Vierfach-metallgeklebte Schaufelräder

1. Synthese von Liganden ArN (H) C (H) NAr, wo Ar = p-(MeO) C₆H₄ (Abbildung 5)²

1. Kombinieren Sie 6,0 g (0,050 Mol) des p -Anisidin und 4,2 mL (0,025 Mol) Triethylorthoformate in eine 100 mL Runde untere Kolben mit einer magnetischen Stir Bar.
2. Legen Sie eine Destillation-Kopf auf der Reaktionskolben.
3. Erhitzen Sie unter Rühren die Reaktion in einem Ölbad zu Reflux (120 ° C). Reflux erreicht, sollte das Nebenprodukt Ethanol beginnen, aus der Reaktion zu destillieren. Sammeln Sie das Ethanol in einem Becherglas am Ende der Destillation Kopf platziert.
4. Erhitzen Sie die Reaktion, bis die Destillation von Ethanol (mindestens 1,5 h) aufhört.
5. Entfernen Sie die Flasche aus dem Ölbad und lassen Sie das Reaktionsgemisch auf Raumtemperatur abkühlen. Einen Niederschlag bilden sollte. Wenn das Produkt nicht Niederschlag, legen Sie die Flasche in ein Eisbad und kratzen Sie die Unterseite des Kolbens mit einem Spatel Kristallisation zu fördern.
6. Recrystallize das Produkt aus einer minimalen Menge an kochendem Toluol (für eine genauere Verfahren, lesen Sie bitte die "Reinigende Substanzen durch Rekristallisation" Video der Serie Essentials of Organic Chemistry ).
7. Das Produkt durch Filtration durch einen fritted Trichter zu sammeln und mit 10 mL Hexanes waschen.
8. Das weiße Produkt zu isolieren und in der Luft trocknen lassen.
9. Sammeln Sie eine ¹H NMR des Volumenkörpers mit CDCl-₃.

Abbildung 5. Synthese von ArN (H) C (H) NAr, wo Ar = p- MeOC₆H₄.

2. Einstellung der Schlenk-Linie

Hinweis: Für eine detailliertere Verfahren lesen Sie bitte die "Schlenk Linien übertragen von Lösungsmittel" Video der Serie Essentials of Organic Chemistry . Schlenk Linie Sicherheit sollte überprüft werden, vor der Durchführung dieses Experiments. Gläser sollten für Sterne Risse vor Gebrauch überprüft werden. Darauf sollte geachtet werden, um sicherzustellen, dass O₂ ist nicht in der Schlenk Linie Falle kondensiert, wenn Flüssigkeit N₂verwenden. Bei N₂ Flüssigkeitstemperatur O₂ kondensiert und explosiv in Anwesenheit von organischen Lösungsmitteln. Wenn der Verdacht besteht, dass O₂ verdichtet worden oder eine blaue Flüssigkeit in die Kühlfalle eingehalten wird, lassen Sie die Falle unter dynamischen Vakuum kalt. Entfernen Sie die Flüssigkeit N₂ Falle nicht oder schalten Sie die Vakuumpumpe. Im Laufe der Zeit wird die Flüssigkeit O₂ in die Pumpe erhaben; Es ist nur sicher, die flüssige N₂ Falle zu entfernen, sobald alle O₂ hat sublimiert.

1. Schließen Sie das Überdruckventil.
2. Aktivieren Sie das N₂ Gas und die Vakuumpumpe.
3. Als die Schlenk Linie Vakuum erreicht seine Mindestdruck, bereiten die Kühlfalle mit Flüssigkeit N₂ oder Trockeneis/Aceton.
4. Montieren Sie die Kühlfalle.

3. Synthese von Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ (Abbildung 6)²

Achtung: Die Molybdän-Quelle verwendet bei der Synthese von Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ ist Mo(CO)₆, das ist sehr giftig und kann tödlich sein, wenn eingeatmet, über die Haut aufgenommen oder geschluckt. CO entsteht während der Reaktion. Daher muss die Synthese in einem gut gelüfteten Abzug durchgeführt werden.

1. Verwenden Sie Schlenk Linie Standardtechniken für die Synthese von Mo₂(ArNC(H)NAr)-₄ (siehe Video "Synthese einer Ti(III) Metallocen-Katalysatoren mit Schlenk Linie Technik").
2. Fügen Sie 0,34 g (1.3 Mmol) Mo(CO)₆ und 1,0 g (3,9 Mmol) ArN (H) C (H) NAR in einem 100 mL-Schlenk-Kolben und bereiten Sie die Schlenk-Kolben für die Kanüle Übertragung des Lösungsmittels.
3. Schlenk-Kolben per Kanüle 20 mL entgast o- Dichlorbenzol hinzufügen.
4. Passen Sie die Schlenk-Kolben mit einem Kondensator an der N₂ Gasleitung angeschlossen.
5. Rückfluss der Reaktion für 2 h (180 ° C) in einem Silikon-Öl-Bad.
   Hinweis: Mo(CO)₆ ist flüchtig und wird während der Reaktion auf den Seiten von Schlenk-Kolben kondensieren. Um höhere Erträge zu erzielen, in regelmäßigen Abständen neu lösen sich alle sublimierter Mo(CO)₆ durch Ziehen des Kolbens aus dem Ölbad und wirbelnden sanft das Lösungsmittel in die Flasche.
6. Entfernen Sie die Schlenk-Kolben aus Ölbad und lassen Sie die Mischung auf Raumtemperatur abkühlen lassen.
7. Filtern Sie die braune Lösung durch einen fritted Trichter und waschen Sie den gelbe Niederschlag mit 10 mL Hexanes, gefolgt von 5 mL Reagenz Grade Aceton. Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ in Lösung langsam zersetzen, wenn O₂ vorhanden ist. Daher sollte die Filtration unverzüglich erfolgen, sobald die Reaktion von N₂entfernt wird.
8. Sammeln Sie die feste gelbe Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ und es an der Luft trocknen lassen.
9. CDCl₃ Maßnahme der ¹H-NMR-Spektrum des Produkts verwenden.

Abbildung 6. Synthese von Mo₂(ArNC(H)NAr)₄, wo Ar = p- MeOC₆H₄.

4. einzelne Kristallwachstum

Hinweis: Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ langsam in Lösung oxidiert. Die Kristallisation Lösungsmittel sollten vor der Verwendung entgast werden, aber strenge luftfreies Bedingungen sind nicht notwendig, x-ray Qualität Kristalle für Einkristall Röntgenbeugung zu erhalten.

1. Entgasen von 10 mL Dichlormethan (CH₂Cl₂) von sprudelnden N₂ Gas durch die Lösung für 10 min (sehen Sie das Video "Synthese einer Ti(III) Metallocen-Katalysatoren mit Schlenk Linie Technik" für eine genauere Verfahren Spülung Flüssigkeiten).
2. Stellen einer gesättigten Lösung von Mo₂(ArNC(H)NAr)₄ von 20 mg des Feststoffes in 2 mL entgast CH₂Cl₂auflösen.
3. Machen Sie eine Pipette Celite Stecker, indem man ein kleines Stück Windex in einer Pipette. Die Pipette eine kleine Menge der Celite hinzufügen.
4. Filtern Sie die CH₂Cl₂ Lösung durch die Pipette Celite Stecker in ein kleines 5 mL Fläschchen. Dazu beitragen Sie, um die Lösung durch die Celite mit einer Pipette Glühbirne zu schieben.
5. Mit einer Pinzette, fügen Sie 5 mL Fläschchen in ein 10 mL-Fläschchen funkeln.
6. Hinzugeben Sie in der äußeren funkeln Ampulle 2 mL Hexanes.
7. Fest verschließen Sie das Funkeln-Fläschchen und legen Sie sie auf einem Regal, wo es ungestört sein.
8. Mindestens 24 h für einzelne Kristallwachstum zu ermöglichen (siehe "Röntgen-Kristallographie" Video in der Essentials of Organic Chemistry -Serie für eine mehr detaillierte Anleitung wie man einzelne Kristalle wachsen).
9. Einkristall Röntgendaten auf die Probe zu sammeln (siehe "Single Crystal und Pulver x-ray Diffraction" Video für eine detailliertere Verfahren wie Röntgen-Daten sammeln).