Eine Methode zur Herstellung katalytisch aktiver Januskolloide, die in Flüssigkeiten "schwimmen" und ihre 3D-Trajektorien bestimmen können, wird vorgestellt.
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Eine Methode zur Herstellung katalytisch aktiver Januskolloide, die in Flüssigkeiten "schwimmen" und ihre 3D-Trajektorien bestimmen können, wird vorgestellt.
Wir berichten über eine Methode zur Herstellung katalytisch aktiver Janus-Kolloide, die in Flüssigkeiten "schwimmen", und beschreiben, wie man ihre 3D-Bewegung mittels Fluoreszenzmikroskopie bestimmt. Eine häufig eingesetzte Methode zur Erzeugung einer verstärkten Bewegung katalytisch aktiver Kolloide ist die asymmetrische Verteilung des Katalysators. Hier wird dies erreicht, indem eine dispergierte Schicht aus fluoreszierenden polymeren Kolloiden auf ein flaches planares Substrat geschleudert wird und dann unter Verwendung einer gerichteten Platinaufdampfabscheidung die freiliegende Kolloidoberfläche halb beschichtet wird, wodurch eine zweiseitige "Janus"-Struktur entsteht. Die Janus-Kolloide werden dann wieder vom planaren Substrat in eine wässrige Lösung suspendiert, die Wasserstoffperoxid enthält. Wasserstoffperoxid dient als Brennstoff für den Platinkatalysator, der in Wasser und Sauerstoff zersetzt wird, allerdings nur auf einer Seite des Kolloids. Die Asymmetrie führt zu Gradienten, die eine verstärkte Bewegung oder ein "Schwimmen" erzeugen. Mit einem Fluoreszenzmikroskop wird zusammen mit einer Videokamera die Bewegung einzelner Kolloide aufgezeichnet. Das Zentrum der Fluoreszenzemission wird mithilfe der Bildanalyse ermittelt, um für jedes Bild des Videos eine x- und y-Koordinate bereitzustellen. Während die Fokusposition des Mikroskops fixiert bleibt, erzeugt die Fluoreszenzemission des Kolloids ein charakteristisches konzentrisches Ringmuster, das einer Bildanalyse unterzogen wird, um die relative z-Position der Partikel zu bestimmen. Auf diese Weise werden 3D-Trajektorien für das Schwimmkolloid erhalten, die es ermöglichen, die Schwimmgeschwindigkeit genau zu messen und physikalische Phänomene wie die Schwerkraft, die die Bewegung des Kolloids verzerren können, zu erfassen.
Katalytische Schwimm Geräte sind kleine, untethered Kolloide der Lage , autonom Bewegung in fluidischen Umgebungen zu erzeugen. 1,2 Diese Geräte ziehen bedeutende Forschung interessant , da sie das Potenzial zu ermöglichen aufregende neue Funktionen wie Arzneimittelabgabe, 3 Lab-on - Chip einem Transport haben 4 und Umweltsanierung. 5 ein weit untersuchtes Beispiel sind katalytische "Janus" Schwimmer. 6 Diese Partikel haben ihren Namen von mit zwei verschiedenen Seiten bekommen, oder Flächen (Janus ist ein zwei gegen römischen Gott). Eine Seite ist katalytisch aktiv und in der Lage eine Zersetzungsreaktion durchzuführen, während die andere inert ist. In Gegenwart von geeigneten gelösten Kraftstoffmoleküle, die sich ergebende asymmetrische chemische Reaktion erzeugt Gradienten um die Kolloide , die Bewegung durch Eigen Diffusiophorese / Elektrophorese produzieren. 7
Charakterisierung der Bewegung für diese sich schnell bewegenden Objekten ist cha llenging und viele experimentelle Beobachtungen wurden bisher auf 2D beschränkt. Allerdings eventuelle Anwendungen sind wahrscheinlich katalytische Schwimmen Geräte Fähigkeit sich zu bewegen im gesamten Massen Lösungen in 3D zu nutzen. 8 an diese Adresse, beschreiben wir ein Protokoll , das genaue 3D - Bahnen zum Schwimmen Geräte ermöglicht bestimmt werden. Dieses Verfahren basiert darauf, die Ringstrukturen auf der Interpretation von außerhalb des Fokus fluoreszierenden Kolloide mit einem Fixfokus - Ziel beobachtet erzeugt, 9 und ist leicht mit herkömmlichen unmodifizierten Mikroskope anzuwenden. Durch die klare diese Methode hier zu beschreiben, andere Forscher auf diesem Gebiet profitieren durch die Möglichkeit, solche 3D-Informationen zugreifen zu können. Dies wird künftig Einblicke in die Bewegungseigenschaften für Schwimm Geräte unterstützen. Der Nachweis dieses Potenzials wird durch den jüngsten Bericht der Schwimmgeräte gegeben durch die Schwerkraft ausgerichtet ist, 10,11 Verhalten , das am leichtesten durch die Anwendung von 3D - Tracking sichtbar gemacht werden kann. 11
ove_content "> Das Papier dokumentiert auch eindeutig ein Verfahren katalytische Janus Partikel schwimmen Geräte herzustellen, die von weiteren Nutzen sein wird Methoden in den bestehenden Forschungsgruppen zu standardisieren, diese Geräte zu untersuchen, und führen zusätzlich neue Forscher daran interessiert, und Schwimmen Geräte zu untersuchen.ACHTUNG: Bitte konsultieren Sie alle relevanten Sicherheitsdatenblätter vor dem Gebrauch. Wasserstoffperoxid in diesem Protokoll verwendet schädlich ist, und die Entwicklung von Sauerstoffgas, wenn Platin ausgesetzt stellt eine Explosionsgefahr. Verwenden Sie alle erforderlichen Sicherheitskontrollen während dieses Protokoll einschließlich technische Kontrollen beim Umgang mit Peroxid-Lösungen (Abzug) und persönliche Schutzausrüstung (Schutzbrille, Handschuhe und Laborkittel).
1. Herstellung Catalytic Janus-Partikel
2. "Schwimmen" Janus-Partikel
3. Die mikroskopische Beobachtung
Abbildung 1 zeigt eine typische Verteilung von Kolloiden auf einem sauberen Glasobjektträger vor dem Platin abgeschieden wird . Abbildung 2 zeigt ein typisches rückgestreute REM - Aufnahme für eine halbe Platin Janus Schwimmer beschichtet, unter diesem Abbildungsmodus der Platin beschichteten Bereich hellen Kontrast erzeugt. Die gewünschte hemisphärischen Platinschicht ist nicht ersichtlich. Abbildung 3 zeigt das Aussehen eines typischen fluoreszierenden Janus Schwimmer unter optimalen Beleuchtungsbedingungen in Gellangummi fixiert. Der Schwimmer wird als symmetrischer Ring Merkmal, und es ist der Radius des Ringes, der verwendet werden kann , die z-Position des Kolloids relativ zur Fokusposition zu bestimmen. Abbildung 4 zeigt repräsentative Querschnitte für die radiale Helligkeitsintensitätsverteilung, in Kombination mit Bildanalysealgorithmen verwendet , um das Zentrum und die scheinbare Radius des Kolloids genau zu lokalisieren. Abbildung 5 g> enthält eine Kalibrierungskurve eine feste kolloidale Probe und einem kalibrierten Mikroskop z-Translationsstufe unter Verwendung von Fokusposition offensichtlich kolloidaler Größe und Abstand zu beziehen. Diese Kurve ist auf eine kubische Funktion ausgestattet, die verwendet wird, scheinbare Radius in z-Koordinate zu konvertieren. Schließlich zeigt Figur 6 eine typische x, y, z - Trajektorie für ein fluoreszierendes Janus Partikel Schwimmer.

Abbildung 1. Optische Bild von 1,9 & mgr; m Durchmesser Polystyrol - Mikrokügelchen. Microspheres sind auf einem gereinigten Glasträger vor Platinum Ablagerung dispergiert. Maßstabsbalken stellt 40 & mgr; m. Bitte hier klicken , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
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Abbildung 2. REM - Backscatter - Bild von einem 1,9 & mgr; m Durchmesser Polystyrol - Mikrokügelchen. Microspheres sind nach Platin Ablagerung gezeigt. Maßstabsbalken für 2 & mgr; m. Bitte hier klicken , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.

Abbildung 3. Kalibrierungsbilder eines 4,8 & mgr; m Durchmesser fluoreszierendes sphere Polystyrol in Gellangummi fixiert ein 20x - Objektiv verwendet aufgezeichnet (0,4 NA). Die Abstände unter jedem Bild zeigen den Abstand der Brennebene des Objektivs über der Kugel. Da das Bild von 0 & mgr; m bis 200 & mgr; m die im Fokus Bild von einem hellen Scheibe Änderungen an einem hellen Ring defokussiert ist, ist der Radius, von denen bei Vergrößerung abhängig, die sphere Größe und ihr Abstand von der Brennebene. Bitte hier klicken , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.

Abbildung 4. X, y, z Partikel Tracking - Prozedur. Eine Reihe von selbstgeschriebenen Algorithmen verwendet werden , um zunächst die (x, y) Mitte des hellen Rings finden , indem Sie eine Reihe von vertikalen und horizontalen Linien zu extrahieren und die Suche nach der mittleren Mitte Punkt zwischen den hellen Spitzen (a). Der Ringradius wird dann von der Spitzenintensität eines Splines zu den durchschnittlichen Pixelgrauwerten versehen berechnet strahlt aus dem Ring - Center (b). Bitte klicken Sie hier , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.

Abbildung 5. Z-Koordinaten - Messprotokoll für Janus - Kugeln , die durch den hellen Ringradius von Kugeln Messung in Gellangummi fixiert (siehe Abbildungen 3 und 4). Das Kalibrierungsdiagramm wird von unserer Algorithmen , um die gemessenen Ringradius zu einem z- zu konvertieren koordinieren. Bitte hier klicken , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.

Abbildung 6. Eine Bahn eines typischen fluoreszierenden Janus Kugel Schwimmvorrichtung. Eine Folge von Bildern des sich bewegenden Schwimmvorrichtung wurde über einen Zeitraum von 30 Sekunden bei einer Bildrate von 33 Hz aufgezeichnet. Die (x, y, z) Koordinaten der Bahn , indem der helle Ring - Center erhalten (FiAbbildung 4 (a)) und den gemessenen Ringradius auf das Kalibrierungsdiagramm für jedes Bild in der Folge zu vergleichen (4 (b) und 5). Bitte klicken Sie hier , um eine größere Version dieser Figur zu sehen.
Viele Variablen in der Präparationsprotokoll für Platin Janus-Partikel werden die beobachteten Bahnen beeinflussen. Die Parameter, wie unter Verwendung von 2 & mgr; m Durchmesser Teilchen beschrieben werden Vortriebsgeschwindigkeiten in der Größenordnung von 10 & mgr; m pro Sekunde geben. Werden kleinere Teilchen verwendet werden, erhöht sich Geschwindigkeiten, während zunehmender Partikelgröße wird Vortriebsgeschwindigkeit zu verringern. 12 Die Einzelheiten des Verdampfungs Protokoll verändern wird auch die Bahnen beobachtet. In diesem aktuellen Protokoll, eine spärliche Verteilung der Kolloide wird empfohlen, zusammen mit Metallverdampfungs senkrecht zu der Verschiebungs Orientierung. Diese Bedingungen führen zu einer symmetrischen Janus Strukturen wie in 2 gezeigt, die innerhalb der Grenzen der Brownsche Rotationsdiffusion zu linearen Bewegungsbahnen führen. 13. Umgekehrt, wenn dicht gepackte Kolloide unterworfen sind Glanzwinkelabscheidung, dann die Symmetrie der Janus Kappe kann gebrochen werden zu induzieren , das Verhalten zu drehen. 14 Die paRTIKELN hier erzeugte Anzeige relativ isotropen Bewegung in allen drei Dimensionen; aber wenn dicker Platinbeschichtungen oder größere Teilchen verwendet werden, eine nach oben vorspannen oder Gravitaxis kann verliehen werden. 11 Details der Lagerung der Janus Kolloide nach der Herstellung auch die Schwimmgeschwindigkeiten beobachtet bewirken kann. Die hohe Oberflächenenergie sauberen Platinoberfläche von der Verdampfungsstufe austretenden anfällig Verunreinigung beispielsweise von Kohlenwasserstoffen an der Oberfläche, insbesondere Thiole. 15
Darüber hinaus sind die Lösungseigenschaften in dem die Janus Kolloide resuspendiert sind kritisch für die Beobachtung Vortrieb. Niedrige Peroxid - Konzentrationen werden in langsamer Geschwindigkeiten führen, da die Geschwindigkeit der Zersetzungsreaktion produziert Bewegung reduziert. 6 Darüber hinaus geringe Konzentrationen von Salzen in einer dramatischen Verringerung der Antriebsgeschwindigkeit führen. 7
Ein wesentliches Merkmal der hier hergestellten Kolloide ist ihr neutral Auftrieb, die sie geeignet für 3D-Tracking macht. Im Allgemeinen hat sich das Gebiet der Schwimm Geräte wenig Aufmerksamkeit auf 3D - Effekte bezahlt, zum Teil auf einige prominente Beispiele aus dichten Metallen hergestellt werden, dass sie zu schnell Sediment, 16 , sondern auch aufgrund der Schwierigkeiten und Kosten im Zusammenhang mit der erforderlichen Messungen. Klare Nachteile für einige etablierte 3D-Tracking-Verfahren existieren für diese schnell bewegenden Kolloide zum Beispiel konfokalen Rasterlasermikroskopie die zeitliche Auflösung ausreichende Anzahl von Bildern aufzuzeichnen fehlen können Trajektorien zu lösen. In diesem Zusammenhang stellen die Methode, die wir hier hat den wesentlichen Vorteil, nur einen einzigen Rahmen erfordert Schätzung von z-Koordinate zu ermöglichen, die folglich hohe Frameraten ermöglicht. Auch als z-Koordinate Rekonstruktion beruht nur auf dem relativen Kontrast des out-of-focus-Kolloid in Einzelbildern, anstatt die absolute Fluoreszenzintensität, ist es widerstandsfähig gegenüber dem Abschrecken und Blinkeffektein dem Fluorophor. Diese Vorteile sind möglich, auf Kosten einer reduzierten Tiefe des Feldes, über die 3D-Trajektorie Rekonstruktion möglich ist, und die Forderung nach gut getrennt nicht überlappende Kolloide. Wir hoffen, dass das Protokoll beschreibt, andere Forschung erlauben wird Gruppen mit einem Interesse an 3D-Verhalten für ihre Schwimm Geräte diese Informationen ohne weiteres zuzugreifen und mit einem hohen Maß an Präzision. Es ist klar, dass das Verständnis dieser Geräte auf 3D erweitert wird erhebliche Reihe von interessanten zukünftigen Phänomene und Anwendungen erschließen. Leser, die sich in weiteren Einzelheiten der Flugbahn-Analyse sind in Richtung Referenz gerichtet 17, die gemeinsame Artefakte in Vortriebssystemen beschreibt und wie man die genaue Quantifizierung von Antriebsgeschwindigkeiten zu gewährleisten.
Die Autoren haben nichts offenzulegen.
Diese Arbeit wurde unterstützt durch EPSRC Career Acceleration Grant EP/J002402/1.
| Name | Unternehmen | Katalognummer | Kommentare |
|---|---|---|---|
| Verdampfer | Moorfield (UK) | Minilab 80 E-Beam-Verdampfer | |
| Mikroskop | Nikon | Eclipse LV100 | |
| Fluoreszenzlichtquelle | Nikon | Nikon B2A Filterwürfel | |
| Objektiv | Nikon | 20X, 0,45 NA | |
| Küvette | Hellma | Quarzglas, 40 x 10 x 1 mm | |
| Vortex-Mischer | IKA | Lab Dancer S2 | |
| Schleuderbeschichter | Laurell Technologies Corp. | Modell WS-400BZ-6NPP/Lite | |
| Ultraschallbad | Eumax | 2 Liter | |
| Linsengewebe | Whatman | 2105 841 | |
| Wasserstoffperoxid | Sigma-Aldrich | 31642-1L | 30 Gew.% |
| Platin | Sigma-Aldrich | 267171 | 0,25 mm, 99,99% |
| Kolloide | Thermo Scientific | Fluoro-Max PS Mikrosphären, d = 1,9 Mikron | |
| Dekontaminationslösung aus Glas | Fisher Scientific | D/0025/15 | Decon 90 |
| Ethanol | Fisher Scientific | E/0600DF/17 | Absolute Ethanol |
| DI Wasser | Elga | Purelab Option Filtrationssystem (15 MW) | |
| Gellangummi | Sigma-Aldrich | P8169-100G | "Phytagel" |