חומצות קרבוקסיליות למתילסטרים: אלקילציה באמצעות דיאזומתאן

חומצות קרבוקסיליות, לאחר הטיפול בדיאזומתאן, עוברות אלקילציה כדי להניב אסטרי מתיל.

דיאזומתאן, גז בצבע צהוב המופק מקודמנים כגון N-methyl-N-nitrosourea ובסיס, הוא הכלאה של תהודה של שלושה מבנים דיפולריים.

באופן מכניסטי, דיאזומתאן הוא protonated על ידי חומצה carboxylic כדי ליצור אניון carboxylate קטיון methyldiazonium.

קטיון מתילדיאזוניום הוא מין מאוד לא יציב הנושא דיניטרוגן – קבוצה עוזבת מצוינת.

לאחר מכן, אניון קרבוקסילט נוקלאופילי תוקף את קטיון מתילדיאזוניום באמצעות מנגנון S_N2 כדי להניב אסטרי מתיל עם שחרור בו זמנית של גז חנקן.

שימו לב שהאסטריפיקציה מתרחשת דרך חמצן קרבוקסילט נוקלאופילי של חומצה קרבוקסילית. לעומת זאת, אסטריפיקציה של פישר המזורזת על ידי חומצה מערבת פחמן קרבוניל אלקטרופילי שבסופו של דבר מגיב עם קבוצת האלכוהול אלקוקסי נוקלאופילי.

אחד היישומים של אלקילציה על ידי דיאזומתאן הוא לזהות קוקאין בדגימת שתן. כאן, benzoylecgonine - מטבוליט שתן של קוקאין, מומר מתיל אסטר מתאים יותר כדי להיות מזוהה על ידי ניתוח ספקטרומטריית מסה.