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Litio (Li) es un metal muy electropositivo (-3,04 V con respecto al electrodo normal de hidrógeno), y el metal más ligero (peso equivalente de 6,94 g / mol y el peso específico de 0,53 g / cm 3). Esto hace que sea atractivo como una opción para el material activo en el electrodo negativo y es ideal para dispositivos de almacenamiento de energía portátiles donde el tamaño y peso de materia. Figura 1 muestra que las baterías a base de litio (Li ion, plion, y Li de metal) tienen mayores densidades de energía de plomo-ácido, níquel-cadmio y de níquel-hidruro metálico 1.
Un total de la batería de iones de litio consta de un cátodo (positivo), un ánodo (negativo), un electrolito, y un separador (Figura 2). Tanto el cátodo y el ánodo están compuestos de intercalación, donde Li-iones pueden intercalar o de-intercalar reversiblemente (si el ánodo es de carbono, como Li Li intercala neutro). El electrolito proporciona la conducción iónica y aísla electronic conducción entre los electrodos. El separador es permeable a los iones, pero mecánicamente rígida para mantener los dos electrodos de un cortocircuito. Cuando la célula está en un estado completamente cargado todo el Li se ha intercalado en el ánodo, y cuando la célula está en un estado de descarga completa de todos los iones de Li-están intercaladas en el cátodo. Durante la reacción espontánea, descargando el flujo de electrones desde el ánodo al cátodo a través de un circuito externo para alimentar un dispositivo, mientras que los iones de flujo desde el ánodo al cátodo a través del electrolito. Los iones y electrones recombinan en el cátodo para mantener la neutralidad de carga. Tras la carga, el flujo se invierte.
La mayoría del desarrollo de batería de Li-ion hasta la fecha se ha centrado en materiales de cátodo, ya que determinan la densidad de energía de la batería en vez de en el electrolito, que se ha mantenido prácticamente el mismo desde hace décadas. El electrolito es una pieza clave de la batería, ya que afecta a la capacidad total de energía debido a la IMPEDANce tanto a través de la propia electrolito y en las interfases electrodo-electrolito.
El electrolito utilizado en las baterías de iones de litio generalmente consiste en una sal de la LiX tipo y un disolvente no acuoso. En comparación con los electrolitos acuosos utilizados en otros sistemas electroquímicos, las desventajas de electrolitos Li-ion son menor conductividad, mayor costo, inflamabilidad, y los problemas ambientales. Las ventajas incluyen un amplio rango de temperatura (más de la que el electrolito se mantiene un líquido) desde -150 ° C a 300 ° C, una amplia ventana de tensión (hasta 5 V frente a Li / Li +), y una mejor compatibilidad con los electrodos (electrolito acuoso haría reaccionar violentamente con Li metal y forma LiOH e hidrógeno) 2, 3, 4-6.
Los principales electrolitos no acuosos utilizados en las baterías incluyen líquidos orgánicos basados en carbonatos, polímeros, líquidos iónicos, y cerámicas. Estos electrolitos deben cumplir con ciertos puntos de referencia para ser utilizado en la práctica del Li-ion batteries. Ellos incluyen una conductividad de al menos 10 mS / cm, una gran ventana electroquímica (> 4,5 V para cátodos de alta tensión), presión de vapor baja, buena estabilidad térmica y química, baja toxicidad y bajo coste. Para ciertas aplicaciones rigurosas, tales como los vehículos eléctricos, todos estos puntos de referencia deben cumplirse en un amplio intervalo de temperaturas, típicamente de -20 ° C a 60 ° C. Dado que el objetivo de este trabajo es sobre los electrolitos orgánicos y polímero, el resto de este artículo se centrará en estos electrolitos.
Electrolitos basados en carbonato consisten en una sal de litio disuelta en un disolvente orgánico. Sin embargo, es difícil para cualquier disolvente para cumplir con todos los requisitos. Por ejemplo, disolventes con baja presión de vapor, tales como carbonato de etileno (EC) y carbonato de propileno (PC), tienden a tener viscosidades más altas, produciendo una disminución de la conductividad. También CE es un sólido a temperatura ambiente, lo que requiere que se pueda combinar con otro disolvente. En general, el electrolitoes una combinación de varios disolventes. Los disolventes comunes y algunas de sus propiedades físicas se muestran en la Tabla 1.
| Nombre | Temperatura de fusión (° C) | Temperatura de ebullición (° C) | Viscosidad (mPa * s) |
| Carbonato de dimetilo (DMC) | 4.6 | 90 | 0.5902 (25 ° C) |
| Carbonato de dietilo (DEC) | -43 | 126,8 | 0.7529 (25 ° C) |
| Carbonato de etileno (EC) | 36.5 | 238 | 1,9 (40 ° C) |
| Carbonato de propileno (PC) | -54.53 | 242 | 2,512 (25 ° C) |
Tabla 1. Solventes Carbonato comunes 7.
Alterna más segura a organic electrolitos se basan polímero electrolitos. Electrolitos de polímero son delgadas películas, no volátiles, no inflamable, y su flexibilidad les permite ser enrolladas y se imprimen en gran escala comercial. Wright, et al. Complejos de conducción de iones demostrado por primera vez en poli (óxido de etileno) (PEO-sal) en 1973. Más tarde se descubrió que el problema de seguridad asociada con el crecimiento de dendritas en Li de metal en el electrolito líquido podría ser resuelto mediante el uso de PEO-basada en electrolito de polímero sólido, que suprimió el crecimiento de dendritas 8-17. Hay tres tipos principales de electrolitos polímeros: (1) disolvente de polímero seco y libre de sólidos, (2) los electrolitos de gel, y (3) un polímero plastificado, con una síntesis seca libre de disolvente utilizado en nuestro trabajo.
En este trabajo se discutirá (a) la síntesis de disolventes secos polímero, (b) el mecanismo de conducción del polímero, y (c) proporcionar a los ciclos de temperatura, tanto polímero sólido y electrolitos orgánicos.