תאים גלווניים בלתי הפיכים

משוואת נרנסט חוזה את פוטנציאל התא בתנאים לא סטנדרטיים.

עם זאת, בתאים גלווניים רבים, הפוטנציאל הנמדד שונה לעיתים קרובות מהערך שנחזה על ידי משוואת נרנסט.

כדי להבין זאת, נבחן תא גלווני המכיל שני חצאי תאים עם תמיסות אלקטרוליטים שונות. כאשר הם באים במגע, היונים מתחילים להתפשט מעבר לגבול. מכיוון שליונים יש ניידות שונה, הם נעים בקצב שונה.

תנועה לא שוויונית זו של יונים יוצרת הפרדה קטנה של מטען בממשק בין שני התמיסות. זה מפתח פוטנציאל נוסף הנקרא פוטנציאל הצומת הנוזלי, E_J.

כתוצאה מכך, ה-EMF הנמדד כולל גם את פוטנציאל נרנסט וגם את פוטנציאל החיבור.

כדי להפחית אפקט זה, משתמשים בגשר מלח. גשר המלח בדרך כלל מכיל ג'ל אגר מעורבב עם כלוריד אשלגן מרוכז דמוי אלקטרוליט.

מכיוון שליוני אשלגן וכלוריד יש ניידות דומה, הם מתפזרים בקצב דומה. הדיפוזיה שלהם מסייעת למזער את פוטנציאל הצומת ומשפרת את דיוק המדידה.