Name: إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI 2) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وHMPA (II) في رد فعل باربييه السمريوم (فيديو) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-02-04T09:52:00.000+00:00
Duration: 12 min 22 s
Description: تعلم إعداد محلول ثنائي يوديد السمريوم في THF واستخدامه في تفاعل باربييه مع إضافات HMPA وNi(acac)₂. تُظهر هذه الطريقة كيف تؤثر المضافات على آلية التفاعل والكفاءة.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

RAF يشكر المؤسسة الوطنية للعلوم (CHE-0844946) لدعم هذا العمل.

1. توليف SMI 2 (0.1 M) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> اللهب تجف لقاع القارورة 50 مل وتدفق جولة مع الأرجون. إضافة شريط تحريك وتغطية القارورة مع الحاجز. تزن من السماريوم معدنية (0.2 غرام، 1.3 ملمول) وإضافة إلى قارورة، وبيغ القارورة مرة أخرى مع الأرجون. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة 10 مل جاف، رباعي هيدرو الفوران degassed بدقة (THF)، يليه بلورات اليود (0.254 غرام، 2.0 ملمول). إضافة بالون الأرجون من خلال الحاجز، وهذا يحافظ على الضغط الإيجابي في المناخ AR على رد الفعل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تحريك حل بقوة في درجة حرارة الغرفة لأكثر من 3 ساعة. كما يتم إنشاء الصناعات الصغيرة والمتوسطة (2) والحل يمر عبر مجموعة متنوعة من التغييرات اللون؛ البرتقال تليها الصفراء (45 دقيقة)، والأخضر (1 ساعة) الذي يتحول في نهاية المطاف إلى اللون الأزرق. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> المباراة النهائية اللون الأزرق هو مؤشر على أن القوات البحرية السماريوم المتأين منفردة شكلت. من أجل ضمان تحويل كامل، وإثارة الحل لا يقل عن 3 ساعة قبل استخدام SMI 2 في التوليف. </li></ol> 2. SAmarium باربييه الرد hexamethylphosphoramide (HMPA) إضافة <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> لجعل HMPA 2-SMI معقدة، واتخاذ SMI الطازجة 2 تحت الأرجون (10 مل، 0.1 M، 1.0 ملمول) وإضافة 1،75 مل من HMPA (10 EQUIV.، 10 ملمول) من خلال حقنة، نقطه نقطه، تحت الأرجون. A العميق أشكال اللون الأرجواني. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بشكل منفصل في قارورة نظيفة وجافة تحت الأرجون، إضافة iodododecane (0.45 ملمول، 110 ميكرولتر)، 3-pentanone (0.45 ملمول، 48 ميكرولتر) و 2 مل من THF المجففة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة الخليط حل الركيزة نقطه نقطه لمجمع 2 / HMPA SMI. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> في غضون 5 دقائق من التحريك، سوف تبدأ اللون الأرجواني للبحث غائم، مما يدل على نهاية التفاعل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بعد اكتمال التفاعل، تعريض الحل في الهواء لإرواء ذلك؛ على اثارة مزيد من التغييرات اللون إلى اللون الأصفر. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> وعملت بعد ذلك رد فعل من قبل مع الغسيل المشبعة كلوريد الأمونيوم المائية. إضافة حل لقمع separatory وإضافة diethylether (5 مل). بعد إزالة الهز قويةالطبقة العليا العضوية، وإضافة المزيد من ايثر. استخراج من الطبقة المائية مرتين أخريين ثم الجمع بين كل من الطبقات العضوية. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> غسل طبقة العضوية مع محلول مشبع من ثيوسلفات الصوديوم المائي. إزالة الطبقة السفلى المائية، تليها غسل بالماء ثم يغسل النهائي مع محلول ملحي. الحصول على العضوية الطبقة العليا وإضافة كبريتات المغنيسيوم لامتصاص أي كمية من المياه الحالية مشاركة في الحل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تمرير الحل من خلال المكونات من Florisil من أجل إزالة HMPA الزائدة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> التركيز على الحل المبخر الدوار للحصول على باربييه المنتج. تم التعرف على المنتج عن طريق GCMS H NMR و 1 23 </li></ol> 3. السماريوم باربييه رد الفعل، النيكل (ACAC) 2 محفز <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> تزن من ني (ACAC) 2 (1٪ مول، 0.01 ملمول، 0،0026 ز) وإضافة إلى قارورة نظيفة وجافة تحتوي على 3 مل من THF degassed، تحت الأرجون. إضافة (ACAC) ني 2 حل من خلال حقنة ليالي الطازجةolution من SMI M 0.1 2 (1.0 ملمول، 10 مل). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بشكل منفصل في قارورة نظيفة وجافة تحت الأرجون، إضافة iodododecane (0.45 ملمول، 110 ميكرولتر)، 3-pentanone (0.45 ملمول، 48 ميكرولتر) و 2 مل من THF المجففة. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> إضافة الحل الركيزة نقطه نقطه إلى SMI 2 / خليط النيكل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> خلال خمسة عشر دقيقة من التحريك، سوف تتبدد اللون الأزرق لتشكيل اللون الأصفر والأخضر يدل على نهاية التفاعل. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> بعد اكتمال التفاعل، تعريض الحل في الهواء لإرواء ذلك؛ على اثارة مزيد من التغييرات اللون إلى اللون الأصفر. العمل بعد التفاعل عن طريق الغسيل مع عبد القدير M 0.1. حمض الهيدروكلوريك (3 مل). إضافة حل لقمع separatory وإضافة diethylether (5 مل). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> غسل طبقة العضوية باستخدام بروتوكول موضح سابقا مع محلول مائي من المياه الصوديوم، ثيوسلفات والماء المالح، وجاف ثم على كبريتات المغنيسيوم. التركيز الحل للحصول على باربييه المنتج. ويمكن التعرف على المنتج عن طريق GCMS H NMR و 1 28 </sيصل&gt; </li></ol>

<ol><li>Girard, P., Namy, J. L., Kagan, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Divalent+lanthanide+derivatives+in+organic+synthesis.+1.+Mild+preparation+of+samarium+iodide+and+ytterbium+iodide+and+their+use+as+reducing+or+coupling+agents%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents.</a> J. Am. Chem. Soc. 102, 2693-2698 (1980).</li>
<li>Szostak, M., Spain, M., Procter, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Preparation+of+samarium%28II%29+iodide%3A+quantitative+evaluation+of+the+effect+of+water%2C+oxygen%2C+and+peroxide+content%2C+preparative+methods%2C+and+activation+of+samarium+metal%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Preparation of samarium(II) iodide: quantitative evaluation of the effect of water, oxygen, and peroxide content, preparative methods, and activation of samarium metal.</a> J. Org. Chem. 77, 3049-3053 (2012).</li>
<li>Procter, D. J., Flowers, R. A., Skrydstrup, T. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aProcter%2C+DJ+%22Organic+synthesis+using+samarium+diiodide%3A+a+practical+guide%22">Organic synthesis using samarium diiodide: a practical guide</a>. , Royal Society of Chemistry Publishing. U.K. (2010).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Ellery, S. P., Chen, J. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Samarium+diiodide+mediated+reactions+in+total+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Samarium diiodide mediated reactions in total synthesis.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 48, 7140-7165 (2009).</li>
<li>Flowers, R. A., Prasad, E. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aFlowers%2C+RA+%22Handbook+on+the+physics+and+chemistry+of+rare+earths%22">Handbook on the physics and chemistry of rare earths</a>. 36, Elsevier. Amsterdam. 393-473 (2006).</li>
<li>Edmonds, D. J., Johnston, D., Procter, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Samarium%28II%29-iodide-mediated+cyclizations+in+natural+product+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Samarium(II)-iodide-mediated cyclizations in natural product synthesis.</a> Chem. Rev. 104, 3371-3403 (2004).</li>
<li>Kagan, H. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Twenty-five+years+of+organic+chemistry+with+diiodosamarium%3A+an+overview%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Twenty-five years of organic chemistry with diiodosamarium: an overview.</a> Tetrahedron. 59, 10351-10372 (2003).</li>
<li>Steel, P. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+developments+in+lanthanide+mediated+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.%2C+Perkin+Trans%22%5BJournal%5D)">Recent developments in lanthanide mediated synthesis.</a> J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2727-2884 (2001).</li>
<li>Molander, G. A., Harris, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequencing+reactions+with+samarium%28II%29+iodide%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Sequencing reactions with samarium(II) iodide.</a> Chem. Rev. 96, 307-338 (1996).</li>
<li>Molander, G. A., Harris, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequenced+reactions+with+samarium%28II%29+iodide.+Tandem+intramolecular+nucleophilic+acyl+substitution%2Fintramolecular+Barbier+cyclizations%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Sequenced reactions with samarium(II) iodide. Tandem intramolecular nucleophilic acyl substitution/intramolecular Barbier cyclizations.</a> J. Am. Chem. Soc. 117, 3705-3716 (1995).</li>
<li>Molander, G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Application+of+lanthanide+reagents+in+organic+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Application of lanthanide reagents in organic synthesis.</a> Chem. Rev. 92, 29-68 (1992).</li>
<li>Souppe, J., Danon, L., Namy, J. L., Kagan, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Some+organic-reactions+promoted+by+samarium+diiodide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Organometal.+Chem%22%5BJournal%5D)">Some organic-reactions promoted by samarium diiodide.</a> J. Organometal. Chem. 250, 227-236 (1983).</li>
<li>Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Mechanistic+studies+on+the+roles+of+cosolvents+and+additives+in+samarium%28II%29-based+reductions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Mechanistic studies on the roles of cosolvents and additives in samarium(II)-based reductions.</a> Synlett. 10, 1427-1439 (2008).</li>
<li>Hutton, T. K., Muir, K., Procter, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Samarium%28II%29-mediated+reactions+of+gamma%2C+delta-unsaturated+ketones.+Cyclization+and+fragmentation+processes%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Samarium(II)-mediated reactions of gamma, delta-unsaturated ketones. Cyclization and fragmentation processes.</a> Org. Lett. 4, 2345-2347 (2002).</li>
<li>Miller, R. S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactions+of+SmI2+with+alkyl+halides+and+ketones%3A+inner-sphere+vs+outer-sphere+electron+transfer+in+reactions+of+Sm%28II%29+reductions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Reactions of SmI2 with alkyl halides and ketones: inner-sphere vs outer-sphere electron transfer in reactions of Sm(II) reductions.</a> J. Am. Chem. Soc. 122, 7718-7722 (2000).</li>
<li>Ito, Y., Takahashi, K., Nagase, H., Honda, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Integral+stereocontrolled+synthesis+of+a+spiro-norlignan%2C+sequosempervirin+A%3A+revision+of+absolute+configuration%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Integral stereocontrolled synthesis of a spiro-norlignan, sequosempervirin A: revision of absolute configuration.</a> Org. Lett. 13, 4640-4643 (2011).</li>
<li>Molander, G. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Toward+the+total+synthesis+of+Variecolin%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Toward the total synthesis of Variecolin.</a> Org. Lett. 3, 2257-2260 (2001).</li>
<li>Shabangi, M., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electrochemical+investigation+of+the+reducing+power+of+SmI2+in+THF+and+the+effect+of+HMPA+cosolvent%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">Electrochemical investigation of the reducing power of SmI2 in THF and the effect of HMPA cosolvent.</a> Tetrahedron Lett. 38, 1137-1140 (1997).</li>
<li>Enenaerke, R. J., Hertz, T., Skrydstrup, T., Daasbjerg, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Evidence+for+ionic+samarium%28II%29+species+in+THF%2FHMPA+solution+and+investigation+of+Their+electron-donating+properties%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Evidence for ionic samarium(II) species in THF/HMPA solution and investigation of Their electron-donating properties.</a> Chem. Eur. J. 6, 3747-3754 (2000).</li>
<li>Hou, Z., Zhang, Y., Wakatsuki, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+structures+of+HMPA-coordinated+samarium%28II%29+and+ytterbium%28II%29+iodide+complexes.+A+structural+basis+for+the+HMPA+effects+in+SmI2-promoted+reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Bull.+Chem.+Soc.+Jpn%22%5BJournal%5D)">Molecular structures of HMPA-coordinated samarium(II) and ytterbium(II) iodide complexes. A structural basis for the HMPA effects in SmI2-promoted reactions.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 70, 149-153 (1997).</li>
<li>Hou, Z., Wakatsuki, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((+Isolation+and+x-ray+structures+of+the+hexamethylphosphoramide+%28hmpa%29-coordinated+lanthanide%28II%29+diiodide+complexes+%5BSmI2%28hmpa%294%5D+and+%5BYb%28hmpa%294%28thf%292%5DI2%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.%2C+Chem+Commun%22%5BJournal%5D)"> Isolation and x-ray structures of the hexamethylphosphoramide (hmpa)-coordinated lanthanide(II) diiodide complexes [SmI2(hmpa)4] and [Yb(hmpa)4(thf)2]I2.</a> J. Chem. Soc., Chem Commun. 10, 1205-1206 (1994).</li>
<li>Sadasivam, D. V., Antharjanam, P. K. S., Prasad, E., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Mechanistic+study+of+samarium+diodide-HMPA+initiated+5-exo-trig+ketyl-Olefin+coupling%3A+the+role+of+HMPA+in+post-electron+transfer+steps%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Mechanistic study of samarium diodide-HMPA initiated 5-exo-trig ketyl-Olefin coupling: the role of HMPA in post-electron transfer steps.</a> J. Am. Chem. Soc. 130, 7228-7229 (2008).</li>
<li>Choquette, K. A., Sadasivam, D. V., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Uncovering+the+mechanistic+role+of+HMPA+in+the+samarium+Barbier+reaction%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Uncovering the mechanistic role of HMPA in the samarium Barbier reaction.</a> J. Am. Chem. Soc. 132, 17396-17398 (2010).</li>
<li>Molander, G. A., Huérou, V. L., Brown, G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequenced+reactions+with+samarium%28II%29+iodide.+Sequential+intramolecular+Barbier+byclization%2FGrob+fragmentation+for+the+synthesis+of+medium-sized+carbocycles%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Sequenced reactions with samarium(II) iodide. Sequential intramolecular Barbier byclization/Grob fragmentation for the synthesis of medium-sized carbocycles.</a> J. Org. Chem. 66, 4511-4516 (2001).</li>
<li>Molander, G. A., Köllner, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Development+of+a+protocol+for+eight-+and+nine-membered+ring+synthesis+in+the+annulation+of+sp2%2Csp3-hybridized+organic+dihalides+with+keto+ester%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Development of a protocol for eight- and nine-membered ring synthesis in the annulation of sp2,sp3-hybridized organic dihalides with keto ester.</a> J. Org. Chem. 65, 8333-8339 (2000).</li>
<li>Molander, G. A., Alonso-Alija, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequenced+reactions+with+samarium%28II%29+iodide.+Sequential+intermolecular+carbonyl+addition%2Fintramolecular+nucleophilic+acyl+substitution+for+the+preparation+of+seven-%2C+eight-%2C+and+nine-membered+carbocycles%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Sequenced reactions with samarium(II) iodide. Sequential intermolecular carbonyl addition/intramolecular nucleophilic acyl substitution for the preparation of seven-, eight-, and nine-membered carbocycles.</a> J. Org. Chem. 63, 4366-4373 (1998).</li>
<li>Machrouhi, F., Hamann, B., Namy, J. L., Kagan, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Improved+reactivity+of+diiodosamarium+by+catalysis+with+transition+metal+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Improved reactivity of diiodosamarium by catalysis with transition metal salts.</a> Synlett. 7, 633-634 (1996).</li>
<li>Choquette, K. A., Sadasivam, D. V., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Ni%28II%29+in+reactions+of+SmI2%3A+Sm%28II%29-+or+Ni%280%29-+based+chemistry%3F%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Catalytic Ni(II) in reactions of SmI2: Sm(II)- or Ni(0)- based chemistry?</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 10655-10661 (2011).</li>
</ol>

الإعلان عن أي تضارب في المصالح.

ويرد الإجراء مباشرة لتوليد SMI 2 الحل وتطبيقه في التركيب العضوي باستخدام اثنين من الإضافات الأكثر شيوعا هنا. وصف المثالين تصوير أهمية فهم الآلية من رد الفعل على تهذيب تفاعلية SMI 2. معرفة الأساس لآلية رد الفعل يسمح باستخدام هذا الكاشف إلى أن تتكيف من قبل الكيميائيين الاصطناعية وفقا لمتطلبات رد فعلهم. هذه واحدة متجانسة اختزال الإلكترونات من السهل التعامل معها، ويمكن شراؤها من مصادر تجارية. في حين أن البروتوكول أعلاه على التوالي إلى الأمام عند ذلك في ظل ظروف الخاملة، وبعض من إجراءات استكشاف الأخطاء وإصلاحها شيوعا هي: (أ) تأكد من degassed بشكل صحيح THF والجافة، (ب) إذا كان ن خ المعادن التعرض لفترات طويلة للهواء فإنه يمكن أن يكون لها المؤكسد خارج طبقة، طحن المعدن مع بمدافع الهاون وpestal لفضح سطح معدني نظيف، (ج)اللهب تجف جميع الأواني الزجاجية وباردة تحت الأرجون، (د) ويفضل الأرجون جو خامل على النيتروجين، كما ثبت في وقت لاحق للتفاعل مع المعادن، (ه) وجود فائض SM-المعدنية يساعد على الحفاظ على تركيز SMI 2، (و) resublime بلورات اليود.

<table border="1" style=";text-align:right;direction:rtl"><tbody><tr><td> اسم كاشف </td><td> شركة </td><td> كتالوج رقم </td><td> التعليقات (اختياري) </td></tr><tr><td> السماريوم المعادن </td><td> أكروس </td><td> 29478-0100 </td><td> -40 عيون، 99.9٪ (معادن الأساس) </td></tr><tr><td> THF </td><td> OmniSolv </td><td> TX0282-1 </td><td> المنقى من خلال تقنيات مبتكرة نظام تنقية المذيبات. بدلا من ذلك يمكن من خلال طريقة degassed الحرة مضخة ذوبان الجليد </td></tr><tr><td> اليود </td><td> الفا Aesar </td><td> 41955-22 </td><td> معاد التصعيد البلورات، 99.8٪ </td></tr><tr><td> Iodododecane </td><td> أكروس </td><td> 25009-0250 </td><td> 98٪ </td></tr><tr><td> 3-pentanone </td><td> الفا Aesar </td><td> AAA15297-AE </td><td> 99٪ </td></tr><tr><td> HMPA </td><td> Alderich </td><td> H11602 </td><td> 98٪؛ استخلاص الجير من تحت الأرجون </td></tr><tr><td> نيي 2 </td><td> الفا Aesar </td><td> 22893 </td><td> 99.5٪ (معادن الأساس) </td></tr></tbody></table>

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (smi<sub&gt; 2</sub&gt;) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وhmpa (ii) في رد فعل باربييه السمريوم

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

على الرغم من النظر في البداية كاشف الباطنية، أصبح SMI 2 (أ) أداة مشتركة للكيميائيين العضوية الاصطناعية. يتم إنشاء الصناعات الصغيرة والمتوسطة من 2 إلى إضافة اليود إلى معدن السماريوم الجزيئية في THF. 1،2-3 وهو معتدل وانتقائية اختزال إلكترون واحد وتنوعها هو نتيجة لقدرته على الشروع في مجموعة واسعة من التخفيضات بما في ذلك السندات CC التشكيل وتتالي ردود الفعل أو متسلسلة. 2 تقليل يمكن SMI مجموعة متنوعة من المجموعات الوظيفية بما في ذلك sulfoxides والسلفونات وأكاسيد الفوسفين، ايبوكسيدات، هاليدات الألكيل والأريل، كربونيل، وروابط ثنائية مترافق. 2-12 واحدة من الميزات الرائعة من SMI-2-بوساطة ردود الفعل هي القدرة على تلاعب بنتائج ردود الفعل من خلال الاستخدام الانتقائي للمساعدات الانحلال أو المواد المضافة. في معظم الحالات، إضافات ضرورية في السيطرة على معدل تخفيض وردود الفعل الكيماوي أو من stereoselectivity. 13-14 إضافات المشتركتستخدم mmonly لتهذيب يمكن تصنيف التفاعل من SMI 2 إلى ثلاث مجموعات رئيسية هي: (1) لويس قواعد (HMPA، وغيرها من الجهات المانحة الإلكترون يغاندس، الاسترات مخلبية، الخ)، ومصادر بروتون (2) (الكحول، والمياه الخ. )، و (3) غير العضوية المضافة (ني (ACAC) 2، FeCl 3، الخ) 3 فهم آلية التفاعلات 2 SMI ودور المضافات تمكن الاستفادة من الإمكانات الكاملة للكاشف في التركيب العضوي. يتم اختيار رد الفعل SM-باربييه لتوضيح أهمية دور الآلية الاصطناعية واثنين من الإضافات الشائعة: HMPA والنيكل (II) في هذا التفاعل. رد فعل SM-باربييه يشبه رد الفعل غرينيارد التقليدية مع فارق وحيد هو أن يتم خلط ألكيل هاليد، الكربونيل، واختزال وقت واحد ن خ في وعاء واحد. 1،15 أمثلة من ردود الفعل باربييه SM-بوساطة مع مجموعة من الشركاء اقتران تم الإبلاغ، 1،3،7،10،12 وكانت التحريرilized في الخطوات الرئيسية لتجميع المنتجات الطبيعية الكبيرة. وقد أظهرت دراسات سابقة 16،17 على تأثير المواد المضافة على ردود الفعل 2 SMI أن يعزز إمكانات HMPA الحد من SMI 2 من تنسيق إلى مركز المعادن السماريوم، وإنتاج أكثر قوة، 13-14،18 المرهونة sterically اختزال 19-21 و في بعض الحالات يلعب دورا أساسيا في نقل الإلكترون الخطوات تيسير آخر اللاحقة السندات تشكيل الأحداث. (22) وفي رد فعل SM-باربييه، وقد تبين HMPA لتفعيل بالإضافة إلى ذلك على هاليد ألكيل من خلال تشكيل المعقدة في خطوة ما قبل توازن 23 ني (II) الأملاح المضافة هي المحفز التي يكثر استخدامها في SM-بوساطة التحولات. وعلى الرغم من 24-27 الحرجة للنجاح، ولا يعرف دور الآلية ني (II) في هذه التفاعلات. وقد تبين مؤخرا أن يقلل SMI 2 ني (II) إلى ني (0)، ويتم بعد ذلك رد فعل من خلال organometallic ني (0) الكيمياء 28 هذه الدراسات أنه على الرغم من تسليط الضوء على الآلية يتم الحصول على المنتج باربييه نفسه، على استخدام المواد المضافة المختلفة في رد فعل 2 SMI يغير بشكل جذري المسار الآلي للتفاعل. بروتوكول لتشغيل هذه SMI يوصف 2-بدأت ردود الفعل.

يوضح الشكل (1) رد الفعل باربييه السماريوم. دون أي إضافات رد فعل SM-بوساطة يأخذ 72 ساعة؛ استسلام 69٪ من المنتج المطلوب مع المواد المتبقية بدءا يجري. مع إضافة 10 أو أكثر EQUIV. من HMPA رد الفعل هو ما يقرب من الكمية والكامل في غضون بضع دقائق. 15،23 مع إضافة 1 مول ني٪ (ACAC) 2، فإن رد الفعل هو الكامل في غضون 15 دقيقة، مع تحقيق عائد 97٪ 28 عند إضافة إلى HMPA SMI 2، وتشريد cosolvent للتنسيق THF لتشكيل SMI 2 - (HMPA) 4. مع إضافة المزيد من HMPA (6-10 EQUIV)، وأيونات يوديد النازحين إلى المجال الخارجي (الشكل 2). الدراسات تشير إلى أن 19-21 الميكنة عند استخدام HMPA في رد فعل SM-باربييه ويتفاعل أيضا cosolvent مع هاليد ألكيل الركيزة تشكيل المعقدة التي يستطيل السند الكربون هاليد، وتفعيل لياليPECIES مما يجعلها أكثر عرضة للتخفيض من قبل SM (الشكل 3). من خلال هذا الفهم التفصيلي للأدوار HMPA، وآلية للتفاعل مع SM-باربييه HMPA اقترح (الشكل 4). 23 هو هاليد ألكيل تخفيض-HMPA المعقدة التي تشكلت في خطوة من قبل التوازن ن خ / HMPA لتشكيل جذري في معدل تحديد الخطوة. الراديكالية يخضع تخفيض آخر لتشكيل الأنواع التي organosamarium الأزواج مع الكربونيل وعلى بروتوناتيون تعطي المنتج النهائي. في حالة المضافة (II) ني، SMI 2 يقلل البداية ني (II) إلى ني (0) تفضيلي على الحد من أي من ركائز. استنادا إلى دراسات الحركية والميكانيكية واقترح الآلية التالية (الشكل 5). تخفيض 28 بعد بواسطة SMI 2، إدراج الأنواع القابلة للذوبان ني (0) في السندات هاليد ألكيل تشكيل الأنواع organonickel. مدفوعا طبيعة oxophilic للغاية من SM (III)<html> ، transmetallation لتشكيل وسيطة organosamarium النشرات ني (II) مرة أخرى في دورة الحفاز. وorganosamarium ثم الأزواج مع الكربونيل، وبناء على بروتوناتيون يشكل الكحول المطلوب العالي. ولوحظ أيضا أن يتم تشكيل ني (0) النانوية من خلال SM-بوساطة خفض ني (II)، ومع ذلك وجدت هذه الجسيمات غير فاعل ومصدر التعطيل للحفاز. <img alt="الشكل 1" fo:content-width="4in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig1highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig1.jpg" /> الشكل 1. تفاعل مع باربييه السمريوم iodododecane و 3 pentanone. <img alt="الشكل 2" fo:content-width="4in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig2highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig2.jpg" /> الشكل 2. SMI 2-HMPA المعقدة. ontent &quot;FO: المحافظة على together.within صفحة =&quot; دائما &quot;&gt; <img alt="الشكل 3" fo:content-width="3.5in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig3highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig3.jpg" /> الشكل 3. HMPA وألكيل معقدة يوديد. <img alt="الشكل 4" fo:content-width="4.5in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig4highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig4.jpg" /> الشكل 4. الآلية المقترحة للتفاعل مع باربييه السماريوم HMPA الزائدة. <img alt="الشكل 5" fo:content-width="4in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig5highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig5.jpg" /> الشكل 5. آلية المقترحة للتفاعل باربييه السماريوم تحتوي على النيكل الحفاز (II).

إجراء مباشر لإعداد ثنائي يوديد السماريوم (SMI<sub&gt; 2</subيوصف&gt;) في THF. دور اثنين من الإضافات الرئيسية hexamethylphosphoramide وهي (HMPA) والنيكل (ACAC)<sub&gt; 2</sub&gt; ن خ يتجلى في ردود الفعل بوساطة في رد فعل SM-باربييه.

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وHMPA (II) في رد فعل باربييه السمريوم

على الرغم من أنه كان يُعتبر في البداية كاشفاً نادراً، فقد أصبح SmI2 أداة شائعة لعلماء الكيمياء العضوية التخليقية. يتم تحضير SmI2 من خلال إضافة ...

الهدف العام من هذا الإجراء هو تحضير محلول بتركيز 0.1 مولار من ثنائي يوديد الساماريوم في رباعي هيدروفوران واستخدامه في تخليق تفاعل باربيه الساماريومي مع إضافات مختلفة. يتم تحقيق ذلك أولاً عن طريق تحضير ثنائي يوديد الساماريوم من خلال خلط معدن الساماريوم ببساطة مع بلورات اليود في رباعي هيدروفوران تحت غاز الأرجون. وتتمثل الخطوة الثانية في إضافة المادة المضافة إلى محلول ثنائي يوديد الساماريوم.في هذه الحالة، يتم رصد تأثير HMPA أو nickel AK كمواد مضافة في تفاعل Sumerian Barbie. بعد ذلك، تُضاف الركائز في Alco والهاليد والكيتون إلى دورق التفاعل وتُقلب لمدة تتراوح من 5 إلى 15 دقيقة. وتتمثل الخطوة النهائية في إخماد التفاعل ومعالجته للحصول على منتج الكحول النهائي.وفي الختام، تم تحديد كيفية تغير آلية تفاعل باربييه السومري عند إضافة المضافات المختلفة باستخدام التحليل الحركي. ويمكن أن توفر هذه الطريقة رؤية واضحة لبعض المشكلات الشائعة أثناء تحضير محاليل samarium dire. وبمجرد إتقان تخليق samarium dire، يمكن استخدامه في مجموعة واسعة من عمليات الاختزال الأخرى التي يتوسطها الساماريوم.يعد التوضيح المرئي لهذه الطريقة مفيداً لأن Aserium IDE حساس للأكسجين، ولهذا السبب، نجري هذه التفاعلات عادةً داخل صندوق قفازات. ومع ذلك، سنوضح لكم هنا أنه يمكن تنفيذها بنفس السهولة على طاولة المختبر تحت غلاف جوي من الأرجون، وذلك برفقة طالب الدراسات العليا Kim Cho. وسيقوم Sada، وهو باحث علمي من مختبري، بشرح الإجراء.للبدء، قم بتجفيف دورق مستدير القاع سعة 50 milliliter باستخدام اللهب واغسله بغاز Argonne. أضف قضيب تحريك وقم بتغطية الدورق بسداد مطاطي (septum). زن 0.2 grams من Sumerian metal وأضفها إلى الدورق، ثم اغسل الدورق مرة أخرى بغاز Argonne.بعد ذلك، أضف 10 milliliters من رباعي هيدرو الفوران (THF) الجاف والمزال منه الغاز تمامًا، يليه 0.254 grams من بلورات اليود، ثم أضف بالوناً مملوءاً بغاز Argonne عبر السدادة المطاطية. يحافظ هذا الإجراء على ضغط موجب من جو Argonne داخل التفاعل.قم بتقليب المحلول بقوة في درجة حرارة الغرفة لمدة تزيد عن 12 ساعة. ومع تكون ثنائي يوديد الساماريوم، يمر المحلول بسلسلة من التغيرات اللونية، حيث يبدأ باللون البرتقالي ثم الأصفر، والذي يتحول في النهاية إلى اللون الأزرق. ويعد اللون الأزرق الداكن النهائي مؤشراً على تكون ثنائي يوديد الساماريوم.لضمان التحويل الكامل، قم بتقليب المحلول لمدة 12 ساعة على الأقل قبل استخدام ثنائي يوديد الساماريوم في عملية التخليق. ورغم أن توليد ثنائي يوديد الساماريوم عملية بسيطة، إلا أن هناك بعض المشكلات الشائعة التي نود التطرق إليها؛ حيث إن تعرض المعدن للهواء لفترة طويلة قد يؤدي إلى تكوين طبقة خارجية مؤكسدة، وقد تكون بعض مركبات ثنائي يوديد الساماريوم الناتجة عن ذلك ذات جودة رديئة.للتغلب على هذه العملية الشاقة، يتم طحن المعدن باستخدام الهاون والمدقة، ويفضل أن يكون ذلك تحت جو خامل، مع التأكد من أن مذيب THF المستخدم منزوع الغازات (DEGAS) وجاف تماماً. ونحن نفضل استخدام الأرجون بدلاً من النيتروجين. وعندما نقوم بتحضير كمية كبيرة من مادة SAM، فإننا نحافظ على تحريك المادة باستمرار لضمان استقرارها.نود أيضاً الإشارة إلى عمل حديث لزميلنا البروفيسور David Proctor من جامعة مانشستر بخصوص الجوانب المختلفة لتحضير Samarium IDE والمنشور في مجلة Journal of Organic Chemistry. لتحضير معقد samarium di iodide HMPA، خذ 10 milliliters من samarium di iodide المحضر حديثاً تحت غاز Argonne وأضف 1.75 milliliters من HMPA قطرة تلو الأخرى بواسطة سرنجة تحت غاز Argonne، حيث يتكون لون أرجواني داكن بشكل منفصل في أنبوب اختبار جاف ونظيف تحت غاز Argonne. قم بتحضير محلول المادة المتفاعلة بإضافة 110 microliters من Ioane و48 microliters من three pen وtwo milliliters من THF المجفف.بعد ذلك، أضف محلول الركيزة قطرة تلو الأخرى إلى معقد Sumerian di iodide HMPA. وخلال خمس دقائق من التقليب، سيبدأ اللون الأرجواني في أن يصبح عكراً، مما يشير إلى انتهاء التفاعل. بعد اكتمال التفاعل، عرّض المحلول للهواء لإخماده.عند التقليب، يتغير اللون بشكل إضافي ليصبح أبيض رمادياً، ثم يتم إنهاء التفاعل بإضافة 10 milliliters من كلوريد الأمونيوم المائي المشبع. أضف المحلول إلى قمع فصل وأضف خمسة milliliters من إيثر الديل. بعد الرج القوي، قم بإزالة الطبقة العضوية العلوية وأضف المزيد من إيثر الإيثيل.بعد استخلاص الطبقة المائية مرتين إضافيتين، اجمَع كافة الطبقات العضوية. اغسل الطبقة العضوية بـ 10 milliliters من محلول مائي مشبع من sodium thio sulfate.قم بإزالة الطبقة المائية السفلية، ثم اغسل المحلول بالماء، وأخيراً اغسله بالمحلول الملحي (brine). استخلص الطبقة العضوية العلوية وأضف كبريتات المغنيسيوم لامتصاص أي كمية متبقية من الماء الموجود في المحلول. مرر المحلول عبر سدادة من Flo IL لإزالة فائض HMPA، ثم ركز المحلول باستخدام المبخر الدوار للحصول على ناتج تفاعل باربييه (barbier product).يمكن بعد ذلك تحديد المنتج بواسطة GCMS والرنين البروتوني والرنين المغناطيسي النووي. بعد ذلك، سنقوم بإجراء نفس تفاعل ساماريوم-باربي، ولكن مع إضافة حفاز النيكل الثنائي كمادة مضافة؛ يتم وزن nickel AK وإضافته إلى قارورة نظيفة وجافة تحتوي على 3 mL من THF الجاف تحت غاز الأرجون، ثم يتم نقل محلول nickel AK عبر حقنة إلى 10 mL من محلول مُحضّر حديثاً من Samarium diiodide بتركيز 0.1 M. وبشكل منفصل، في قارورة نظيفة وجافة تحت غاز الأرجون، يتم خلط 110 µL من اليود، و48 µL من 3-pentanone، و2 mL من THF المجفف. ولتحضير محلول المادة المتفاعلة، يتم إضافة محلول المادة المتفاعلة قطرة تلو الأخرى إلى خليط Samarium diiodide والنيكل.في غضون 15 دقيقة من التقليب، سيختفي اللون الأزرق ليتكون لون أخضر يشير إلى نهاية التفاعل. بعد اكتمال التفاعل، قم بتعريض المحلول للهواء لإخماده. عند الاستمرار في التقليب يتغير اللون مجدداً إلى الأصفر، ثم قم بمعالجة التفاعل بإضافة ثلاثة ملليلتر من حمض الهيدروكلوريك المائي بتركيز 0.1 مولار.أضف المحلول إلى قمع فصل وأضف خمسة ملليلترات من dathyl ether. اغسل الطبقة العضوية باستخدام البروتوكول الموضح سابقاً بمحلول مائي من sodium ths sulfate، والماء، والمحلول الملحي (brine)، ثم جففها باستخدام كبريتات المغنيسيوم. ركز المحلول باستخدام مبخر دوراني للحصول على Barbie أو المنتج.يمكن بعد ذلك تحديد المنتج عن طريق GCMS وproton NMR الموضح. هذا هو تفاعل باربييه باستخدام السوميريان بدون إضافات. يستغرق التفاعل بوساطة السوميريان 72 ساعة، مما يعطي 69% من المنتج المطلوب.بينما تمثلت الكمية المتبقية في مواد بدء التفاعل. ومع إضافة 10 مكافئات أو أكثر من HMPA، يصبح التفاعل كمياً تقريباً ويكتمل في غضون بضع دقائق. ومع إضافة واحد بالمائة مول من nickel ak، يكتمل التفاعل في غضون 15 دقيقة بنسبة حصيلة بلغت 97%.عند إضافة HMPA إلى ثنائي يوديد الساماريوم، يزيح المذيب المساعد THF المنسق لتكوين samarium I two HMPA four. ومع إضافة المزيد من HMPA، تُزاح أيونات اليود إلى الغلاف الخارجي. وتشير الدراسات الميكانيكية إلى أنه عند استخدام HMPA في تفاعل باربييه الساماريومي، يتفاعل المذيب المساعد أيضاً مع ركيزة هاليد AAL مكوناً معقداً يعمل على إطالة الرابطة بين الكربون والهاليد، مما ينشط هذا النوع الكيميائي ويجعله أكثر عرضة للاختزال بواسطة الساماريوم.من خلال هذا الفهم التفصيلي لأدوار HMPA، تم اقتراح آلية لتفاعل باربييه السومري باستخدام HMPA. يتم اختزال معقد ALK halide HMPA المتكون في خطوة توازن مسبقة بواسطة samarium HMPA لتكوين الجذر في الخطوة المحددة لمعدل التفاعل. يخضع الجذر لمزيد من الاختزال لتكوين نوع organ samarium، والذي يتزاوج مع إبرة الكربون، وعند البروتنة ينتج المنتج النهائي.في حالة النيكل الثنائي، يقوم مضاف دي يوديد الساماريوم في البداية باختزال النيكل الثنائي إلى نيكل صفري بشكل تفضيلي على اختزال أي من الركائز، وذلك بناءً على الدراسات الحركية والميكانيكية. وقد اقتُرح الميكانيك التالي بعد الاختزال بواسطة دي يوديد الساماريوم؛ حيث تندمج أنواع النيكل الصفري القابلة للذوبان في رابطة هاليد AAL لتكوين أنواع نيكل عضوية، مدفوعة بالطبيعة عالية الألفة لـ PHI لعملية ألكلة الساماريوم الثلاثي لتكوين مركب عضوي.يقوم وسيط الساماريوم بإعادة النيكل الثنائي إلى الدورة الحفزية. ثم يتزاوج الساماريوم مع إبرة الكربون، وعند البروتونية يتكون الكحول الثالثي المطلوب. كما لوحظ تشكل جسيمات النيكل صفر النانوية من خلال اختزال النيكل الثنائي بوساطة الساماريوم.ومع ذلك، وجد أن هذه الجسيمات كانت غير نشطة ومصدرًا لتعطيل المحفز بعد اتباع هذا الإجراء. ويتم الحصول على المنتج نفسه في كلتا الحالتين. ومع ذلك، في معظم الحالات، يمكن أن يوفر اختيار إضافات مختلفة تحكمًا في معدل الاختزال والانتقائية الكيميائية أو الفراغية للتفاعل.بعد مشاهدة هذا الفيديو، سيكون لديك فهم جيد لكيفية تحضير محاليل samarium IDE، بالإضافة إلى التقنيات المستخدمة لتجاوز الأخطاء الشائعة.

preparation-use-samarium-diiodide-smi2-organic-synthesis-mechanistic

Research

JoVE Journal

Chemistry

الكيمياء

ويرد بروتوكول لتحليل الإنتاجية العالية من محفز بلمرة، polymerizations نقل سلسلة، وتوصيف البولي ايثيلين، وردود الفعل التحليل الحركي.

Polymerizations الإثيلين عن طريق المفاعلات الضغط الموازية وتحليل الحركية من سلسلة البلمرة نقل

يتم استخدام تفاعل عدم التناسب لمحلول كلوريد Sn (I) غير المستقر ، الذي تم الحصول عليه عبر تقنية التكثيف المشترك التحضيري ، لتخليق مركب عنقود القصدير المعدني.

وتوليف [القصدير<sub&gt; 10</sub&gt; (سي (سايم<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; باستخدام متبدل الاستقرار القصدير (I) الحل هالايد تجميعي عبر تقنية المشارك التكثيف

وتعرض بروتوكولات مفصلة ومعممة لتوليف وتنقية لاحقة من أربعة البالاديوم N- المجمعات كاربين هيتروكسيكليك من أملاح بنزيميدازوليوم. تم اختبار المجمعات للنشاط التحفيزي في أريلاتيون وردود الفعل سوزوكي-مياورا. لكل رد فعل التحقيق، على الأقل واحدة من المجمعات الأربعة بنجاح حفز رد الفعل.

البلاديوم N مجمعات كربينية هيتروكليكليك: توليف من أملاح بنزيميدازوليوم والنشاط الحفاز في التفاعلات تشكيل السندات الكربون الكربون

تعرض هذه المقالة تعديل البروتوكولات التجريبية لحمض ديميثيلمونوثيوارسينيك (دممتاV) وتوليف حمض (دمدتاV) ديميثيلديثيوارسينيك، الذي يحفز ديميثيلارسينيك الحمضية (DMAالخامس) ثيوليشن من خلال خلط DMAالخامس ، نا2S و H2حتى4. وينص البروتوكول على معدلة المبدأ توجيهي تجريبية، وبالتالي التغلب على القيود المفروضة على توليف الخطوات التي يمكن أن تسبب الفشل التجريبية في التحليل الكمي.

إعداد دممتاالخامس ودمدتاV استخدام DMAالخامس للتطبيقات البيئية: توليف وتنقيتها، وتأكيد

ويرد بروتوكول البلمرة افتتاح حلقة فوتوريدوكس الخاضعة للرقابة من س-كاربوكسيانهيدريديس توسط مجمعات ني/الزنك.

التحكم في فوتوريدوكس افتتاح الدائري البلمرة من س-كاربوكسيانهيدريديس توسط مجمعات ني/الزنك

ويرد وصف بروتوكول لتركيب نظام المعدنين جسيمات نانوية في السوائل الأيونية وإجراء تجاربها الحفاز في الهدرجة انتقائية من الألدهيدات غير المشبعة.

توليف لنظام المعدنين جسيمات نانوية Pt/Sn-تعتمد في السوائل الأيونية

وترد هنا، بروتوكولات مفصلة للأكسدة الموجودة من alkynes الطرفية استخدام الكواشف اليود هايبرفالينت، تشيموسيليكتيفيلي التي تحمل إيودوالكينيس 1 و 1، 2-دييودوالكينيس 1,1,2-ترييودوالكينيس.

إعداد تشيموسيليكتيفي 1-إيودوالكينيس، دييودوالكينيس 1 و 2، واستنادا إلى الأكسدة الموجودة في المحطة الطرفية الكينس 1,1,2-ترييودوالكينيس

ويتم اعداد مجموعه جديده من المعدن الرابع محفز المعادن إبدال بواسطة تطعيم مجمع المعادن أمين علي السيليكا ديهيدروسيلاتيد. وتتميز شظايا المعادن السطحية باستخدام FT-IR ، والتحليل المجهري العنصري ، والطيفية NMR الحالة الصلبة. كما ان التجارب الطيفية المعززة لاستقطاب المزيد من الاسلحه النووية تكمل تحديد مجال التنسيق.

Imine Metathesis بواسطة المحفزات المدعومة من السيليكا باستخدام منهجيه الكيمياء فلزي السطحية

وقد وضع بروتوكول بسيط وعملي لأضافه الملحقات الفعالة من البروميدات أحاديه الهيكل الوظيفية إلى α الدوري ، β-غير المشبعة الكربونية لتاثيث جميع المراكز الرباعية الكربون.

التوليف الفعال لجميع المراكز الرباعية الكربون عن طريق أضافه المقارن من الدوال الوظيفية Monoorganozinc برومودس

يتم توفير بروتوكول لتوليف وتوصيف أحاديات الإطار المعدني العضوي ذاتية التجميع باستخدام بلورات الإطار المعدني العضوي المطعمة بالبوليمر (MOF). يوضح الإجراء أن جزيئات MOF المطعمة بالبوليمر يمكن تجميعها ذاتيا في واجهة الهواء والماء مما يؤدي إلى هياكل أحادية الطبقة جيدة التكوين وقائمة بذاتها كما يتضح من التصوير المجهري الإلكتروني الماسح.

توليف وتوصيف أحاديات الإطار المعدني العضوي المجمعة ذاتيا باستخدام الجسيمات المطلية بالبوليمر

تعلم إعداد محلول ثنائي يوديد السمريوم في THF واستخدامه في تفاعل باربييه مع إضافات HMPA وNi(acac)₂. تُظهر هذه الطريقة كيف تؤثر المضافات على آلية التفاعل والكفاءة.

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI 2) في التركيب العضوي: دور الميكنة من أملاح النيكل وHMPA (II) في رد فعل باربييه السمريوم (فيديو) | JoVE Journal

إعداد واستخدام ثنائي يوديد السمريوم (SMI

استكشف المزيد من الفيديوهات