Nach dem Raoultschen Gesetz ist der Dampfpartialdruck eines Lösungsmittels in einer Lösung gleich oder identisch mit dem Dampfdruck des reinen Lösungsmittels multipliziert mit seinem Molenbruch in der Lösung. Das Raoultsche Gesetz gilt jedoch nur für ideale Lösungen. Damit eine Lösung ideal ist, muss die Wechselwirkung zwischen Lösungsmittel und gelöstem Stoff genauso stark sein wie eine Wechselwirkung zwischen Lösungsmittel und Lösungsmittel oder gelöstem Stoff. Dies deutet darauf hin, dass sowohl der gelöste Stoff als auch das Lösungsmittel die gleiche Menge an Energie benötigen, um in die Dampfphase zu entweichen, wie wenn sie sich in ihrem reinen Zustand befinden. Dies ist nur möglich, wenn die verschiedenen Bestandteile der Lösung chemisch ähnlich sind, wie im Fall von Benzol und Toluol oder Hexan und Heptan.

Da viele Lösungen keine gleichmäßigen Anziehungskräfte haben, weicht der Dampfdruck dieser Lösungen von dem vom Raoultschen Gesetz vorhergesagten Druck ab. Wenn zum Beispiel Ethanol in Wasser gelöst wird, gibt es eine starke Anziehungskraft zwischen den Wassermolekülen und den Ethanolmolekülen. Diese Anziehungskräfte neigen dazu, den Verlust von Wassermolekülen von der Oberfläche der Lösung zu verlangsamen. Wenn die Lösung jedoch ausreichend verdünnt ist, enthält die Oberfläche mehr Wassermoleküle. Einige dieser Oberflächenwassermoleküle sind möglicherweise nicht von Ethanolmolekülen umgeben und können dennoch mit der gleichen Geschwindigkeit in die Dampfphase entweichen, wie sie es in reinem Wasser tun würden. Solche verdünnten Lösungen sollen sich dem idealen Verhalten annähern.

Bei nicht-idealen Lösungen kann die Abweichung vom Raoultschen Gesetz entweder negativ oder positiv sein. Die negative Abweichung tritt ein, wenn der Dampfdruck niedriger ist als der aufgrund des Raoultschen Gesetzes erwartete. Eine Lösung aus Wasser und Salzsäure weist eine negative Abweichung auf, da die Wasserstoffbrückenbindungen zwischen Wasser und Salzsäure verhindern, dass die Moleküle des Oberflächenwassers so leicht verdampfen.

Alternativ tritt eine positive Abweichung auf, wenn die Anziehungskraft zwischen den Molekülen jeder Komponente, entweder gelöster Stoff oder Lösungsmittel-Lösungsmittel, größer ist als die Anziehungskraft zwischen dem Lösungsmittel und dem gelösten Stoff. In solchen Lösungen können beide Komponenten leicht in die Dampfphase entweichen. Ein Beispiel für eine positive Abweichung ist eine Lösung von Benzol und Methanol, da die intermolekularen Kräfte zwischen Benzol und Methanol schwächer sind als in reinem Methanol