Se presentan protocolos detallados y generalizados para la síntesis y subsiguiente purificación de cuatro complejos de paladio N - heterocíclico de carbeno a partir de sales de benzimidazolio. Los complejos se ensayaron en cuanto a actividad catalítica en arilación y reacciones de Suzuki-Miyaura. Para cada reacción investigada, al menos uno de los cuatro complejos catalizó con éxito la reacción.
Se requiere una suscripción a JoVE para ver este contenido. Inicie sesión o comience su prueba gratuita.
Artículo de método
Paladio N -Heterocíclicos de los complejos de carburo: Síntesis a partir de sales de benzimidazolio y actividad catalítica en las reacciones de formación de enlaces carbono-carbono
En este artículo
Resumen
Resumen
Se presentan protocolos detallados y generalizados para la síntesis y subsiguiente purificación de cuatro complejos de paladio N - heterocíclico de carbeno a partir de sales de benzimidazolio. También se presentan protocolos detallados y generalizados para probar la actividad catalítica de tales complejos en arilación y reacciones de acoplamiento cruzado de Suzuki-Miyaura. Se muestran resultados representativos para la actividad catalítica de los cuatro complejos en reacciones de arilación y de tipo Suzuki-Miyaura. Para cada una de las reacciones investigadas, al menos uno de los cuatro complejos catalizó con éxito la reacción, calificándolos como candidatos prometedores para la catálisis de muchas reacciones de formación de enlaces carbono-carbono. Los protocolos presentados son suficientemente generales para adaptarse a la síntesis, purificación y ensayo de actividad catalítica de nuevos complejos de paladio N- heterocíclico de carbeno.
Introducción
Los carbenos-heterocíclicos (NHC) han atraído mucha atención, particularmente por su capacidad para catalizar diversas reacciones importantes tales como metátesis, creación de furano, polimerización, hidrosililación, hidrogenación, arilación, acoplamiento cruzado Suzuki-Miyaura y acoplamiento cruzado Mizoroki-Heck 1 , 2 , 3 , 4 , 5 , 6 , 7 , 8 , 9 ,....
Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.
Protocolo
Precaución: Muchos solventes volátiles se utilizan como parte de los protocolos detallados a continuación para llevar a cabo todos los experimentos en una campana extractora de trabajo. Use equipo de protección personal adecuado y consulte la MSDS de cada reactivo antes de usarlo. En este documento, se ha proporcionado información breve sobre los reactivos y pasos peligrosos.
1. Síntesis y purificación de sales de benzimidazolio (compuestos 1-4)
- Se aprieta un tubo de Schlenk de 100 ml en posición vertical y se coloca una barra agitadora, 1 mmol de bencimidazol, 1 mmol de hidróxido de potasio y 60 ml de alcohol ....
Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.
Resultados
Las sales de benzimidazolio ( 1 - 4 ) ( Figura 1 ) se sintetizaron en DMF anhidro usando N - alquilbencimidazoles y diversos haluros de alquilo, después se purificaron y caracterizaron como se informó antes de 18 , 24 . Se trataba de sólidos blancos o cremosos y tenían rendimientos que oscilaban entre el 62% y el 97%. Los complejos NHC de paladio ( 5.......
Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.
Discusión
Los protocolos para la síntesis y purificación de cuatro sales de benzimidazolio y posteriormente sus complejos NHC de paladio fueron deliberadamente presentados con el máximo detalle para ayudar a los científicos jóvenes o los nuevos en el campo a dominarlos. Con este mismo objetivo en mente, los protocolos para probar la actividad catalítica de los cuatro complejos en la arilación y las reacciones de Suzuki-Miyaura también se presentaron con el máximo detalle. Además, hemos intentado presentar los protocolos de la for.......
Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.
Divulgaciones
Los autores no tienen nada que revelar.
Agradecimientos
Reconocemos el apoyo financiero de la Facultad de Farmacia (Universidad de Sydney), Erciyes University Research Fund y TUBITAK (1059B141400496). Damos las gracias a Tim Harland (La Universidad de Sydney) por editar el video.
....Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.
Materiales
| Nombre | Empresa | Número de catálogo | Comentarios |
|---|---|---|---|
| 1-cloro-4-nitrobenceno | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.)Ácido | ||
| 2,5-dimetoxifenilborónico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) | ||
| 2-n-butilfurano | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) | ||
| 2-n-butiltiofeno | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE. UU.) | ||
| 3-cloropiridina | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| 4-bromoacetofenona | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| 4-bromoanisol | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) | ||
| 4-clorotolupeno | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) | ||
| 4-metoxi-1-clorobenceno | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Ácido 4-terc-butilfenilborónico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) | ||
| Merck (Darmstadt, Alemania) | |||
| Bromobenceno | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Celite | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Diclorometano | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Éter dietílico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.)Acetato | ||
| etilo | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) | ||
| etílico | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Hexano | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Sulfato de magnesio | Scharlau (Barcelona, España) | ||
| N,N-dimetilacetamida | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| N,N-dimetilformamida | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Cloruro de paladio | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Ácido fenilborónico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.)Acetato | ||
| potasio | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Carbonato de potasio | Scharlau (Barcelona, España) | ||
| Hidróxido de potasio | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Gel de sílice | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Terc-butóxido de sodio | Merck (Darmstadt, Alemania) | ||
| Ácido tianafténo-2-borónico | Sigma-Aldrich (Interlab A.S., EE.UU.) |
Referencias
- Akkoc, S., Gok, Y. Synthesis and characterization of 1-phenyl-3-alkylbenzimidazol-2-ylidene salts and their catalytic activities in the Heck and Suzuki cross-coupling reactions. J. Coord. Chem. 66 (8), 1396-1404 (2013).
- Aktas, A., Akkoc, S., Gok, Y. Palladium catalyzed Mizoroki-Heck and Suzuki-Miyaura reactions using naphthalenomethyl-substituted imidazolidin-2-ylidene ligands in aqueous media. J. Coord. Chem. 66 (16), 2....
Acceso restringido. Inicie sesión o comience una prueba gratuita para ver este contenido.
Reimpresiones y permisos
