21.7
Die Polymerisation eines substituierten Vinylmonomers führt zu einer Polymerkette mit zahlreichen chiralen Kohlenstoffen. Basierend auf den relativen Konfigurationen dieser chiralen Zentren kann ein Polymer als isotaktisch, syndiotaktisch oder ataktisch klassifiziert werden.
Bei der isotaktischen Konfiguration sind alle Substituenten im Rückgrat der Polymerkette ausgerichtet.
In der syndiotaktischen Konfiguration wechseln sich die Substituenten periodisch auf beiden Seiten der Polymerkette ab.
In einem ataktischen Polymer sind die Substituenten zufällig orientiert.
Im Gegensatz zur ataktischen Konfiguration ermöglicht die stereoregelmäßige Anordnung der Substituenten in isotaktischen und syndiotaktischen Konfigurationen die enge Packung von Polymerketten.
Die Kristallinität und die Schmelzübergangstemperatur eines Polymers nehmen also mit zunehmender Stereospezifität der Polymerketten zu, während eine Zunahme der zufälligen Orientierungen das Polymer weniger kristallin macht.
Sohat isotaktisches Polypropylen einen Schmelzpunkt zwischen 160 und 170 Grad Celsius, der bei syndiotaktischen Polymeren auf 125 bis 131 Grad abfällt. Umgekehrt ist ataktisches Polypropylen ein gummiartiges Material ohne scharfen Schmelzpunkt.
Durch die Polymerisation entstehen Chiralitätszentren entlang des gesamten Rückgrats einer Polymerkette. Dementsprechend hat die Stereochemie der Subs…
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