אתרים מאלקנים: תוספת כוהל ו-Alkoxymercuration-Demercuration

בנוסף להתייבשות האלכוהול ולמסלולי הסינתזה של אתר ויליאמסון, ניתן להכין אתרים גם מאלקנים באמצעות תוספת של אלכוהולים המזורזים על ידי חומצה ושיטות אלקוקסימרקורזציה-דמרקיורציה.

התוספת המזורזת על ידי חומצה של אלכוהולים לאלקנים כרוכה בטיפול באלקן עם עודף אלכוהול בנוכחות זרז חומצה ליצירת אתר בתנאים מתאימים.

לדוגמה, 2-מתילפרופן ומתנול, כאשר הם מועברים על זרז חומצה, נותנים 2-מתוקסי-2-מתילפרופאן.

התגובה מתחילה בהעברת פרוטונים מהזרז החומצי לקשר π של האלקן, ויוצרת מתווך קרבוקטיון.

לאחר מכן, הקרבוקטיון פועל כאלקטרופיל ומגיב עם חמצן נוקלאופילי של מולקולת מתנול, ויוצר יון אוקסוניום.

לבסוף, העברת פרוטון מיון האוקסוניום לממס מתנול משלימה את התגובה, ויוצרת את האתר.

שיטה נוספת להכנת אתרים היא אלקוקסימרקורז'ורציה-דה-מרקור של אלקנים.

Alkoxymercuration הוא תהליך דו-שלבי לייצור אתרים על ידי תגובה של אלכוהול עם אלקן בנוכחות מלח כספית, כגון כספית אצטט, ואחריו demercuration עם נתרן בורוהידריד.

התגובה דומה לתגובת האוקסימרקורזיון, אך שונה בשימוש באלכוהול במקום במים.

מבחינה מכניסטית, אלקוקסימרקורז'ורציה-דמרקור היא תגובת חיבור אלקטרופילית המתנהלת בדרכו של מרקובניקוב והיא אנטי-תוספת.

שקול את הסינתזה של 2-methoxypropane מ propene.

התגובה מתחילה בהתקפה אלקטרופילית של כספית אצטט על הקשר π של פרופן, וכתוצאה מכך נוצר יון מרקוריניום מגשר ביניים.

לאחר מכן, מולקולת המתנול פועלת כנוקלאופיל ותוקפת את הפחמן החלופי יותר של יון המרקוריניום המחזורי ופותחת אותו, ואחריה פירוק ליצירת מתווך אורגנו-כספית.

לבסוף, נתרן בורוהידריד פועל כחומר מחזר ומחליף את הכספית אצטט עם הידריד כדי לייצר אתר.

בסך הכל, התוצאה נטו היא תוספת מרקובניקוב של אלכוהול על פני הקשר הכפול של אלקן.