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Methodenartikel

Vorbereitung hoch poröser Koordinationspolymerbeschichtungen auf makroporösen Monoliths für verbesserte Anreicherung von Phosphopeptiden

10K Aufrufe

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DOI:

10.3791/52926

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14. Juli 2015

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In diesem Artikel

Zusammenfassung

Es wird ein Verfahren zur Herstellung von porösen Hybridtrennmedien vorgestellt, das aus einem makroporösen Polymermonolithen besteht, der innen mit einem mikroporösen Koordinationspolymer mit hoher Oberfläche beschichtet ist.

Zusammenfassung

Wir beschreiben ein Protokoll für die Herstellung von Hybridmaterialien, die auf hochporösen Koordinationspolymerbeschichtungen auf der Innenfläche von makroporösen Polymermonolithen basieren. Der entwickelte Ansatz basiert auf der Herstellung eines makroporösen Polymers, das funktionelle Carbonsäuregruppen enthält, und dem anschließenden schrittweisen lösungsbasierten kontrollierten Wachstum einer Schicht aus einem porösen Koordinationspolymer auf der Oberfläche der Poren des Polymermonolithen. Der hergestellte metallorganische Polymerhybrid weist eine hohe spezifische Mikroporenoberfläche auf. Die Menge an Eisen(III)-Stellen wird durch metallorganische Koordination auf der Oberfläche der Poren des funktionellen Polymerträgers erhöht. Die Zunahme der Metallstellen hängt mit der Anzahl der Iterationen des Beschichtungsprozesses zusammen.

Das entwickelte Präparationsschema lässt sich leicht an ein Kapillarsäulenformat anpassen. Das funktionelle poröse Polymer wird als in sich geschlossener poröser Monolith mit einem Block innerhalb der Kapillare hergestellt, wodurch eine Durchflusstrennvorrichtung mit ausgezeichneter Strömungsdurchlässigkeit und geringem Gegendruck entsteht. Die metallorganische Polymer-Hybridsäule zeigte eine hervorragende Leistung bei der Anreicherung von Phosphopeptiden aus verdauten Proteinen und deren anschließender Detektion mittels matrixgestützter Laserdesorption/Ionisations-Lichtlaufzeit-Massenspektrometrie. Das vorgestellte Versuchsprotokoll ist äußerst vielseitig und kann leicht auf verschiedene organische Polymerträger und Beschichtungen mit einer Vielzahl von porösen Koordinationspolymeren und metallorganischen Gerüsten für mehrere Reinigungs- und/oder Trennanwendungen implementiert werden.

Einleitung

Poröser Koordinationspolymere (PCP) sind Koordinationsverbindungen auf Basis von Metallzentren durch organische Liganden mit sich wiederholenden Einheiten in Abstimmung 1, 2 oder 3 Dimensionen, die amorph oder kristallin sein kann, der sich 1-3 verbunden. In den letzten Jahren hat diese Klasse von porösen Materialien große Aufmerksamkeit aufgrund ihrer hohen Porosität eine breite chemische Abstimmbarkeit und ihre Stabilität zogen. Hausärzte haben für eine Reihe von Anwendungen, einschließlich Gasspeicherung, Gastrennung und Katalyse 3-6, und vor kurzem die ersten analytischen Anwendungen von PCP wurden beschrieben, 7 untersucht.

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Protokoll

Hinweis: Bevor Sie beginnen, überprüfen Sie alle relevanten Materialdatenblätter (MSDS). Mehrere der Chemikalien in den Synthese- und Anwendungsverfahren verwendet werden, sind giftig. Bitte befolgen Sie alle geeigneten Sicherheitspraktiken und Verwendung geeigneter Schutzausrüstung (Kittel, in voller Länge Hosen, geschlossene Schuhe, Schutzbrille, Handschuhe). Bitte verwenden Sie alle kryogenen persönliche Schutzausrüstung beim Umgang mit flüssigem Stickstoff für die Stickstoffadsorptionsmessungen (isolierte Handschuhe, Gesichtsschutz).

1. porösen Polymer Monolith Vorbereitung an Bulk und Kapillarsäule Format

  1. Bulk Polymer Mono....

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Ergebnisse

Eine schematische Darstellung des PCP-Wachstum auf der Porenoberfläche des organischen Polymers Monolith wird in Abbildung 1 dargestellt. In dieser Figur veranschaulichen wir die Anfangs Fe (III) Atome auf der Porenoberfläche des ursprünglichen Polymers Monolith Carboxylfunktionen koordiniert beibehalten . Verwendung des Protokolls hierin beschriebenen zusätzlichen organischen Liganden und Fe (III) -Ionen an die Oberfläche aufgenommen Formung eines porösen Koordinationsnetzwerk in der Polymermonolithen........

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Diskussion

Die ursprüngliche Polymer Monolith enthält Carbon funktionellen Gruppen in der Lage, um Metalle zu binden. Koordinierung der anfänglichen Metall Seiten im Original-Material, sind wir in der Lage, ein PCP-Beschichtung (Abbildung 1A) wachsen, das eine Reihe von zusätzlichen Metallstellen der Gestaltung einer mikroporösen Netzwerk. Dies macht die präsentierten MOPH Materialien attraktiv für Extraktion oder Reinigungsverfahren, bei denen metallische Spezies beteiligt sind, wie zum Beispiel der immobilisiert.......

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Offenlegungen

Die Autoren haben nichts offenzulegen.

Danksagungen

Diese Arbeit wurde in der Molecular Foundry, Lawrence Berkeley National Laboratory durchgeführt und unterstützt vom Office of Science, Office of Basic Energy Sciences, Scientific User Facilities Division des US-Energieministeriums, unter der Vertragsnummer DE-AC02–05CH11231. Die finanzielle Unterstützung von F.M. durch ein ME-Fulbright-Stipendium und A.S. von der Higher Education Commission of Pakistan wird dankbar gewürdigt.

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Materialien

Liste der in diesem Artikel verwendeten Materialien
NameUnternehmenKatalognummerKommentare
Polyimid-beschichtete KapillarenPolymicro TechnologiesTSP100375100 μ m i.d.
3-(Trimethoxysilyl)propylmethacrylat, 98 %Sigma-Aldrich440159
Styrol, 99 %Sigma-AldrichW323306
Divinylbenzol technischer Qualität, 80 %Sigma-Aldrich414565
Methacrylsäure, 98 %MallinckrodtMK150659
Toluol usw. 99,5%EMD-ChemikalienMTX0735-6
Isooktan ≥ 99,5%Sigma-Aldrich650439
2,2'-Azobisisobutyronitril, 98%Sigma-Aldrich441090
Aluminiumoxid (basisches Aluminiumoxid)Sigma-Aldrich199443
Eisen(III)-chloridhexahydrat, 97%Sigma-Aldrich236489
1,3,5-Benzoltrycarbonsäure, 95Sigma-Aldrich482749
Acetonitril, ≥ 99,5%Sigma-Aldrich360457
Ammoniumbicarbonat, ≥ 99,5%Sigma-Aldrich9830
Trifluoressigsäure, ≥ 99%Sigma-Aldrich302031
Ethanol, ≥ 99,8%Sigma-Aldrich2854
Jodacetamid, ≥ 99%Sigma-AldrichI1149
Dithiothreitol, ≥ 99%Sigma-Aldrich43819
Monobasisches Natriumphosphat-Dihydrat, ≥ 99%Sigma-Aldrich71505
Dibasisches Natriumphosphat-Dihydrat, ≥ 99%Sigma-Aldrich71643
Phosphorsäure, ≥ 85%Sigma-Aldrich438081
2,5-Dihydroxybenzoesäure, ≥ 99%Sigma-Aldrich85707
TrypsinSigma-AldrichT8003Bauchspeicheldrüse
β-KaseinSigma-AldrichC6905Rindermilch
ZipTip PipettenspitzenMerck MilliporeZTC18S096C18 Harz
%

Referenzen

  1. Li, H., Eddaoudi, M., O’Keeffe, M., Yaghi, O. M. Design and synthesis of an exceptionally stable and highly porous metal-organic framework. Nature. 402, 276-279 (1999).
  2. Kitagawa, S., Kitaura, R., Noro, S. i Functional porous coordination polymers. Angew. Chem. Int. Ed.

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Nachdrucke und Genehmigungen

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