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Artículo de método

Síntesis de un conjunto complejo de metal-orgánico soluble en agua

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DOI:

10.3791/54513

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8 de octubre de 2016

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En este artículo

Resumen

Se presenta un posible método general para la síntesis de matrices peptídicas multimetálicas solubles en agua que contienen una secuencia predeterminada de centros metálicos.

Resumen

Demostramos un método para la síntesis de una matriz peptídica multimetálica soluble en agua que contiene una secuencia predeterminada de centros metálicos como Ru(II), Pt(II) y Rh(III). El compuesto, denominado matriz de complejos metal-orgánicos solubles en agua (WSMOCA), se obtiene a través de 1) la preparación convencional basada en la química en solución de los monómeros del complejo metálico correspondientes que tienen una fracción de aminoácido protegida con 9-fluorenilmetiloxicarbonilo (Fmoc) y 2) su acoplamiento secuencial junto con otras unidades de construcción orgánicas solubles en agua en la resina polimérica funcionalizada en superficie siguiendo los procedimientos desarrollados originalmente para la síntesis en fase sólida de polipéptidos, con las modificaciones adecuadas. Las trazas de reacciones determinadas por análisis de espectrometría de masas en los pasos de acoplamiento representativos en la etapa 2 confirman la construcción selectiva de una secuencia predeterminada de centros metálicos junto con la columna vertebral del péptido. El WSMOCA escindido de la resina al final de la etapa 2 tiene un cierto nivel de solubilidad en medios acuosos que depende del valor del pH y/o del contenido de sal, lo que es útil para la purificación del compuesto.

Introducción

la síntesis controlada de estructuras moleculares complejas siempre ha sido un tema importante en la química sintética. Desde este punto de vista, para sintetizar complejos heterometálicos multinucleares de una manera diseñable sigue siendo un tema digno de ser cuestionado en el campo de la química inorgánica, debido al número de posibles resultados estructurales desde el enfoque basado en ligando-metalación que se utiliza comúnmente para la preparación de complejos de metales de monómeros. Aunque varios ejemplos de complejos multinucleares heterometálicos se han reportado hasta el momento 1,2,3, el ensayo y error o penosidad de su síntesis requiere el des....

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Protocolo

1. Preparación de metal Monómeros Complex (2 CAS RN 1381776-70-0, 3 CAS RN 1261168-42-6, 4 CAS RN 1261168-43-7; Figura 1)

  1. Preparación de Ru monómero 2
    1. Combinar el precursor orgánico (5 9 CAS RN 1381776-63-1; Figura 1) (380 mg, 0,48 mmol) y [Ru (cimeno p) Cl 2] dímero (224 mg, 0,37 mmol) con una barra de agitación en una 100 de un solo cuello matraz de fondo redondo ml.
    2. Añadir metanol (MeOH) (25 ml) a la mezcla, conectar un condensador a la articulación del matraz, y se agita la suspensión a 65 ° C durante 3 horas en un baño de aceite de temperatura controla....

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Resultados

Figura 1 muestra las estructuras moleculares de los finales compuesto objetivo, precursores y productos intermedios. La Figura 2 muestra las imágenes de la resina y la Figura 3 muestra los espectros de masas MALDI-TOF de muestras en los pasos de procedimiento seleccionadas. Las imágenes de la figura 2a a 2h muestran los cambios en el color y la apariencia de la resina que se somete durante las etapas de .......

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Discusión

eliminación perfecta de los productos químicos no deseados de la resina no siempre es posible simplemente por lavado con disolventes que pueden disolver fácilmente esos productos químicos. Una técnica clave para lavar eficientemente la resina es causar que se hinche y encoger de forma repetitiva de manera que los productos químicos que quedan en el interior serán forzados hacia fuera. Esta es la razón por la resina en nuestro procedimiento se trata con CH 2 Cl 2 y MeOH alternativamente ya que se la.......

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Divulgaciones

Los autores no tienen nada que revelar.

Agradecimientos

Este trabajo fue apoyado por la Iniciativa del Centro Internacional de Investigación (WPI) sobre Nanoarquitectura de Materiales y una Subvención de Ayuda para la Investigación Exploratoria Desafiante (No. 26620139), ambas proporcionadas por el MEXT, Japón.

....

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Materiales

Lista de materiales utilizados en este artículo
NombreEmpresaNúmero de catálogoComentarios
Dicloro(1,5-ciclooctadieno)platino(II)TCID3592
Cloruro de rodio (III) trihidratoKanto Chemical36018-62
Solución salina tamponada con fosfato, tabletaSigma AldrichP4417-50TAB 
Resina NovaSyn TG SieberNovabiochem8.55013.0005
HBTUTCIB1657
Anhídrido benzoicoKanto Chemical04116-30
Ácido trifluoroacéticoKanto Chemical40578-30
TrietilsilanoTCIT0662
Ácido 2-[2-(2-metoxietox)etoxi]acéticoSigma Aldrich407003Secado sobre tamices de 3 & Aring;
DithranolWako Pure Chemical Industries191502
N-metilimidazolTCIM0508
PiperidinaKanto Chemical32249-30
4'-(4-metilfenil)-2,2':6',2"-terpiridinaSigma Aldrich496375
Dimetilsulfóxido de grado deshidratado KantoChemical10380-05  
Metanol de grado deshidratadoKanto Chemical25506-05 
Diclorometano de grado deshidratadoKanto Chemical11338-84
MeOHKanto Chemical25183-81 
Dimetilsulfóxido KantoChemical10378-70
Acetato de etiloKanto Chemical14029-81
AcetonitriloKanto Chemical01031-70 
1,2-dicloroetanoKanto Chemical10149-00
Éter dietílicoKanto Chemical14134-00 
DiclorometanoKanto Químico10158-81

Referencias

  1. Takanashi, K., et al. Heterometal Assembly in Dendritic Polyphenylazomethines. Bull. Chem. Soc. Jpn. 80, 1563-1572 (2007).
  2. Packheiser, R., Ecorchard, P., Rüffer, T., Lang, H. Heteromultimetallic Transition Metal Complexes Based on Unsymmetri....

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