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方法文章

显色点试法作为快速检测合成卡西酮的初步筛查工具

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DOI:

10.3791/57045

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2018年2月5日

本文内容

摘要

本文介绍了一种简单、经济且具有选择性的化学点滴检测方法,用于检测合成卡西酮类新精神活性物质。该方法适用于执法部门在处理非法物品时的多种场景。

摘要

合成卡西酮是一类日益普遍的新精神活性物质(NPS),在全球执法机构及其他边境保护机构缴获的毒品中频繁出现。显色检测是一种推定性鉴定技术,通过快速且简单的化学方法,指示特定药物类别是否存在。由于合成卡西酮出现相对较晚,目前尚无可用于其特异性鉴定的显色检测方法。本研究介绍了一种用于推定性鉴定合成卡西酮的实验方案,采用三种水溶液试剂:硝酸铜(II)、2,9-二甲基-1,10-菲咯啉(新铜试剂,neocuproine)和乙酸钠。将疑似毒品微量(约0.1–0.2 mg,针尖大小)加入瓷质点滴板的孔穴中,依次逐滴加入各试剂,随后在加热板上加热。加热10分钟后,若颜色由极浅蓝色变为黄橙色,则提示样品中可能含有合成卡西酮。该检测所用试剂稳定性高、特异性强,有望用于法医实验室对未知样品中合成卡西酮的推定性筛查。然而,显色结果需额外加热步骤,限制了该方法仅适用于实验室环境,难以便捷地转化为现场检测应用。

引言

非法药品市场与传统商业类似,通过不断演变和适应变化的市场环境而运作。现代技术的进步,特别是强大的通信手段在全球范围内的普及,导致通过暗网进行的在线购买行为日益增多1,以及用户通过网络论坛广泛分享信息2。结合化学领域的进步,新型精神活性物质(NPS)的迅速出现给国际和国家层面的药物管控带来了严峻挑战。

新精神活性物质(NPS)是一类具有潜在危险的滥用物质,其作用与受国际管制的毒品相似。最初作为“合法”替代品上市,2009年至2016年间,共有739种NPS被报告至联合国毒品和犯罪问题办公室(UNODC)3。根据最新的年度报告,澳大利亚边境截获的NPS数量创下历史新高,其中大多数经分析后被进一步鉴定为合成卡西酮类物质4。在全球范围内,自2010年首次报告以来,合成卡西酮的缴获量持续稳步上升,已成为最常被缴获的新精神活性物质之一5。

新精神活性物质(NPS)带来的挑战已成为广泛发表的讨论话题6,7。在NPS迅速出现期间,由于缺乏适当的检测和鉴定方法,法医实验室和执法部门处于不....

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方案

1. 显色试剂溶液的制备

注意:将0.12 g三水合硝酸铜加入一个干燥的100 mL烧杯中。加入30 mL去离子水(DI水),在室温下轻轻旋转摇动,使所有固体完全溶解。将该溶液转移至100 mL容量瓶中,并用去离子水定容至刻度线。此配制的溶液为试剂1。
注意:试剂1也可使用其他铜(II)盐配制,例如氯化铜(II)。

  1. 称取0.11 g的2,9-二甲基-1,10-菲咯啉(新铜试剂,neocuproine)半水合物至一个干燥的100 mL烧杯中。加入50 mL的0.10 mol/L盐酸(HCl),并在室温下使用玻璃搅拌棒促进固体溶解。将该溶液转移至100 mL容量瓶中,并用0.10 mol/L HCl定容至刻度线。此配制的溶液为试剂2。
    警告:新铜试剂(neocuproine)具有急性毒性,可引起皮肤刺激和严重眼损伤。操作时应佩戴手套和护目镜,以尽量减少暴露风险。
    备注:新铜试剂在水中溶解度较低,因此需使用稀酸配制该试剂,以确保所有固体完全溶解。
  2. 称取16.4 g的乙酸钠至一个干燥的100 mL烧杯中。加入50 mL去离子水(DI水),并在室温下使用玻璃搅拌棒促进固体溶解。将该溶液转移至100 mL容量瓶中,并用去离子水(DI水)定容至刻度线。此配制的溶液为试剂3。
    备注:本实验步骤可在此处暂停。所配试剂稳定性高,可在室温下保存长达12个月。
<....

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结果

该检测方案已通过多项研究验证,相关结果详见 Philp 等17。通过颜色由浅蓝色变为黄橙色,该显色检测法可初步判定未知样品中是否含有合成卡西酮(图1)。加热阶段结束后出现黄色或橙色变化被视为阳性结果;其他任何颜色变化,包括极微弱的黄色或加热前发生的变化,均视为阴性结果(表1)。

该方案已在先前发表的研究中应用于44种合成卡西酮类似物、44种其他非法药物以及36种各类粉末和稀释剂17。这些物质发生颜色变化的情况汇总于补充文件1中。这些研究结果表明,该方案在初步鉴定合成卡西酮存在方面具有良好的效果。该检测方案的真阳性率为89%,假阳性率为10%。典型的阳性检测结果见图2

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讨论

该显色试验方案改编自Al-Obaid发表的实验研究 等.18 其中,作者证明了在存在从恰特草植物中提取的卡西酮时会发生颜色变化。为了使该方法适用于疑似非法药物的初步检测,需对已发表的方案进行修改。最重要的考虑因素是缩小反应规模。本文所述方案旨在应用于街头样品和缴获毒品的检测。

本方案可对样品中是否含有合成卡西酮提供一种简单的初步判断。关键在于,加热步骤对于在规定时间内观察到所需强度的颜色变化至关重要。由于瓷质点样板的厚度和材质不同,其热导率会影响显色所需时间,因此设定10分钟的加热时间以兼顾这些差异。点样板应平整地放置在加热板上,以确保各孔受热均匀。若加热时间超过10分钟或温度高于80 °C,可能导致水溶液蒸发,从而对检测结果产生不利影响。另一个关键步骤是三种试剂的依次添加,缺少其中任何一种试剂均会导致本方案无法正常显色。

初步显色试验旨在对特定药物类别具有选择性,能够快速提供结果,并具备一定程度的便携性,以便在现场应用。然而,该方法需要热源,这显著降低了其便携.......

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披露

作者无任何利益冲突需要披露。

致谢

作者感谢澳大利亚政府研究培训计划奖学金为摩根·菲尔普(Morgan Philp)提供的支持。

....

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材料

本文使用的材料清单
姓名公司目录编号评论
化学品
试剂与溶剂
新铜试剂半水合物Sigma-Aldrich72090≥99.0%。急性毒性
三水合硝酸铜(II)Sigma Aldrich6119798.0%-103%
乙酸钠Ajax FinechemAJA680无水
盐酸RCI LabscanRP 110636%。腐蚀性
名称公司目录号评论
粉末
抗坏血酸AJAX Finechem UNIVAR104L
苯佐卡因Sigma-AldrichE1501
苯甲酸Sigma-Aldrich242381≥99.5%
硼酸Silform ChemicalsR27410
咖啡因Sigma-AldrichC0750
纤维素Sigma-Aldrich435236微晶
氯化钙AJAX Finechem UNILAB960
柠檬酸AJAX Finechem UNIVAR160
磷酸可待因Glaxo-急性毒性
半胱氨酸Sigma-Aldrich168149L
二甲基砜Sigma-AldrichM8170598%
盐酸麻黄碱Sigma-Aldrich28574999%。急性毒性
葡萄糖AJAX Finechem UNIVAR783D,无水
谷胱甘肽AJAX Finechem UNILAB234
甘氨酸AJAX Finechem UNIVAR1083
乳糖SigmaL254D,一水合物
盐酸左旋咪唑Sigma-AldrichPHR1798急性毒性
硫酸镁ScharlauMA0080无水,超纯
麦芽糖AJAX Finechem LABCHEM1126细菌学
甘露醇AJAX Finechem UNIVAR310
O-乙酰水杨酸Sigma-AldrichA5376
苯乙胺Sigma-Aldrich241008
酚酞AJAX Finechem LABCHEM368急性毒性
碳酸钾Chem-SupplyPA021分析纯,无水
碳酸钠Chem-SupplySA099分析纯,无水
氯化钠Rowe ScientificCC10363
淀粉AJAX Finechem UNILAB1254可溶的
硬脂酸AJAX Finechem UNILAB1255
蔗糖AJAX Finechem UNIVAR530
酒石酸AJAX Finechem UNIVAR537(+)
名称公司目录号评论
家用产品
人工甜味剂ALDI Be Lightn/a含有阿斯巴甜
红糖中国台湾n/a
糖粉阳离子表面活性剂反应n/a
细砂糖阳离子表面活性剂检测n/a
对乙酰氨基酚片Panadoln/a
蛋白粉Aussie Bodies ProteinFXn/a
自发粉Woolworths 澳大利亚 Homebrandn/a
普通面粉Woolworths 澳大利亚 Homebrandn/a
名称公司目录号评论
参考化合物受控或非法物质
卡西酮类物质
盐酸1-(4-甲氧基苯基)-2-(1-吡咯烷基)-1-丙酮(MOPPP)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1024急性毒性潜能
盐酸1-苯基-2-甲氨基-1-戊酮LipomedPTD-1507-HC急性毒性风险
2,3-二甲基甲卡西酮盐酸盐(2,3-DMMC)Chiron Chemicals10970.12急性毒性风险
盐酸2,4,5-三甲基甲卡西酮(2,4,5-TMMC)Chiron Chemicals10927.13急性毒性潜能
盐酸2,4-二甲基甲卡西酮(2,4-DMMC)Chiron Chemicals10971.12急性毒性潜能
2-苄氨基-1-(3,4-亚甲二氧基苯基)-1-丁酮盐酸盐(BMDB)Chiron Chemicals10925.18急性毒性风险
2-氟甲卡西酮盐酸盐(2-FMC)LGC 标准品LGCFOR 1275.64急性毒性潜能
盐酸2-甲基甲卡西酮(2-MMC)LGC 标准品LGCFOR 1387.02急性毒性潜能
3,4-亚甲二氧基-α盐酸甲基二氢吡咯丁苯酮(MDPBP)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D973急性毒性风险
3,4-二甲基甲卡西酮盐酸盐(DMMC)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D962急性毒性风险
3,4-亚甲二氧基甲卡西酮盐酸盐(MDMC)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D942急性毒性潜能
3,4-亚甲二氧基-N,N-二甲基卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D977急性毒性风险
盐酸3,4-亚甲二氧基吡咯戊酮(MDPV)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D951b急性毒性潜能
3-溴甲卡西酮盐酸盐(3-BMC)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1035急性毒性潜能
3-氟甲卡西酮盐酸盐(3-FMC)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D947b急性毒性风险
盐酸3-甲基甲卡西酮(3-MMC)LGC 标准品LGCFOR 1387.03急性毒性潜能
4-溴甲卡西酮盐酸盐(4-BMC)LGC 标准品LGCFOR 1387.11急性毒性潜能
4-氟甲卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D969急性毒性风险
4-甲氧基甲卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D952急性毒性潜能
4-甲基乙基卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D968急性毒性潜能
盐酸4-甲基甲卡西酮(4-MMC)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D937b急性毒性潜能
4-甲基-N-苄基卡西酮 HCl(4-甲基丁卡西酮)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1026急性毒性潜能
4-甲基-吡咯烷基丙酰苯 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D964急性毒性潜能
4-甲基-α盐酸-吡咯烷基丁苯酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D974急性毒性潜能
卡西酮盐酸盐(bk-苯丙胺)澳大利亚政府国家计量研究所(NMI)D929急性毒性潜能
二丁基酮盐酸盐(bk-DMBDB)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1027急性毒性风险
iso-乙 cathinone HClChiron Chemicals10922.11急性毒性潜能
甲卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D724急性毒性潜能
亚甲二氧基-α盐酸-吡咯烷基苯丙酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D960急性毒性潜能
N,N-二乙基卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家测量研究院(NMI)D957急性毒性潜能
N,N-二甲基卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D958急性毒性潜能
盐酸萘吡咯酮(naphyrone)澳大利亚政府国家计量研究所(NMI)D981急性毒性风险
N-乙基-3,4-亚甲二氧基卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D959急性毒性潜能
N-乙基布苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1013急性毒性潜能
N-乙基卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D938b急性毒性潜能
戊卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D992急性毒性潜能
盐酸吡咯戊酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D985急性毒性潜能
α盐酸-N,N-二甲基氨基丁苯酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1011急性毒性潜能
α盐酸二甲基氨基戊基苯酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1006急性毒性风险
α盐酸乙基氨基戊苯酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1005急性毒性潜能
α盐酸吡咯烷基丁苯酮(-pyrrolidinobutiophenone HCl)α-PBP)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D1012急性毒性潜能
α盐酸-p-吡咯烷基戊苯酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D986b急性毒性潜能
α盐酸-吡咯烷基苯丙酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D956急性毒性风险
βα-酮基-N-甲基-3,4-亚甲二氧基丁胺盐酸盐(bk-MBDB)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D948急性毒性风险
名称公司目录号评论
其他物质
(-)-麻黄碱 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)M924急性毒性潜能
(-)-甲基麻黄碱 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)M243急性毒性潜能
(+)-卡西酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)M297急性毒性潜能
(±)-3,4-亚甲二氧基苯丙胺盐酸盐(MDA)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D842急性毒性潜能
(±)-N-甲基-3,4-亚甲二氧基苯丙胺盐酸盐(MDMA)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D792c急性毒性潜能
(+/-)-甲基苯丙胺 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D816e急性毒性风险
(±)-N-乙基-3,4-亚甲二氧基苯丙胺盐酸盐(MDEA)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D739c急性毒性潜能
(±)-N-甲基-1-(3,4-亚甲二氧基苯基)-2-丁胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D450a急性毒性风险
(±)-苯基丙醇胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)M296急性毒性潜能
(2S*,3R*)-2-甲基-3-[3,4-(亚甲二氧基)苯基]缩水甘油酸甲酯澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D903急性毒性潜能
1-(3-氯苯基)哌嗪盐酸盐(mCPP)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D907急性毒性风险
1-[3-(三氟甲基)苯基]哌嗪盐酸盐(TFMPP)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D906急性毒性潜能
盐酸1-苄基哌嗪(BZP)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D905急性毒性潜能
2,5-二甲氧基-4-碘苯乙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D922急性毒性风险
盐酸2,5-二甲氧基-4-甲基苯丙胺(DOM)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D470b急性毒性风险
2,5-二甲氧基-4-丙硫基苯乙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D919急性毒性潜能
盐酸2,5-二甲氧基苯丙胺澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D749急性毒性潜能
2-溴-4-甲基苯丙酮自行合成n/a急性毒性潜能
2-氟苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D946急性毒性潜能
2-氟甲基苯丙胺 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D933急性毒性风险
3,4-二甲氧基苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D453b急性毒性潜能
3,4-亚甲二氧基苯基-2-丙酮(MDP2P)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D810b急性毒性潜能
4-溴-2,5-二甲氧基苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D396b急性毒性风险
4-溴-2,5-二甲氧基苯乙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D758b急性毒性潜能
4-氟苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D943b急性毒性潜能
4-氟可卡因 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D854b急性毒性风险
4-氟甲基苯丙胺 HCl澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D934急性毒性潜能
4-羟基苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D824b急性毒性风险
盐酸4-甲氧基苯丙胺(PMA)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D756急性毒性风险
盐酸4-甲氧基甲基苯丙胺(PMMA)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D908b急性毒性潜能
4-甲基甲基苯丙胺盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D963急性毒性潜能
4-甲基苯丙酮Sigma-Aldrich517925急性毒性潜能
5-甲氧基-N,N-二烯丙基色胺澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D954急性毒性潜能
硫酸铵非澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D420d急性毒性潜能
盐酸可卡因澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D747b急性毒性潜能
二甲基苯丙胺(DMA)澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D693d急性毒性风险
γ-羟基丁酸澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D812b急性毒性潜能
盐酸海洛因LGC 标准品LGCFOR 0037.20急性毒性潜能
盐酸氯胺酮澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D686b急性毒性潜能
甲氧麻黄酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D989急性毒性潜能
盐酸甲胺Sigma-AldrichM0505急性毒性潜能
氯胺酮盐酸盐澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D748急性毒性风险
盐酸芬特明澳大利亚政府国家计量研究院(NMI)D781急性毒性风险
三乙胺Sigma-AldrichT0886急性毒性,腐蚀性,易燃
名称公司目录号注意事项
仪器
12孔瓷板点测试板家庭 科学 工具CE-SPOTP12
96孔微孔板Greiner Bio-One650201
电热板Industrial Equipment and Control Pty Ltd.CH1920(Scientrific)
100 mL 玻璃容量瓶Duran24 678 25 54
钠钙玻璃巴斯德吸管Marienfeld-Superior3233050230 mm 长度

参考文献

  1. Martin, J. Drugs on the Dark Net: How Cryptomarkets are Transforming the Global Trade in Illicit Drugs. , Palgrave Macmillan UK. (2014).
  2. Beharry, S., Gibbons, S. An overview of emerging and new psychoactive substances in. the United Kingdom. Forensic Sci. Int

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