15.24
תגובת האלדול המצולבת בין אלדהיד לקטון – שניהם מכילים אלפא-מימן, בנתרן הידרוקסידי מימי יוצרת תערובת של מוצרים.
לחלופין, בסיס חזק כמו ליתיום diisopropylamide, מקוצר כמו LDA, ממזער את מספר המוצרים.
ההוספה האיטית והטיפתית של קטון לתמיסת LDA יוצרת אנולט קטון באופן בלתי הפיך.
לאחר מכן, עם ההוספה האיטית של האלדהיד לתמיסה זו, התוספת הנוקלאופילית של הקטון אנולט לקבוצת הקרבוניל של האלדהיד מייצרת תוצר אלדול מוצלב יחיד. זה נקרא תגובת תוספת אלדול מכוונת.
בקטונים לא סימטריים, LDA מעדיף פירוק בפחמן הפחות מוחלף כדי ליצור את האנולט הקינטי.
התגובה בין שתי תרכובות קרבוניל שונות הכוללות מימן α בנוכחות בסיס חזק כמו ליתיום דיאיזופרופילמיד (LDA) ליצירת תוצר אלדול מוצלב ידועה כDirected Aldol Reaction. תגובת אלדול המכוונת מתוארת באיור 1.
איור 1. Directed Aldol Reaction
הבה נבחן את התגובה בין אלדהיד לקטון בנוכחות נתרן הידרוקסיד מימי. מכיוון שהאלדהיד והקטון מהווים מימן α, התגובה מניבה תערובת של מוצרים. זה נובע מתגובת העיבוי העצמי של האלדהיד וגם של קטון.
עם זאת, התמרת נתרן הידרוקסיד בבסיס חזק יותר כמו ליתיום דיisopropylamide (LDA) ממזערת את מספר התוצרים בתגובה. התגובה מתבצעת על ידי הוספה איטית של הקטון לתמיסת LDA. בהיות LDA בסיס חזק, מקדם היווצרות בלתי הפיכה של קטון אנולט. לאחר מכן, ההוספה בטיפות של אלדהיד לתמיסת הקטון אנולט מביאה לsingle crossed aldol product.
נניח שקטון לא סימטרי משמש בתגובה. במקרה זה, הדה-פרוטונציה בפחמן הפחות-מותמר יוצר אנולאט קינטי, בעוד שהדה פרוטונציה בפחמן המותמר יותר יוצרת אנולאט תרמודינמי. כאן, ה-LDA עושה דה פרוטונציה, רצוי בפחמן הפחות מותמר ליצירת האנולט הקינטי.
תגובת האלדול המצולבת בין אלדהיד לקטון – שניהם מכילים אלפא-מימן, בנתרן הידרוקסידי מימי יוצרת תערובת של מוצרים.
לחלופין, בסיס חזק כמו ליתיום diisopropylamide, מקוצר כמו LDA, ממזער את מספר המוצרים.
ההוספה האיטית והטיפתית של קטון לתמיסת LDA יוצרת אנולט קטון באופן בלתי הפיך.
לאחר מכן, עם ההוספה האיטית של האלדהיד לתמיסה זו, התוספת הנוקלאופילית של הקטון אנולט לקבוצת הקרבוניל של האלדהיד מייצרת תוצר אלדול מוצלב יחיד. זה נקרא תגובת תוספת אלדול מכוונת.
בקטונים לא סימטריים, LDA מעדיף פירוק בפחמן הפחות מוחלף כדי ליצור את האנולט הקינטי.
From Chapter 15:
Now Playing
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.2K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.7K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.7K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.1K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.5K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.8K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.1K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
3.4K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.5K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.3K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.4K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.2K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
2.2K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
10.1K Views
α-Carbon Chemistry: Enols, Enolates, and Enamines
12.3K Views
See More