Herstellung Superhydrophobe Polymere Materialien für biomedizinische Anwendungen

Zusammenfassung

Zwei- und dreidimensionale superhydrophobe Polymermaterialien werden durch Elektrospinnen oder Elektrospritzen biologisch abbaubarer Polymere hergestellt, die mit einem Polymer mit niedrigerer Oberflächenenergie ähnlicher Zusammensetzung gemischt werden.

Zusammenfassung

Superhydrophoben Materialien mit Oberflächen besitzen dauerhafte oder metastabilen nicht medien Staaten von Interesse sind für eine Reihe von biomedizinischen und industriellen Anwendungen. Hier beschreiben wir, wie das Elektrospinnen oder Elektrosprühen einer Polymermischung, die ein biologisch abbaubares, biokompatibles aliphatische Polyester (beispielsweise Polycaprolacton und Poly (lactid-co -glycolide)), als die Hauptkomponente, die mit einem hydrophoben Copolymer des Polyesters und einer stearate- zusammen dotierten Poly (Glycerincarbonat) bietet einen superhydrophoben Biomaterial. Die Herstellungstechniken, Elektrospinnen oder Elektrosprühen bieten die erhöhte Oberflächenrauhigkeit und Porosität auf und in den Fasern oder den Partikeln auf. Die Verwendung einer niedrigen Oberflächenenergie Copolymer Dotierstoff, die mit der Polyester-Mischungen und stabil elektrostatisch oder durch Elektrosprühen werden verleiht diesen superhydrophoben Materialien. Wichtige Parameter wie Fasergröße Copolymer Dotierstoff Zusammensetzung und / oder Concentration, und ihre Wirkung auf die Benetzbarkeit diskutiert. Diese Kombination aus der Polymerchemie und der Verfahrenstechnik bietet einen vielseitigen Ansatz für anwendungsspezifische Materialien unter Verwendung skalierbarer Techniken, die wahrscheinlich generalizable einer breiteren Klasse von Polymeren für eine Vielzahl von Anwendungen zu entwickeln.

Einleitung

Superhydrophoben Oberflächen sind allgemein als scheinbare Wasserkontakt aufweist kategorisiert Winkeln von mehr als 150 ° mit dem niedrigen Kontaktwinkelhysterese. Diese Flächen sind durch die Einführung von hohen Oberflächenrauhigkeit auf niedrige Oberflächenenergie Materialien, um eine sich ergebende Luft-Flüssigkeit-Feststoff-Schnittstelle, die Benetzungs ^1-6 wider etablieren hergestellt. Je nach Herstellungsverfahren, dünne oder mehrschichtig superhydrophoben Oberflächen mehrschichtigen superhydrophoben Substratbeschichtungen oder auch Schütt superhydrophoben Strukturen hergestellt werden können. Diese permanenten oder semi-permanenten Wasserabweisung ist eine nützliche Eigenschaft, die verwendet wird, um selbstreinigende Oberflächen ^7, Mikrofluidik-Vorrichtungen ^8, Antifouling-Zelle / Proteinoberflächen ^9,10, widerstandsreduzierenden ^Flächen 11 und Arzneimittelabgabevorrichtungen vorzubereiten ^{12- 15.} In letzter Zeit werden stimuliresponsive superhydrophoben Materialien beschrieben, in dem die zu benetzten Zustand nicht medien durch chemische ausgelöst, körperlicheOder Umweltreize (zB Licht, pH-Wert, Temperatur, Ultraschall und angelegte elektrische Potential / Strom) ^14,16-20, und diese Materialien finden Verwendung für zusätzliche Anwendungen ^21-25.

Die ersten synthetischen superhydrophoben Oberflächen wurden durch Behandlung von Materialoberflächen mit methyldihalogenosilanes ²⁶ vorbereitet, und waren nur von begrenztem Wert für biomedizinische Anwendungen, da die verwendeten Materialien sind nicht geeignet für die Verwendung in vivo. Wir beschreiben hier die Herstellung von Oberflächen- und Volumen superhydrophoben Materialien aus biokompatiblen Polymeren. Unser Ansatz bringt Elektrospinnen oder Elektrosprühen einer Polymermischung, die ein biologisch abbaubares, biokompatibles aliphatischen Polyester als Hauptkomponente, mit einem hydrophoben Copolymer des Polyesters und ein Stearat-modifizierten Poly (Glycerincarbonat) ^27-30 zusammengesetzt dotiert. Die Herstellungstechniken bieten die erhöhte Oberflächenrauhigkeit und Porosität auf und in der fibeRS oder die Partikel, die jeweils, während die Verwendung eines Copolymers Dotierstoff ein Polymer mit niedriger Oberflächenenergie, die mit der Polyester-Mischungen und stabil elektrostatisch oder durch Elektrosprühen ^27,31,32 werden.

Aliphatische biologisch abbaubare Polyester wie Poly (milchsäure) (PLA), Poly (glykolsäure) (PGA), Poly (Milchsäure co -glycolic Säure) (PLGA) und Polycaprolacton (PCL) sind Polymere, in klinisch zugelassenen Vorrichtungen verwendet und prominente in der biomedizinischen Forschung Materialien aufgrund ihrer Nicht-Toxizität, biologische Abbaubarkeit und der Leichtigkeit der Synthese ^33. PGA und PLGA debütierte in der Klinik als bioresorbierbares Nahtmaterial in den 1960er und frühen 1970er Jahren, jeweils ^34-37. Seitdem sind diese Poly (hydroxysäuren) in eine Vielzahl von weiteren anwendungsspezifischen Formfaktoren verarbeitet worden sind, wie Mikro- und Nanopartikeln ^{40,41 38,39,} Plättchen / ^Scheiben 42 kämmt ^27,43 Schäume ^{44 und Lagen} 45 .

Aliphatische Polyester, wie auch andere Polymere von biomedizinischem Interesse kann elektrogesponnen werden, Nano- oder Mikrofasergitterstrukturen, die eine hohe Oberfläche und Porosität als auch Zugfestigkeit herzustellen. In Tabelle 1 sind die elektrogesponnenen synthetischen Polymeren für verschiedene biomedizinische Anwendungen und ihre entsprechenden Referenzen. Elektrospinnen und Elektrospray sind schnelle und kommerziell skalierbaren Techniken. Diese zwei ähnliche Techniken beruhen auf Anlegen einer hohen Spannung (elektrostatische Abstoßung), die Oberflächenspannung einer Polymerlösung zu überwinden / Schmelze in einer Spritzenpumpe Setup während sie in Richtung einer geerdeten Ziel ^46,47 gerichtet ist. Wenn diese Technik im Zusammenhang mit Polymeren geringer Oberflächenenergie verwendet werden (hydrophobe Polymere, wie Poly (Caprolacton- co-glycerin-monostearat)) wurde die resultierende Materialien zeigen Superhydrophobizität.

Um dieses allgemeine Synthese und Materialbearbeitung zu veranschaulichen Ansatzzur Konstruktion superhydrophoben Materialien von biomedizinischen Polymeren beschreiben wir die Synthese der superhydrophoben polycaprolactone- und Poly (lactid-co -glycolide) -basierte Materialien als repräsentative Beispiele. Das jeweilige Copolymer Dotierstoffe Poly (Caprolacton- co-glycerin-monostearat) und Poly (lactid-co-glycerin-monostearat) zuerst synthetisiert, dann mit Polycaprolacton und Poly (lactid-co -glycolide) verbunden sind, und schließlich elektrostatisch oder durch Elektrosprühen. Die resultierenden Materialien werden von REM-Aufnahmen und der Kontaktwinkel goniometry charakterisiert und für die in vitro und in vivo Biokompatibilität getestet. Schließlich wird makroskopischen Benetzungs durch dreidimensionale superhydrophoben Maschen mit verbessertem Kontrast microcomputed Tomographie untersucht.

Protokoll

1. Synthesizing funktionalisierbaren Poly (1,3-glycerol Karbonat- co-Caprolacton) ^{29 und} Poly (1,3-glycerol Karbonat- co-Lactid) ^27,28.

1. Monomer-Synthese.
   1. Aufzulösen cis -2-Phenyl-1,3-dioxan-5-ol (50 g, 0,28 mol, 1 Äq.) In 500 ml trockenem Tetrahydrofuran (THF) gegeben und auf Eis unter Stickstoff. Gib Kaliumhydroxid (33,5 g, 0,84 mol, 3 eq.), Fein mit einem Mörser und Pistill zerkleinert. Zeigen Kolben im Eisbad.
   2. In 49,6 ml Benzylbromid (71,32 g, 0,42 mol, 1,5 Äqu.) Tropfenweise unter Rühren auf Eis. Die Reaktion kann sich auf Raumtemperatur unter Rühren 24 h unter Stickstoff erwärmt.
   3. In 150 ml destilliertem Wasser, um Kaliumhydroxid zu lösen und entfernen Sie das THF durch Rotationsverdampfung.
   4. Extrahieren des verbleibenden Materials mit 200 ml Dichlormethan (DCM) in einen 1 l-Scheidetrichter überführt. Wiederholen Sie zweimal die Extraktion.
   5. Trocknet die organische Phase über Natriumsulfat.
   6. Kristallisierendas Produkt durch Zugabe von 600 ml absolutem Ethanol zu der Lösung, gut mischen und über Nacht Lagerung bei -20 ° C. Das Produkt bei -20 ° C für mehrere Tage vor dem Ausführen nachfolgender Schritte gespeichert werden.
   7. Das Produkt wird isoliert durch Vakuumfiltration durch einen Büchner-Trichter und trocken Hochvakuum. Das Produkt kann für mehrere Tage vor dem Ausführen nachfolgender Schritte gespeichert werden. Eine typische Ausbeute bei diesem Schritt beträgt ~ 80%.
   8. In einem 1-l-Rundkolben, die Aussetzung der in Schritt 1.1.7 erhaltene Produkt. in Methanol (300 ml). Zugabe von 150 ml 2 N Salzsäure. Rückfluss bei 80 ° C für 2 Std.
   9. Verdampfen Lösungsmittel und legen Sie im Hochvakuum 24 Stunden lang. Die Ausbeute für diesen Schritt ist in der Regel> 98%.
   10. Aufzulösen Produkt aus 1.1.9 in THF (650 ml) werden in einem 2 l Rundkolben. Zeigen Kolben auf einem Eisbad und unter Rühren unter Stickstoff. In 22,4 ml Ethylchlorformiat (25,6 g, 0,29 mol, 2 Äquiv.) Unter Stickstoffkolben.
   11. In 32,8 ml Triethylamin (0,29 Mol, 2 Äq.) To einen Zugabetrichter. Vermischen sich mit einem gleichen Volumen THF. Zeigen Zugabetrichter auf Rundkolben und halten unter Stickstoff.
   12. Unter starkem Rühren vorsichtig verzichten triethyamine / THF-Gemisch tropfenweise zu dem Rundkolben auf Eis. ACHTUNG: Dies ist eine exotherme Reaktion. Um eine schnelle Temperaturerhöhung zu vermeiden, fügen Sie die Triethylamin / THF-Lösung nicht schneller als 1 Tropfen pro Sekunde. Nach dem Hinzufügen der volle Lautstärke, die Reaktion wird für 4 Stunden, Aufwärmen auf Raumtemperatur oder 24 Stunden lang.
   13. Filtern die Triethylaminhydrochloridsalz unter Verwendung eines Büchner-Trichter. Dampfe das Lösungsmittel am Rotationsverdampfer.
   14. In Dichlormethan (200 ml) in den Kolben und erhitzt vorsichtig, bis der Rückstand aufgelöst. In 120 ml Diethylether unter Schwenken. Lagerung bei -20 ° C über Nacht, um ein Produkt zu kristallisieren.
   15. Filter Monomer Kristallen und re-kristallisieren, bevor die Polymerisation. Das monomere Produkt kann bei Raumtemperatur gelagert für mindestens 2 Wochen bei -20 abzudichtenden6; C auf unbestimmte Zeit. Bestätigen Sie Produkt durch ^{1 H-NMR,} Massenspektrometrie und Elementaranalyse. Eine typische Ausbeute für diesen letzten Schritt in der Monomersynthese zwischen 40-60%.
2. Copolymerisation von D, L-Lactid / ε-Caprolacton mit 5-Benzyloxy-1,3-dioxan-2-on.
   1. Wärme Silikonölbad auf 140ºC.
   2. Maßnahme 2.1 g von 5-Benzyloxy-1,3-Dioxan-2-on (in 1.1) hergestellt und es zu einem trockenen 100-ml-Rundkolben hinzuzufügen. Wenn Copolymerisation D, L-Lactid, abmessen 5,7 g, und fügen Sie in den Kolben jetzt. Fügen Sie einen Magnetrührstab und den Kolben mit einem Gummistopfen verschließen.
      1. Auch messen 240 mg (ein Überschuß) von Zinn (II) ethylhexanoat in einer kleinen birnenförmigen Kolben. Diese Polymerisation wird in einer 20 Mol-% Glycerincarbonat Monomerzusammensetzung führen. Passen Sie die Massen von Monomeren zu unterschiedlichen Monomerzusammensetzungen zu erreichen.
   3. Spülen Sie beide Kolben mit Stickstoff auf einem Schlenk-Verteiler für 5 Minuten und fügen Sie 4,24 ml ε-caprolacTon unter Stickstoff. Evakuieren Flaschen "Atmosphäre durch die Anwendung im Hochvakuum (300 mTorr) für 15 Minuten, um Spuren von Wasser zu entfernen.
   4. Laden Sie den Kolben "Atmosphäre mit Stickstoff; noch zweimal wiederholen diesen Zyklus.
   5. Mischen Sie 500 ul trockenem Toluol mit dem Zinn-Katalysator unter Stickstoff.
   6. Legen Sie die Monomer-Kolben in der 140 ° C-Ölbad und fügen Katalysator einmal alle Feststoffe geschmolzen sind. Das Gesamtvolumen der Katalysatormischung geliefert sollte ~ 100 & mgr; l sein. Halten bei 140 ° C für nicht mehr als 24 Stunden, kühlen dann das geschmolzene Polymer auf Raumtemperatur. Führen Sie die nachfolgenden Schritte sofort oder mindestens 24 Stunden später.
   7. Auflösen des Polymers in Dichlormethan (50 ml) und fällt in kaltem Methanol (200 ml). Dekantieren und trocken im Hochvakuum. Die nachfolgenden Schritte können sofort oder zu einem beliebigen Zeitpunkt durchgeführt werden. Öffnungspolymere im Gefrierschrank bis zur weiteren Verwendung. Die typische Polymerisationsausbeute / Umsatz beträgt zwischen 80-95%.
   8. Führen Sie ¹H-NMR-Analyse, um die Co-Monomer-Molverhältnissen zu bestimmen. Aufzulösen Polymers in deuteriertem Chloroform _(CDCl 3) und die Integration der benzylischen Protonen Verschiebung des Carbonatmonomeren bei 4,58 bis 4,68 ppm; Vergleichen dieses Peakfläche mit der des Methylenpeaks bei 2,3 ppm (PCL) und Methin-Peak bei 5,2 ppm (PLGA).
3. Polymermodifikation: Entfernung der Schutzgruppen und Transplantation.
   1. Polymer aufzulösen (~ 7 g) in 120 ml Tetrahydrofuran (THF) in einem Hochdruck-Hydrierung Gefäßes. Wiegen und fügen Palladium-Kohlenstoff-Katalysator (~ 2 g).
   2. Hinzufügen von Wasserstoff zu dem Gefäß mit einer Hydrierapparatur. Hydrieren bei 50 psi für 4 Stunden. ACHTUNG: Wasserstoffgas ist hochentzündlich. Suchen Sie Unterstützung von Personen, die mit diesem Verfahren vertraut und immer überprüfen Sie die Versorgungsleitungen für mögliche Lecks, bevor Sie diesen Versuch.
   3. Herauszufiltern, Palladium-Kohlenstoff-Katalysator mit einem Festbett aus Kieselgur. Konzentrieren Sie sich das Polymer auf ~ 50 ml unter Rotationsverdampfung und Precipitate in kaltem Methanol. ACHTUNG: Dry Palladiumpartikel können sich selbst entzünden. Halten Sie ein nasses Handtuch in der Nähe im Falle eines Flare-up zum Ersticken der Flammen. Fügen Sie Wasser in die Palladium / Kohle-Filterkuchen zu halten, verklumpt und auf seine Zündtemperatur zu verhindern. Suchen Sie Unterstützung von Personen, die mit diesem Verfahren vertraut.
   4. Überstand dekantieren und trocken im Hochvakuum. Bestätigen Gesamt Umstellung auf freien Hydroxylgruppen mit der Feststellung des Spitzen Verschwinden bei 4,65 ppm ^{(1 H-NMR} _in CDCl 3). Diese Polymere können sofort verwendet oder zur späteren Verwendung gespeichert werden. Die Renditen für diesen Schritt sind> 90%.
   5. Auflösen des Polymers und Stearinsäure (1,5 Äq.) In 500 ml trockenem Dichlormethan (DCM). Hinzufügen N, N'-Dicyclohexylcarbodiimid (DCC, 2,0 Äqu.) Und 3 Flocken von 4-Dimethylaminopyridin. Rühren Sie unter Stickstoff bei Raumtemperatur für 24 Stunden.
   6. Entfernen unlöslichen N, N'-dicyclohexylcarbourea durch eine Reihe von wiederholten Filtrationen und Konzentrationen. Am Ende konzentriert man dasLösung auf 50 ml.
   7. Auszufällen Polymer in kaltem Methanol (~ 175 ml) und Dekantieren des Überstandes. Trocknen des Polymers unter Hochvakuum über Nacht. Die anschließende Verwendung dieser Polymere kann jederzeit durchgeführt werden, aber halten Polymere in den Gefrierschrank für langfristige Lagerung. Die Ausbeute für diesen letzten Modifikationsschritt liegt im allgemeinen zwischen 85-90%.

2. Charakterisierung der synthetisierten Copolymere

1. Man wiegt ~ 10 mg Polymer (Rekord die tatsächliche Masse) und in den Aluminium-Probenschale, dann hermetisch abdichten. Probenschale Last und eine unbelasteten (Referenz) pan in die Differentialscanning-Kalorimeter.
2. Programm eine Temperaturrampe und Kühlen ("Heizen / Kühlen / Heizen") Zyklus: 1) Wärme von 20 ° C bis 225 ° C bei 10 ° C / min, 2) kühl bis -75 ° C bei 5 ° C / min, 3) Erhitzen auf 225ºC bei 10ºC / min.
3. Bestimmen Sie Schmelzpunkt _(T m), Kristallisation ( T _c) und Glasübergangstemperaturen _(Tg) und die Schmelzwärme (& Dgr; H _f) von den Thermalspuren (falls zutreffend).
4. Aufzulösen jedes synthetisierten Copolymers in THF (1 mg / ml) und filtriert durch ein 0,02 um-PTFE-Filter. Injizieren Sie die Lösung in eine Gelpermeationschromatographie System und vergleichen Retentionszeit gegen eine Reihe von Polystyrol-Standards.

3. Vorbereitung Polymer Solutions für Elektrospinnen / Elektrosprühen ^27,31

1. Aufzulösen Polymer (e) von 10-40 Gew% in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Chloroform / Methanol (5: 1) für PCL oder Tetrahydrofuran / N, N-Dimethylformamid (7: 3) für PLGA, über Nacht. Die Masse des Polymers für diesen Schritt erforderlich ist, von den Abmessungen der gewünschten Maschen abhängen.
   Hinweis: Um beispielsweise eine 10 cm x 10 cm Maschenweite von ungefähr 300 Mikrometer Dicke herzustellen, werden 1 g der Regel erforderlich. Es ist erwähnenswert, dass die Materialverlustes kann in den nachfolgenden Schritten des Protokolls, wie beispielsweise bei der Lösungstransfer an der Spritze (insbesondere für viskose Lösungen), und aus in der optionalen Anschlussrohr und dem Nadelgehäuse selbst vorhanden Totvolumen, was die Ausbeute an dem Elektrospinnverfahren reduziert auftreten . Diese Verringerung der Ausbeute kann in bis zu 20% Materialverlust zur Folge haben, und es wird empfohlen, eine Skalierung auf bis 1,5-fache, um diese Verluste zu antizipieren, und auch jene Verluste, die mit der Optimierung der Elektrospinnparameter, wenn versucht wird dieses Verfahren zum ersten Mal verbunden.
   1. Steuern Fasergröße durch Variieren der Gesamtpolymerkonzentration, mit größeren Fasern aus konzentriertere Lösungen zu erwarten. Für eine geringe Verbesserung der Hydrophobie, verwenden 10% (bezogen auf das Gesamtpolymermasse) superhydrophoben Dotierungs. Für extrem hydrophob / superhydrophoben Materialien verwenden 30-50% Dotierungsmittel und / oder Verringerung der Gesamtpolymerkonzentration (dh., Reduzieren Faserdurchmesser). Nachfolgende Arbeiten mit diesen Lösungen können perfo werdenRMED am nächsten Tag oder in einer Woche danach.
   2. Für Elektrosprühen, werden die Lösungen bei niedrigeren Konzentrationen (dh 2-10%) in einem geeigneten Lösungsmittel, wie Chloroform. Wie Elektrospinnen, zu modulieren Partikelgröße durch Variation der Polymerkonzentration.
2. Vortex Polymerlösung zu mischen. Ermöglichen große Luftblasen zu sinken (5 min).
3. Last Lösung in eine Glasspritze. Je nach Viskosität der Lösung, kann es am einfachsten sein, um den Kolben zu entfernen und gießen Sie die Lösung direkt in die Spritze. Ein Stück inerten, flexiblen Schlauch kann Manövrierbarkeit innerhalb des Elektro Setup zu unterstützen. Kehren Sie die Spritze, um Luft durch den Schlauch / Nadelanordnung zu verschieben.

4. Elektrospinnen / Elektrosprühen Polymer Solutions

1. Last Spritze auf Spritzenpumpe gesetzt Gesamtvolumen (zB 4,5 ml) und die Rate (zum Beispiel 5 ml / h), bei dem, um diese Lösung zu verzichten.
2. Decken Sie die Kollektorplatte mit einemluminum Folie auf nachfolgende Entfernung und den Transport zu erleichtern. Befestigen Sie die Folie mit Klebeband entlang der Außenkanten.
3. Bringen Sie die Hochspannungs-Gleichstrom-Übertragung (HGÜ) Ader an Nadelspitze. Der Abstand dieser Nadelspitze mit dem Kollektor ist eine wichtige Variable zu prüfen, weil sie 1) wirkt sich das elektrische Feld bei einer gegebenen Spannung und 2) wirkt sich auf die Verdampfung des Lösungsmittels und damit Trocknung der Fasern bei deren Gewinnung.
   1. Als ein erster Versuch, mit einem Tip-Kollektor-Abstand von 15 cm. ACHTUNG: Hochspannung und brennbare Lösungsmittel werden in Elektro / Elektrospray beteiligt. Für ausreichende Belüftung sorgen, außerhalb Auspuff, und nie die Spritze / Nadel zu berühren oder öffnen Sie das Gehäuse, bis absolut sicher die HVDC Versorgung ausgeschaltet ist.
4. Wenn das Elektro / Elektrosprühen einen großen Bereich der Abdeckung, schalten Sie Drehen und Verschieben Sammeltrommel. Andernfalls fahren Sie mit dem nächsten Schritt.
5. Starten Sie die Spritzenpumpe.
6. Schalten Sie auf und stellen Sie die HochvoltAlter Quelle, um eine akzeptable Taylor-Kegel zu erzielen. Wenn die Lösung an der Nadelspitze durchhängt, Erhöhung der Spannung. Wenn mehrere Düsen bilden, verringern Sie die Spannung. Zusätzlich zu diesen Anpassungen kann es notwendig sein, die Spitze-zu-Kollektor-Strecke anzupassen, wenn die Fasern / Partikel naß oder Einstellung der Spannung wird ein Ziehen Tröpfchen an der Nadelspitze nicht angemessen lösen angezeigt.
   Hinweis: Ausführliche Fehlerbehebung finden Sie im umfassenden Elektrooptimierungsprozess von Leach und Mitarbeiter ^47. Elektrospray wird in der Regel mit höheren Spannungen und geringer Lösungskonzentrationen, als Elektrospinnen.
7. Schalten Sie die Hochspannungsquelle und die Spritzenpumpe und motorisierte Trommel (falls zutreffend). Lassen Sie das Elektrogehäuse weiterhin Lüftungs 30 min.
8. Entfernen Maschen / Beschichtungen von Sammler. Erlauben Spur Lösungsmittel, die in eine Haube über Nacht verdampfen. Materialien können bei Raumtemperatur für mindestens zwei Wochen (PLGA) oder zwei gelagert werdenMonaten (PCL). Schritte 4,5-4,8 können in beliebiger Reihenfolge durchgeführt werden.

5. Charakterisierung von Faser- und Partikelgröße von Licht und Rasterelektronenmikroskopie

1. Lichtmikroskopie
   1. Wenn Herstellen eines elektro mesh, schneiden und montieren dünnen Teile davon auf einem Glasträger.
   2. Beachten Faserdurchmesser, Knoteneigenschaften (Blobs oder diskrete) und Faserform (dh Perlen, flache, gerade / wellenförmig). Ideal elektroMaschenFasern sind gleichmäßige, gerade oder gewellt, und Perlenfrei.
2. Rasterelektronenmikroskopie (SEM)
   1. Schneiden und montieren Maschen oder beschichteten Oberflächen auf Aluminium SEM Stubs mit leitfähigen Kupferband. Elektrospinnfasern und Elektrospray-Beschichtungen können auch durch SEM durch direktes Abscheiden von Fasern / Teilchen auf das Band im voraus einzuhalten.
   2. Coat die Maschen / Beschichtungen mit einer dünnen (ca. 4 nm) Schicht aus Au / Pd durch Sputterbeschichtung.
   3. Last Stubs in SEM Kammer und beobachten bei 1-2 keV. Ein 250X magnification bietet einen allgemeinen topographischen Beurteilung des Materials, während höhere Vergrößerungen zeigen zusätzliche Faser und Partikel Funktionen wie hierarchische Muster für extrem superhydrophoben Fasern und Interkonnektivität für die Partikelbeschichtungen.

6. Bestimmung Nicht-Benetzungseigenschaften

1. Vorlauf- und Rückwasserkontaktwinkelmessungen mit dem Lautstärkevariationsverfahren
   1. Schneiden Sie dünn (0,5 cm x 5 cm) Streifen aus Mesh oder beschichtetes Material (wenn möglich) und auf der Bühne eines Kontaktwinkel-Goniometer.
   2. Nehmen Sie das Profil Wassertropfen unter Verzicht es (aus einer 24 AWG Spritzennadel) auf der Materialoberfläche.
      1. Um dies zu tun, starten Sie mit einer ungefähren 5-ul Tropfen, und Kontakt mit der Oberfläche des Materials. Fahren Sie mit dem Tropfenbild, das die fortWasserKontaktWinkel stellt langsam Volumen (20-25 ul) und erfassen. Die Nadelspitze sollte klein sein verglichen mit dem Tropfen und The Kapillarlänge sollte größer als die Tröpfchen zu einer Verzerrung der Tropfenform zu minimieren.
   3. Zurückzutreten diese gleiche Tropfen, während gleichzeitig die Erfassung ihrer Ausfallprofil. Wiederholen Sie auf diskrete Oberflächenstellen von mehreren Proben zu berichten, ein Mittelwert-Typischerweise werden 10 Messungen beider Vorwärts- und Rückwärtskontaktwinkel ausreicht, um diese Materialien zu charakterisieren.
2. Bestimmen Sie kritische Oberflächenspannung von Materialien durch Änderung Sondieren Flüssigkeiten.
   1. Die Lösungen unterschiedlicher Ethanol, Propylenglykol oder Ethylenglykol-Gehalt, da diese Mischungen haben Oberflächenspannungen ^{von 99 bis 101} bekannt.
      1. Alternativ können die Lösungsmittel mit unterschiedlichen Oberflächenspannungen, beispielsweise Wasser (72 mN / m), Glycerin (64 mN / m), Dimethylsulfoxid (44 mN / m), Benzylalkohol (39 mN / m), 1,4- Dioxan (33 mN / m), 1-Octanol (28 mN / m), und Aceton (25 mN / m). Ist es wichtig, Lösungsmittel, die die Polymere nicht auflöst, zu verwenden, da dieseverwirren Ergebnisse. Zusätzlich ist es wichtig zu beachten, dass neben der Oberflächenspannung haben diese Flüssigkeiten unterschiedlicher Viskositäten, die Kontaktwinkelmessung auswirken können, und ist eine Beschränkung dieses Verfahrens.
      2. Messung des Kontaktwinkels dieser Lösungen auf der Materialoberfläche untersucht. Plot-Kontaktwinkel als Funktion der Oberflächenspannung.

7. Erkennen Schüttbenetzung Meshes ³¹

1. Beachten Sie das Eindringen von Wasser in 3D-Netze unter Verwendung von Mikro-Computertomographie (μCT).
   1. Bereiten Sie eine 80 mg / ml Lösung von Ioxaglat (ein jodhaltiger Kontrastmittel) in Wasser.
   2. Tauchen Maschen in diesen Lösungen und bei 37 ° C; in regelmäßigen Abständen zu messen Kontrastmittel (Wasser) Infiltration durch μCT (18 & mgr; m ³ Voxelauflösung) unter Verwendung eines 70 kVP Röhrenspannung, 114 & mgr; A Strom und ein 300 ms Integrationszeit.
   3. Verwenden von Bildverarbeitungssoftware, messen pixel intenskeit in der gesamten Dicke des Gewebes, in dem helle Pixel repräsentieren das Eindringen von Wasser. Wählen Sie einen Pixel Schwellenwert (~ 1500), für die höhere Intensität stellt das Eindringen von Wasser.

8. Prüfen der mechanischen Eigenschaften von Maschen

1. Cut Maschen zu 1 cm x 7 cm und zwischen den Griffen einer Zugprüfmaschine. Messen Sie die genaue Breite, Länge und Dicke.
2. Führen Sie eine Rampe Test der Erweiterung auf drei Proben. Es wird eine Spannungs-Dehnungskurve unter Verwendung dieser Daten, um den Elastizitätsmodul, die Reißfestigkeit und Dehnung bei Bruch zu bestimmen.

Ergebnisse

Durch eine Reihe von chemischen Umwandlungen wird die funktionelle Carbonatmonomer 5-benzyloxy-1,3-Dioxan-2-on als einen weißen kristallinen Feststoff (1A) synthetisiert. ^{1 H-NMR} bestätigt die Struktur (1B) und Massenspektrometrie und Elementaranalyse bestätigt die Zusammensetzung. Dieser Feststoff wird dann entweder mit D, L-Lactid oder ε-Caprolacton mit einem Zinn-katalysierte Ringöffnungsreaktion bei 140 ° C copolymerisiert. Nach Reinigung durch Fällung wird die P...

Diskussion

Unser Ansatz zur Konstruktion von superhydrophoben Materialien aus der biomedizinischen Polymeren kombiniert synthetischem Polymerchemie mit den Polymerverarbeitungstechniken von Elektrospinnen und Elektrosprühen. Diese Techniken bieten entweder Fasern oder Partikel auf. Insbesondere werden Polycaprolacton und Poly (lactid-co -glycolide) basiert superhydrophoben Materialien mit dieser Strategie vorbereitet. Durch Variation des hydrophoben Copolymerzusammensetzung Prozent Copolymer in der endgültigen Polymermisc...

Materialien

Liste der in diesem Artikel verwendeten Materialien

Name	Unternehmen	Katalognummer	Kommentare
Silikonöl	Sigma-Aldrich	85409
Cis-2-phenyl-1,3-dioxan-5-ol	Sigma-Aldrich	13468
Benzylbromid	Sigma-Aldrich	B17905	Giftig, Tränen-/augenreizend, Verwendung in chemischen Abzügen
Kaliumhydroxid	Sigma-Aldrich	221473	Korrosiver
Rotationsverdampfer	Büchi	R-124
Hochvakuumpumpe	Welch	8907
Stickstoff, ultrahochreines	Airgas	NI UHP300	Druckgas
Tetrahydrofuran, stabilisiert mit BHT	Pharmaco-Aaper	346000	Entzündlich. Getrocknet durch die Säule von XXX
Dichlormethan	Pharmaco-Aaper	313000	Entzündlich, giftig.
Scheidetrichter (1 L)	Fisher Scientific	13-678-606
Natriumsulfat	Sigma-Aldrich	239313
Ethanol, absolut	Pharmaco-Aaper	111USP200	Entzündlich, giftig.
Buchner Trichter	Fisher Scientific	FB-966-F
Methanol	Pharmaco-Aaper	339000ACS	Entzündlich, giftig.
Salzsäure	Sigma-Aldrich	320331	korrosiv. In destilliertem Wasser auf 2N verdünnt.
Ethylchlorformiat, 97%	Sigma-Aldrich	185892	Giftig, brennbar, umweltschädlich
Triethylamin (wasserfrei)	Sigma-Aldrich	471283	Giftig, brennbar, umweltschädlich
Diethylether	Pharmaco-Aaper	373ANHACS	Leicht entzündlich. Aufgereinigt durch XXX-Säule.
3,6-Dimethyl-1,4-dioxan-2,5-dion (D,L-lactid)	Sigma-Aldrich	303143
Zinn(II)-ethylhexanoat	Sigma-Aldrich	S3252	giftig.
ε-Caprolacton (97%)	Sigma-Aldrich	704067
Toluol, wasserfrei	Sigma-Aldrich	244511	Entzündlich, giftig.
Glasspritze	Hamilton Company	1700-Serie
Deuteriertes Chloroform	Cambridge Isotopes Laboratories, Inc.	DLM-29-10	Toxisches
Kernspinresonanz-Instrument	Varian	V400
Palladium auf Kohlenstoffkatalysator	Strem Chemicals, Inc.	46-1707
Hydratoreinheit	Parr	3911
Hydrator-Schüttelbehälter	Parr	66CA
Wasserstoff	Airgas	HY HP300	Leicht entzündlich.
Kieselgur	Sigma-Aldrich	22140
2H,2H,3H,3H-Perflurononansäure	Oakwood Products, Inc.	10519	Giftig.
Stearinsäure	Sigma-Aldrich	S4751
N,N'-dicyclohexylcarbodiimid	Sigma-Aldrich	D80002	Giftig, reizend.
4-(Dimethylamino)-pyridin	Sigma-Aldrich	107700	Giftig.
Hexane	Pharmaco-Aaper	359000ACS	Giftig, brennbar.
Gelpermeationschromatographie (GPC) System	Rainin
GPC Säule	Wasser	WAT044228
Differenz scannendes Kalorimeter	TA Instruments	Q100
Chloroform	Pharmaco-Aaper	309000ACS	Toxisch.
N,N-Dimethylformamid	Sigma-Aldrich	227056	Giftig, entzündlich.
Polycaprolacton, MW 70-90 kg/mol	Sigma-Aldrich	440744
Poly(lactid-co-glycolid), MW 136 kg/mol	Evonik Industries	LP-712
10 ml Glasspritze	Hamilton Company	81620
18 AWG stumpfe Nadel	BRICO Medical Supplies	BN1815
Elektrospinner Gehäusebox	Sonderanfertigung	N/A	Hergestellt von Acrylplatten
Hochspannungs-Gleichstromversorgung	Glassman High Voltage, Inc.	PS/EL30R01.5	Hohe Spannungen, Stromschlaggefahr
Linearer Tisch	Servo Systems Co.	LPS-12-20-0.2	Optionaler
programmierbarer Motor und Netzteil	Intelligent Motion Systems, Inc.	MDrive23 Plus	Optionaler
24V DC Motor & Netzteil	McMaster-Carr	6331K32	Optional
Aluminium-Kollektortrommel	Sonderanfertigung		Optional
Spritzenpumpe	Fisher Scientific	78-0100I
Inverses optisches Mikroskop	Olympus	IX70
Rasterelektronenmikroskop	Carl Zeiss	Supra V55
Leitfähiges Kupferband	3M	16072
Aluminium-REM-Stubs	Elektronenmikroskopie	Sciences 75200
Kontaktwinkel-Goniometer	Kruss	DSA100
Propylenglykol	Sigma-Aldrich	W294004	Giftig.
Ethylenglykol	Sigma-Aldrich	324558	giftig.
Ioxaglate	Guerbet
Fötales Rinderserum	American Type Culture Collection	30-2020
Mikro-Computertomographie-Instrument	Scanco
Bildanalysesoftware (Analyze)	Mayo Clinic
Zugprüfgerät	Instron	5848
Mikrometer	Multitoyo	293-340
Messschieber	Fisher Scientific	14-648-17