Palladiumkatalysierte Kreuzkupplungsreaktionen

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Organic Chemistry II
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JoVE Science Education Organic Chemistry II
Palladium-Catalyzed Cross Coupling

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06:19 min
April 30, 2023

Übersicht

Quelle: Vy M. Dong und Faben Cruz, Department of Chemistry, University of California, Irvine, CA

Dieses Experiment wird das Konzept von Palladium-katalysierten Cross-Coupling veranschaulichen. Der Aufbau einer typischen Pd-katalysierte Cross-Coupling-Reaktion werden dargestellt. Cross-Coupling PD-katalysierten Reaktionen hatten einen profunden Effekt auf wie Synthesechemiker Moleküle zu schaffen. Diese Reaktionen konnten Chemiker, Anleihen in neue und effizientere Wege zu bauen. Solche Reaktionen fanden weit verbreitete Anwendungen in der feinen chemischen und pharmazeutischen Industrie. Cross-Coupling PD-katalysierten Reaktionen fügen ein weiteres Instrument der Chemiker Toolbox für den Bau von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen, die organische Chemie im Mittelpunkt stehen. Die Kombination der Bedeutung der Herstellung von Kohlenstoff-Kohlenstoff-Bindungen und die Auswirkungen der Pd-katalysierte Cross-Coupling führten diese Reaktionen, die Gegenstand der 2010 den Nobelpreis für Chemie. Ei-Ichi Negishi, einer der Empfänger der 2010 den Nobelpreis für Chemie, erklärte in seiner Nobelpreisrede, dass seine Beweggründe für die Entwicklung dieser Chemie gehörte “breit anwendbare einfache Lego-artiger Methoden für zwei verschiedene einhaken zu entwickeln Bio-Gruppen”.

Grundsätze

Verfahren

Fügen Sie 4-Iodoacetophenone (246 mg, 1 entspricht, 1 Mmol) Acrylsäure (100 μl, 1,5-Äquivalente, 1,5 Mmol), Natriumcarbonat (Na2CO3, 318 mg, 3 Äquivalente, 3 Mmol), PdCl2 (2 mg, 0,01-Äquivalente, 0.01 Mmol) und Wasser (5 mL, 0,2 M) zu einem um unteren Kolben (~ 20 mL) mit einer magnetischen Stir Bar ausgestattet. Erhitzen Sie die Reaktion auf ca. 100 ° C und rühren Sie, bis zum vollständigen Verbrauch des 4-Iodoacetophenone (ca. 1 h). Die Reaktion kann durch TLC überwacht werden. Cool das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur nach Fertigstellung. Das Reaktionsgemisch mit 1 M wässrige HCl zum Ansäuern ~ pH 1. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches kann mit Lackmuspapier geprüft werden. Eine solide sollte Niederschlag. Sammeln Sie die solide über Filtration. Das rohe Material durch Umkristallisation mit einem 1:1 Gemisch aus Methanol/Wasser zu reinigen.

Ergebnisse

Das Produkt sollte eine solide mit den Folgen 1H-NMR-Spektrum: 1H NMR (400 MHz, DMSO-d-6): δ (ppm) 2,60 (s, 3 H), 6,67 (d, J = 16,0 Hz, 1 H), 7,65 (d, J = 16,0 Hz, 1 H). 7.83 (d, J = 8,4 Hz, 2H). 7.97 (d, J = 8,4 Hz, 2H).

Applications and Summary

Diese Cross-Coupling Pd-katalysierten Reaktionen haben verändert, wie Moleküle in akademischen und industriellen Einstellungen synthetisiert werden. Die Auswirkungen dieser Technologie kann gesehen werden, in wie Chemiker komplexe Strukturen für Pharma, Landwirtschaft Chemikalien und Materialien konstruieren. Über Pd-katalysierte Kreuz Kupplungen, Übergangsmetall-Katalyse geändert hat (und weiterhin ändern) Synthesechemiker Moleküle vorzubereiten, so kann auf die Gesellschaft durch ihre möglichen therapeutischen…

Transkript

Fügen Sie 4-Iodoacetophenone (246 mg, 1 entspricht, 1 Mmol) Acrylsäure (100 μl, 1,5-Äquivalente, 1,5 Mmol), Natriumcarbonat (Na2CO3, 318 mg, 3 Äquivalente, 3 Mmol), PdCl2 (2 mg, 0,01-Äquivalente, 0.01 Mmol) und Wasser (5 mL, 0,2 M) zu einem um unteren Kolben (~ 20 mL) mit einer magnetischen Stir Bar ausgestattet. Erhitzen Sie die Reaktion auf ca. 100 ° C und rühren Sie, bis zum vollständigen Verbrauch des 4-Iodoacetophenone (ca. 1 h). Die Reaktion kann durch TLC überwacht werden. Cool das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur nach Fertigstellung. Das Reaktionsgemisch mit 1 M wässrige HCl zum Ansäuern ~ pH 1. Der pH-Wert des Reaktionsgemisches kann mit Lackmuspapier geprüft werden. Eine solide sollte Niederschlag. Sammeln Sie die solide über Filtration. Das rohe Material durch Umkristallisation mit einem 1:1 Gemisch aus Methanol/Wasser zu reinigen.