21.18: פילמור מטתזה של אולפינים: סקירה כללית

לאחרונה, הפיתוח של פילמור מטתזה של אולפינים קידם את תחום סינתזת הפולימרים. במילים פשוטות, ארגון מחדש של תחליפים על הקשרים הכפולים שלהם בין שני אולפינים בנוכחות זרז ידוע בתור תגובת מטתזה של אולפינים. השימוש בתגובת המטתזה לסינתזה של פולימרים נקרא פילמור מטתזה של אולפינים.

זרז גרבס על בסיס רותניום הוא הזרז הנפוץ ביותר עבור פילמור מטתזה של אולפינים. זרז גרבס מורכב מקשר כפול פחמן-מתכת, הידוע גם כקרבן.

תגובת המטתזה של אולפינים עוקבת אחר המנגנון הפיך כפי שמוצג באיור הבא: איור 1

המנגנון הכללי כולל את התגובה של זרז גרבס עם אלקן בציקלואדיציה [2+2], הנותנת תוצר ביניים מטאליציקלובוטאן בעל ארבעה חברים, שעובר מיד תגובת פתיחת טבעת באופן הפיך כדי להחזיר את חומר המוצא או על ידי שבירת קשרים שונים ליצירת קרבן שונה או זרז ותוצר אלקן שונה.

הזרז החדש עובר [2+2] ציקלואדיציה עם אלקן שני ליצירת מטאליציקלובוטאן חדש, המעניק את תוצר המטתזה וקומפלקס קרבן חדש. קומפלקס קרבן חדש מוכן לתקוף מולקולה נוספת של החומר המוצא, והמעגל חוזר על עצמו.

ישנן מספר דרכים למימוש מטתזה של אולפינים עבור סינתזת פולימרים. עם זאת, פילמור מטתזה עם פתיחת טבעות (ROMP) ומטתזה של דיאן חסר מעגלים (ADMET) הם השיטות הנפוצות ביותר עבור פילמור. ROMP היא תגובת פילמור בגדילת שרשרת, בעוד ש-ADMET היא תגובת פילמור של עיבוי בגדילה שלבית.