אוקסימרקורציה - חיזור אלקנים

בדיוק כמו הידרציה מזורזת חומצה של אלקנים, אוקסימרקורציה היא שיטה נוספת להמרת אלקנים לאלכוהול.

זהו תהליך בן שני שלבים. בשלב האוקסימרקור הראשון, האלקין מגיב עם אצטט כספית בתערובת של טטרהידרופורן ומים ליצירת צינור אורגנו-כספית. זה ואחריו שלב demercuration, המכונה גם הפחתה, שבו adduct מופחת אלכוהול באמצעות בורוהידריד נתרן.

השלב הראשון במנגנון מתחיל בדיסוציאציה של אצטט כספית, יצירת קטיון כספית ואניון אצטט.

השלב השני כולל התקפה של קשר π אלקן על קטיון אלקטרופילי, וכתוצאה מכך היווצרות של גשר מרקוריניום-יון ביניים.

בניגוד לתגובת הידרציה מזורזת חומצה, שבה הביניים הוא קרבוקטיון רגיל שיכול לעבור סידורים מחדש, יון המרקוריניום הוא הכלאה של תהודה של הקרבוקטיון והמבנה המגושר.

מכיוון שהיברידי התהודה נושא מטען חיובי חלקי ולא מטען מלא על הפחמן המוחלף יותר, פחות סביר שהוא יעבור סידורים מחדש. במקום זאת, הוא עובר התקפה נוקלאופילית על ידי מים על הפחמן המוחלף יותר, ופותח את הטבעת בת שלושת האיברים.

בנוסף, הקשר פחמן-כספית לפחמן המוחלף יותר ארוך יותר מהפחמן הפחות מוחלף, מה שמרמז על כך שניתן לשבור את הראשון בקלות רבה יותר, ובכך להעדיף התקפה רגיוסלקטיבית אך ורק במיקום המוחלף יותר.

לאחר מכן, העברת פרוטון למולקולת מים אחרת מניעה את שלב האוקסימרקוריציה עד להשלמתו, ומייצרת תרכובת אורגנו-כספית.

האוקסימרקור של אלקן הוא סטריאוספציפי, עם תוספת אנטי של קבוצת הידרוקסיל על מתווך המרקוריניום המגשר.

בשלב הדה-מרקורז'ורציה, האוקסימרקוציה מטופלת בנתרן בורוהידריד כדי להניב תערובת של אלכוהולים התואמים את הרגיוסלקטיביות של מרקובניקוב.

עם זאת, שלב demercuration ממשיך עם אובדן סטריאוספציפיות, שכן המימן המחליף כספית יכול להוסיף בצורה אנטי או syn ביחס לקבוצות הידרוקסיל. התוצאה נטו היא היווצרות של תערובת של מוצרים סינטריים ואנטי תוספת.