, G. M. Organocatalyzed Photoredox Mediated Polymerization Using Visible Light. US Patent Application. 14, US 14/331,323 (2013).
  26. Treat, N. J., et al. Metal-Free Atom Transfer Radical Polymerization. J. Am. Chem. Soc. 136 (45), 16096-16101 (2014).
  27. Pan, X., Lamson, M., Yan, J., Matyjaszewski, K. Photoinduced Metal-Free Atom Transfer Radical Polymerization of Acrylonitrile. ACS Macro Lett. 4 (2), 192-196 (2015).

الوصول مقيد. يرجى تسجيل الدخول أو بدء فترة تجريبية لعرض هذا المحتوى.

إعادة الطباعة والأذونات

طلب إذن لإعادة استخدام النص أو الأشكال في مقالة JoVE هذه

طلب إذن

الوسوم

Atom Transfer Radical PolymerizationPerylene PhotocatalystVisible Light PolymerizationPolymethyl Methacrylate SynthesisBlock Copolymer FormationGel Permeation ChromatographyProton NMR AnalysisInert Atmosphere TechniqueChain Extension MethodOrganic Photocatalysis

مقالات ذات صلة