במסמך זה, אנחנו מדווחים סינתזה של התגבשות של 3.5-lutidine N -תחמוצת מייבשים על-ידי פרוטוקול פשוט השונה מזה של הסינתזה הקלאסית של פירידין N-תחמוצת. פרוטוקול זה מנצל חומר המוצא שונה, כרוך בפחות זמן התגובה להניב solvated סופרא מולקולרית מבנה חדש, אשר מתגבשת תחת אידוי איטי.
הרשמה ל-JoVE נדרשת לצפייה בתוכן זה. התחברו או התחילו בגרסת ניסיון בחינם.
מאמר שיטה
Syntheses, התגבשות, ואפיון ספקטרוסקופיות של 3.5-Lutidine N-תחמוצת מייבשים
במאמר זה
סיכום
תקציר
הסינתזה של 3.5-lutidine N -תחמוצת מייבשים, 1, הושג בתוואי סינתזה של 2-אמינו-פירידין-3.5-חומצה dicarboxylic. Ochiai לראשונה למטרות המתודולוגיה שאינו מוחלף pyridines בשנת 1957 בתהליך 12 שעות, אבל קריסטלים מתאימים רנטגן לא התקבלו. הטבעת שהוחלפו המשמשים את המתודולוגיה המוצגת כאן בבירור השפיע על התוספת של מולקולות המים לתוך היחידה אסימטרי, אשר מקנה חוזק נוקלאופילי שונים 1. מתחם קריסטל מתאימים 1 הרנטגן היה אפשרי עקב ייצוב מטען שלילי חמצן על ידי הנוכחות של שתי מולקולות מים איפה אטומי המימן תורמים מטען חיובי לזירה; מולקולות מים כאלה משמשים גם כדי לבנות את האינטראקציה סופרא מולקולרית. מולקולות hydrated ייתכן שהמערכת אלקליין אליה ניתן להגיע על-ידי התאמת רמת ה-pH עד 10. חשוב, שהוחלפו מתיל זוגי הטבעת של זמן תגובה של 5 שעות, הופכת שיטה תכליתיות ועם רחב יותר יישומים כימיים עבור הוספות טבעת בעתיד.
מבוא
כיום, מדענים ברחבי העולם יש כבר להשקיע משאבים לתוך הפיתוח של מסלולים סינטטיים חדשים עבור functionalization של קבוצות ארומטי, אשר ידועים תגובתיות נמוכה הקדמי בנוסף לתגובות1,2, 3. פירידין, שבה אטום חנקן מחליף אטום פחמן, מתנות כימיים תגובתיות דומה כדי אנלוגי טבעות מורכב אך ורק אטומי פחמן3, זה בדרך כלל עובר החלפת מנגנון במקום תוספת. N-תחמוצות הם ייחודיים על ידי הנוכחות של קשר תורם בין חנקן וחמצן הנוצרת על-ידי החפיפה של זוג אלקטרונים nonbonding על החנקן עם אורביטל ריק על אטום חמצן3. במיוחד, פירידין N-תחמוצות הם בסי....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
פרוטוקול
1. התגובה
- מקום בשכונה fume של הבקבוק נפתח עגול 100 מ עם 0.5 חומצה אצטית mol (29.8 מ"ל) ולהוסיף 0.051 mol (5.82 מ"ל) של 3.5-dimethylpyridine ו 5 מ של2O H2 (35%). שמור את התגובה תערובת תחת ערבוב מגנטי קבוע, בטמפרטורה הפנימית של 80 מעלות צלזיוס במשך 5 שעות.
- לאחר זמן תגובה, מגניב את הבקבוק עד 24 ° C עם קרח (do לא חושפים חומצת חומץ גזי לקרח), וחבר אותו ליחידת זיקוק ואקום גבוה למשך 90-120 דקות כדי להסיר את עודף חומצה אצטית.
התראה: אל תשתמש חומר חם. המתן עד כלי הזכוכית מגיע לטמפרטורה לניהול. זה גם למנוע ואדים הזנת העליון של יחידת זיקוק. - להוסיף לגלידה (10 מ"ל) פעמיים כדי להבטיח הסרת עקבות של חומצה אצטית, לרכז את התערובת ה....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
תוצאות
הפרוטוקול הוא למעשה הרחבה של הטכניקה של Ochiai1. עם זאת, טמפרטורה נמוכה יותר, פחות זמן מוחלים. שיטה פשוטה זו יכול לשמש כדי להשיג ליגנד רב-תכליתי, אשר הוא פירידין שהוחלפו N-תחמוצת derivate. כדי לאשר את היווצרות 1, NMR 1H וניתוח 13C הם העדיפו כדי לבדוק את האפקטיביות של ההליך.
משמרת כימי מדגים את היווצרות 1. האות ב 2.28 ppm (חלקים למיליון) מקבי.......
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
דיון
פרוטוקול המובאת כאן היא שיטה המקובלת ליצור קישור אטום חמצן אטום חנקן של 3.5-lutidine כאמצעי functionalization סובסטרטים. טכניקה זו היא גם וותיקה להניב רנטגן מתאימים גבישים יבשים (איור 5, תמונות שצולמו במצלמת Sony DSC-HX300 Cyber-shot). עד כמה אנו מודאגים, דוחות לא רבים תיארו את הייצור של גבישים כאלה16. תרכובות רבות לגדל גבישים אידיאלי לניתוח רנטגן כאשר הם נמצאים chelated19,18,17,
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
גילויים
כל המחברים מצהירים ללא ניגוד אינטרסים.
תודות
העבודה הנוכחית היא נתמכה על ידי Vicerrectoría דה Investigación y Estudios Posgrado דה BUAP, Divulgation של המדע, מספר פרויקטים REOY-NAT14, 15, 16-G. HEAS-NAT17. RMG תודה CONACyT (מקסיקו) עבור מלגה 417887.
....הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
חומרים
| שם | חברה | מספר קטלוג | הערות |
|---|---|---|---|
| 3,5-lutidine | Sigma-Aldrich | L4206-500ML | |
| חומצה אצטית קרחונית | Fermont | 3015 | |
| הידרוגן פרוקסיד (35%) | Sigma-Aldrich | 349887-500ML | |
| Na2CO3 נטול מים | Productos Quí micos Monterrey | 1792 | |
| Na2SO4 נטול מים | Alfa reactivos | 25051-C | |
| CHCl3 | Fermont | 6205 | |
| Ethyl | eter Mercury Chemist | QME0309 | |
| מים מזוקקים | Comercializadora Quí נציץ פובלנה | לא קיים |
מקורות
- Ochiai, E. Recent Japanese work on the chemistry of pyridine 1-oxide and related compounds. J. Org. Chem. 18 (5), 534-551 (1953).
- Solomons, T. W. G. Organic Chemistry 2nd Edition. , John Wiley & Sons. 1110(1976).
- Albini, A., Pietra, S. Heterocyclic N-Oxides. , CRC Press. ISBN: 0849345529 328(1991).
- Koukal, P., Ulc, J., Necas, D., Kotora, Heterocyclic N.-Oxides. Topics in ....
הגישה מוגבלת. התחברו או התחילו תקופת ניסיון כדי לצפות בתוכן זה.
הדפסות חוזרות והרשאות
