Name: הכנה ושימוש של סמריום Diiodide (SMI 2) בסינתזה אורגנית: התפקיד מכניסטית של HMPA ומלחי ניקל (השני) בתגובת Barbier סמריום (וידאו) | JoVE Journal
Uploaded: 2013-02-04T09:52:00.000+00:00
Duration: 12 min 22 s
Description: למד הכנת תמיסת SmI₂ ב-THF ואת השפעת התוספים HMPA ו-Ni(acac)₂ על תגובת Barbier בסמריום. שיטה זו מאפשרת שליטה במנגנון התגובה וביעילות הסינתזה האורגנית.

ai_agent_IP

ai_agent

maintenance

instantTrialDurationMinutes

isBiopharma

enableNewMyJoveSectionDesign

educationFeatures

seoMetaApi

ai_copilot_institution_blacklist

ai_chat_institution_blacklist

freeAccessWindow

ssoRoleCapture

scheduledMaintenanceBanner

joveLabsFeatures

disable_autoplay_for_bots

extended_trial_duration

5 minutes

playerTrialDesktop

חיל אוויר מלכותי מודה לקרן הלאומית למדע (מל&quot;ג 0844946) על תמיכתה של עבודה זו.

1. סינתזה של SMI 2 (0.1 מ &#39;) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להבה לייבש בקבוק תחתית מ&quot;ל עגול 50 ולשטוף אותו עם ארגון. הוסף בר מערבבים ומכסים את הבקבוק עם SEPTA. תשקול את סמריום המתכת (0.2 גר &#39;, 1.3 mmol) ולהוסיף לבקבוק, שוב שטיפת הבקבוק עם ארגון. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף 10 מ&quot;ל יבש, tetrahydrofuran degassed יסודיות (THF) ואחריו גבישי יוד (0.254 גרם, 2.0 mmol). הוסף בלון ארגון דרך המחיצה; זה שומר על לחץ חיובי של אווירת אר בתגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> מערבב נמרצות הפתרון בטמפרטורת חדר במשך 3 שעות. כSMI 2 נוצר הפתרון עובר דרך מגוון של שינויי צבע; כתום ואחריו צהוב (45 דקות), וירוק (1 שעה) שבסופו הופך לכחולים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> צבע כחול הצי הסופי הוא אינדיקציה לכך שסמריום המיונן ביחידים כבר נוצר. על מנת להבטיח גיור מלא, מערבבי הפתרון לפחות 3 שעות לפני שימוש SMI 2 בסינתזה. </li></ol> 2. Saתגובה-hexamethylphosphoramide תוספת Barbier marium (HMPA) <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> כדי להפוך 2-SMI HMPA המורכב, לקחת SMI המוכן טרי 2 תחת ארגון (10 מ&quot;ל, 0.1 מ &#39;, 1.0 mmol) ולהוסיף 1.75 מ&quot;ל של HMPA (10 EQUIV., 10 mmol) באמצעות מזרק, dropwise, תחת ארגון. A צורות צבע סגול עמוקות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בנפרד בבקבוקון נקי ויבש תחת ארגון, תוספת iodododecane (0.45 mmol, 110 μl), 3-pentanone (0.45 mmol, 48 μl) ו2 מ&quot;ל של THF המיובש. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף את תערובת פתרון מצע dropwise למתחם SMI 2 / HMPA. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תוך 5 דקות של ערבוב, הצבע הסגול יתחיל להיראות עכור, המציין את סוף התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר התגובה היא מלאה, לחשוף את הפתרון לאוויר כדי להרוות אותו; על ערבוב שינויי הצבע הנוספים לצהובים. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> אז התגובה היא עבד למעלה על ידי שטיפה עם אמוניום כלוריד המימי רווי. הוסף הפתרון למשפך separatory ולהוסיף diethylether (5 מ&quot;ל). לאחר טלטולים נמרצים להסירהשכבה האורגנית העליונה, להוסיף דיאתיל אתר יותר. לחלץ מהשכבה המימית עוד פעמים ולאחר מכן לשלב את כל השכבות האורגניות. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שטוף את השכבה האורגנית בתמיסה רוויה של נתרן תיוסולפט המימי. הסר את השכבה המימית התחתונה, ואחרי שטיפה במים ולאחר מכן לשטוף סופי עם מי מלח. השג את השכבה האורגנית העליונה ולהוסיף מגנזיום סולפט כדי לספוג את כל סכום שעבר ממים נוכחיים בפתרון. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> להעביר את הפתרון באמצעות תוספת של Florisil כדי להסיר HMPA העודף. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לרכז את הפתרון במאייד סיבובי כדי להשיג מוצר ברבייה. המוצר זוהה על ידי GCMS וH NMR 1. 23 </li></ol> 3. סמריום Barbier תגובה-Ni (acac) 2 Catalyst <ol style=";text-align:right;direction:rtl"><li style=";text-align:right;direction:rtl"> תשקול את Ni (acac) 2 (1% mol, 0.01 mmol, 0.0026 ז) ומוסיף לבקבוקון נקי ויבש המכיל 3 מ&quot;ל של THF degassed, תחת ארגון. הוסף ניקל (acac) 2 הפתרון באמצעות מזרק לים מוכן טריolution של 0.1 מ &#39;SMI 2 (1.0 mmol, 10 מ&quot;ל). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בנפרד בבקבוקון נקי ויבש תחת ארגון, תוספת iodododecane (0.45 mmol, 110 μl), 3-pentanone (0.45 mmol, 48 μl) ו2 מ&quot;ל של THF המיובש. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> הוסף פתרון המצע dropwise לSMI 2 / תערובת ניקל. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> בתוך 15 דקות של ערבוב הצבע הכחול ייעלם כדי ליצור צבע צהוב ירוק יציין את סוף התגובה. </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> לאחר התגובה היא מלאה, לחשוף את הפתרון לאוויר כדי להרוות אותו; על ערבוב שינויי הצבע הנוספים לצהובים. עבוד את התגובה על ידי שטיפה עם 0.1 מ &#39;aq. חומצה הידרוכלורית (3 מ&quot;ל). הוסף הפתרון למשפך separatory ולהוסיף diethylether (5 מ&quot;ל). </li><li style=";text-align:right;direction:rtl"> שטוף את השכבה האורגנית באמצעות הפרוטוקול שתואר קודם לכן עם תמיסה מימית של נתרן תיוסולפט, מים ומלח, ולאחר מכן יבש מעל מגנזיום סולפט. לרכז את הפתרון להשגת מוצר ברבייה. המוצר יכול להיות מזוהה על ידי GCMS וH NMR 1. 28 </sעד&gt; </li></ol>

<ol><li>Girard, P., Namy, J. L., Kagan, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Divalent+lanthanide+derivatives+in+organic+synthesis.+1.+Mild+preparation+of+samarium+iodide+and+ytterbium+iodide+and+their+use+as+reducing+or+coupling+agents%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Divalent lanthanide derivatives in organic synthesis. 1. Mild preparation of samarium iodide and ytterbium iodide and their use as reducing or coupling agents.</a> J. Am. Chem. Soc. 102, 2693-2698 (1980).</li>
<li>Szostak, M., Spain, M., Procter, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Preparation+of+samarium%28II%29+iodide%3A+quantitative+evaluation+of+the+effect+of+water%2C+oxygen%2C+and+peroxide+content%2C+preparative+methods%2C+and+activation+of+samarium+metal%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Preparation of samarium(II) iodide: quantitative evaluation of the effect of water, oxygen, and peroxide content, preparative methods, and activation of samarium metal.</a> J. Org. Chem. 77, 3049-3053 (2012).</li>
<li>Procter, D. J., Flowers, R. A., Skrydstrup, T. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aProcter%2C+DJ+%22Organic+synthesis+using+samarium+diiodide%3A+a+practical+guide%22">Organic synthesis using samarium diiodide: a practical guide</a>. , Royal Society of Chemistry Publishing. U.K. (2010).</li>
<li>Nicolaou, K. C., Ellery, S. P., Chen, J. S. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Samarium+diiodide+mediated+reactions+in+total+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Angew.+Chem.+Int.+Ed%22%5BJournal%5D)">Samarium diiodide mediated reactions in total synthesis.</a> Angew. Chem. Int. Ed. 48, 7140-7165 (2009).</li>
<li>Flowers, R. A., Prasad, E. <a target="_blank" href="http://scholar.google.com/scholar?hl=en&safe=off&q=author%3aFlowers%2C+RA+%22Handbook+on+the+physics+and+chemistry+of+rare+earths%22">Handbook on the physics and chemistry of rare earths</a>. 36, Elsevier. Amsterdam. 393-473 (2006).</li>
<li>Edmonds, D. J., Johnston, D., Procter, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Samarium%28II%29-iodide-mediated+cyclizations+in+natural+product+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Samarium(II)-iodide-mediated cyclizations in natural product synthesis.</a> Chem. Rev. 104, 3371-3403 (2004).</li>
<li>Kagan, H. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Twenty-five+years+of+organic+chemistry+with+diiodosamarium%3A+an+overview%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron%22%5BJournal%5D)">Twenty-five years of organic chemistry with diiodosamarium: an overview.</a> Tetrahedron. 59, 10351-10372 (2003).</li>
<li>Steel, P. G. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Recent+developments+in+lanthanide+mediated+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.%2C+Perkin+Trans%22%5BJournal%5D)">Recent developments in lanthanide mediated synthesis.</a> J. Chem. Soc., Perkin Trans. 1, 2727-2884 (2001).</li>
<li>Molander, G. A., Harris, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequencing+reactions+with+samarium%28II%29+iodide%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Sequencing reactions with samarium(II) iodide.</a> Chem. Rev. 96, 307-338 (1996).</li>
<li>Molander, G. A., Harris, C. R. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequenced+reactions+with+samarium%28II%29+iodide.+Tandem+intramolecular+nucleophilic+acyl+substitution%2Fintramolecular+Barbier+cyclizations%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Sequenced reactions with samarium(II) iodide. Tandem intramolecular nucleophilic acyl substitution/intramolecular Barbier cyclizations.</a> J. Am. Chem. Soc. 117, 3705-3716 (1995).</li>
<li>Molander, G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Application+of+lanthanide+reagents+in+organic+synthesis%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Rev%22%5BJournal%5D)">Application of lanthanide reagents in organic synthesis.</a> Chem. Rev. 92, 29-68 (1992).</li>
<li>Souppe, J., Danon, L., Namy, J. L., Kagan, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Some+organic-reactions+promoted+by+samarium+diiodide%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Organometal.+Chem%22%5BJournal%5D)">Some organic-reactions promoted by samarium diiodide.</a> J. Organometal. Chem. 250, 227-236 (1983).</li>
<li>Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Mechanistic+studies+on+the+roles+of+cosolvents+and+additives+in+samarium%28II%29-based+reductions%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Mechanistic studies on the roles of cosolvents and additives in samarium(II)-based reductions.</a> Synlett. 10, 1427-1439 (2008).</li>
<li>Hutton, T. K., Muir, K., Procter, D. J. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Samarium%28II%29-mediated+reactions+of+gamma%2C+delta-unsaturated+ketones.+Cyclization+and+fragmentation+processes%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Samarium(II)-mediated reactions of gamma, delta-unsaturated ketones. Cyclization and fragmentation processes.</a> Org. Lett. 4, 2345-2347 (2002).</li>
<li>Miller, R. S., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Reactions+of+SmI2+with+alkyl+halides+and+ketones%3A+inner-sphere+vs+outer-sphere+electron+transfer+in+reactions+of+Sm%28II%29+reductions%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Reactions of SmI2 with alkyl halides and ketones: inner-sphere vs outer-sphere electron transfer in reactions of Sm(II) reductions.</a> J. Am. Chem. Soc. 122, 7718-7722 (2000).</li>
<li>Ito, Y., Takahashi, K., Nagase, H., Honda, T. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Integral+stereocontrolled+synthesis+of+a+spiro-norlignan%2C+sequosempervirin+A%3A+revision+of+absolute+configuration%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Integral stereocontrolled synthesis of a spiro-norlignan, sequosempervirin A: revision of absolute configuration.</a> Org. Lett. 13, 4640-4643 (2011).</li>
<li>Molander, G. A., et al. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Toward+the+total+synthesis+of+Variecolin%5BTitle%5D)+AND+%22Org.+Lett%22%5BJournal%5D)">Toward the total synthesis of Variecolin.</a> Org. Lett. 3, 2257-2260 (2001).</li>
<li>Shabangi, M., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Electrochemical+investigation+of+the+reducing+power+of+SmI2+in+THF+and+the+effect+of+HMPA+cosolvent%5BTitle%5D)+AND+%22Tetrahedron+Lett%22%5BJournal%5D)">Electrochemical investigation of the reducing power of SmI2 in THF and the effect of HMPA cosolvent.</a> Tetrahedron Lett. 38, 1137-1140 (1997).</li>
<li>Enenaerke, R. J., Hertz, T., Skrydstrup, T., Daasbjerg, K. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Evidence+for+ionic+samarium%28II%29+species+in+THF%2FHMPA+solution+and+investigation+of+Their+electron-donating+properties%5BTitle%5D)+AND+%22Chem.+Eur.+J%22%5BJournal%5D)">Evidence for ionic samarium(II) species in THF/HMPA solution and investigation of Their electron-donating properties.</a> Chem. Eur. J. 6, 3747-3754 (2000).</li>
<li>Hou, Z., Zhang, Y., Wakatsuki, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Molecular+structures+of+HMPA-coordinated+samarium%28II%29+and+ytterbium%28II%29+iodide+complexes.+A+structural+basis+for+the+HMPA+effects+in+SmI2-promoted+reactions%5BTitle%5D)+AND+%22Bull.+Chem.+Soc.+Jpn%22%5BJournal%5D)">Molecular structures of HMPA-coordinated samarium(II) and ytterbium(II) iodide complexes. A structural basis for the HMPA effects in SmI2-promoted reactions.</a> Bull. Chem. Soc. Jpn. 70, 149-153 (1997).</li>
<li>Hou, Z., Wakatsuki, Y. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((+Isolation+and+x-ray+structures+of+the+hexamethylphosphoramide+%28hmpa%29-coordinated+lanthanide%28II%29+diiodide+complexes+%5BSmI2%28hmpa%294%5D+and+%5BYb%28hmpa%294%28thf%292%5DI2%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Chem.+Soc.%2C+Chem+Commun%22%5BJournal%5D)"> Isolation and x-ray structures of the hexamethylphosphoramide (hmpa)-coordinated lanthanide(II) diiodide complexes [SmI2(hmpa)4] and [Yb(hmpa)4(thf)2]I2.</a> J. Chem. Soc., Chem Commun. 10, 1205-1206 (1994).</li>
<li>Sadasivam, D. V., Antharjanam, P. K. S., Prasad, E., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Mechanistic+study+of+samarium+diodide-HMPA+initiated+5-exo-trig+ketyl-Olefin+coupling%3A+the+role+of+HMPA+in+post-electron+transfer+steps%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Mechanistic study of samarium diodide-HMPA initiated 5-exo-trig ketyl-Olefin coupling: the role of HMPA in post-electron transfer steps.</a> J. Am. Chem. Soc. 130, 7228-7229 (2008).</li>
<li>Choquette, K. A., Sadasivam, D. V., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Uncovering+the+mechanistic+role+of+HMPA+in+the+samarium+Barbier+reaction%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Uncovering the mechanistic role of HMPA in the samarium Barbier reaction.</a> J. Am. Chem. Soc. 132, 17396-17398 (2010).</li>
<li>Molander, G. A., Huérou, V. L., Brown, G. A. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequenced+reactions+with+samarium%28II%29+iodide.+Sequential+intramolecular+Barbier+byclization%2FGrob+fragmentation+for+the+synthesis+of+medium-sized+carbocycles%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Sequenced reactions with samarium(II) iodide. Sequential intramolecular Barbier byclization/Grob fragmentation for the synthesis of medium-sized carbocycles.</a> J. Org. Chem. 66, 4511-4516 (2001).</li>
<li>Molander, G. A., Köllner, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Development+of+a+protocol+for+eight-+and+nine-membered+ring+synthesis+in+the+annulation+of+sp2%2Csp3-hybridized+organic+dihalides+with+keto+ester%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Development of a protocol for eight- and nine-membered ring synthesis in the annulation of sp2,sp3-hybridized organic dihalides with keto ester.</a> J. Org. Chem. 65, 8333-8339 (2000).</li>
<li>Molander, G. A., Alonso-Alija, C. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Sequenced+reactions+with+samarium%28II%29+iodide.+Sequential+intermolecular+carbonyl+addition%2Fintramolecular+nucleophilic+acyl+substitution+for+the+preparation+of+seven-%2C+eight-%2C+and+nine-membered+carbocycles%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Org.+Chem%22%5BJournal%5D)">Sequenced reactions with samarium(II) iodide. Sequential intermolecular carbonyl addition/intramolecular nucleophilic acyl substitution for the preparation of seven-, eight-, and nine-membered carbocycles.</a> J. Org. Chem. 63, 4366-4373 (1998).</li>
<li>Machrouhi, F., Hamann, B., Namy, J. L., Kagan, K. B. <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Improved+reactivity+of+diiodosamarium+by+catalysis+with+transition+metal+salts%5BTitle%5D)+AND+%22Synlett%22%5BJournal%5D)">Improved reactivity of diiodosamarium by catalysis with transition metal salts.</a> Synlett. 7, 633-634 (1996).</li>
<li>Choquette, K. A., Sadasivam, D. V., Flowers, R. A. II <a target="_blank" href="http://www.ncbi.nlm.nih.gov/pubmed?term=((Catalytic+Ni%28II%29+in+reactions+of+SmI2%3A+Sm%28II%29-+or+Ni%280%29-+based+chemistry%3F%5BTitle%5D)+AND+%22J.+Am.+Chem.+Soc%22%5BJournal%5D)">Catalytic Ni(II) in reactions of SmI2: Sm(II)- or Ni(0)- based chemistry?</a> J. Am. Chem. Soc. 133, 10655-10661 (2011).</li>
</ol>

אין ניגודי האינטרסים הכריזו.

הליך פשוט להפקה 2 פתרון SMI ויישומה בסינתזה אורגנית באמצעות שניים מהתוספים הנפוצים ביותר מוצג כאן. שתי הדוגמות שתוארו מתארות את החשיבות של הבנת מכניסטית של התגובה כדי לכוונן את התגובתיות של SMI 2. ידע של הבסיס של מנגנון התגובה מאפשר שימוש בריאגנט זה להיות מותאם על ידי כימאים סינטטיים לפי הדרישות של התגובה שלהם. reductant הומוגנית אלקטרון בודד זה קל לטפל וניתן לרכוש ממקורות מסחריים. בעוד הפרוטוקול לעיל הוא ישר קדימה כאשר נעשה בתנאים אינרטיים, חלק מהליכי פתרון הבעיות הנפוצים הם: (א) לוודא THF הוא degassed כראוי ויבש, (ב) אם מתכת Sm יש לו חשיפה ממושכת לאוויר שזה יכול להיות מתחמצן מחוץ שכבה, לטחון מתכת עם מרגמות וpestal לחשוף את משטח המתכת הנקי, (ג)להבה לייבש את כל כלי הזכוכית והקרירה תחת ארגון, (ד) ארגון עדיף אווירת אינרטי מעל החנקן, כפי שמאוחר יותר הוכח אינטראקציה עם המתכת, (ה) הנוכחות של SM-שאריות מתכת עוזרים לשמור על הריכוז של SMI 2, (ו) resublime את גבישי יוד.

<table border="1" style=";text-align:right;direction:rtl"><tbody><tr><td> שם המגיב </td><td> חברה </td><td> מספר קטלוגים </td><td> תגובות (אופציונלי) </td></tr><tr><td> סמריום מתכת </td><td> Acros </td><td> 29478-0100 </td><td> רשת -40, 99.9% (על בסיס מתכות) </td></tr><tr><td> THF </td><td> OmniSolv </td><td> TX0282-1 </td><td> מטוהרים דרך מערכת טיהור ממס חדשנית טכנולוגיות. לחלופין ניתן degassed באמצעות שיטת משאבה, הפשרה חופשיה </td></tr><tr><td> יוד </td><td> אלפא Aesar </td><td> 41955-22 </td><td> גבישי Resublimed, 99.8% </td></tr><tr><td> Iodododecane </td><td> Acros </td><td> 25009-0250 </td><td> 98% </td></tr><tr><td> 3-pentanone </td><td> אלפא Aesar </td><td> AAA15297-AE </td><td> 99% </td></tr><tr><td> HMPA </td><td> Alderich </td><td> H11602 </td><td> 98%; לזקק מCaO תחת ארגון </td></tr><tr><td> מוסד לביטוח לאומי 2 </td><td> אלפא Aesar </td><td> 22893 </td><td> 99.5% (על בסיס מתכות) </td></tr></tbody></table>

הכנה ושימוש של סמריום diiodide (smi<sub&gt; 2</sub&gt;) בסינתזה אורגנית: התפקיד מכניסטית של hmpa ומלחי ניקל (השני) בתגובת barbier סמריום

Preparation and Use of Samarium Diiodide (SmI2) in Organic Synthesis: The Mechanistic Role of HMPA and Ni(II) Salts in the Samarium Barbier Reaction

למרות שתחילה שקל מגיב אזוטרי, SMI 2 הפך לכלי נפוץ לכימאים אורגניים סינטטיים. SMI 2 נוצר באמצעות תוספת של יוד המולקולרית למתכת סמריום בTHF. 1,2-3 זה reductant אלקטרון בודד מתון וסלקטיבית והרבגוניות שלו היא תוצאה של יכולתה ליזום מגוון רחב של הפחתות כולל CC אג&quot;ח גיבוש ומפל או תגובות סדרתיות. SMI 2 יכול להפחית מגוון של קבוצות פונקציונליות כולל sulfoxides וsulfones, תחמוצות phosphine, אפוקסידים, ההלידים אלקיל וaryl, carbonyls ואג&quot;ח כפול מצומדות. 2-12 אחד המאפיינים המרתקים של תגובות SMI-2-תיווך הוא היכולת לתמרן את התוצאה של תגובות באמצעות השימוש סלקטיבי בcosolvents או תוספים. ברוב המקרים, תוספים חיוניים בשליטה על הקצב של ירידה ותגובות הכימותרפיה או stereoselectivity של. 13-14 תוספי שיתוףמנוצל mmonly לכוונן את התגובתיות של SMI 2 ניתן לסווג לשלוש קבוצות עיקריות: (1) בסיסי לואיס (HMPA, ligands האחר אלקטרונים תורמים, אתרי chelating, וכו &#39;), (2) מקורות פרוטון (כהלים, מים וכו&#39; ,) ו (3) תוספים אורגניים (Ni (acac) 2, 3 FeCl, וכו &#39;). 3 הבנת המנגנון של 2 תגובות SMI ותפקידם של התוספים מאפשרת ניצול מלוא הפוטנציאל של המגיב בסינתזה אורגנית. תגובת SM-Barbier נבחרה כדי להמחיש את החשיבות הסינטתית והתפקיד מכניסטית של שני תוספים נפוצים: HMPA וניקל (השני) בתגובה זו. תגובת SM-Barbier דומה לתגובת גריניאר מסורתית עם ההבדל היחיד הוא כי, קרבוניל אלקיל הליד, וreductant Sm מעורבבים במקביל בסיר אחד. 1,15 דוגמאות לתגובות Barbier Sm בתיווך עם מגוון רחב של שותפי צימוד כבר דיווח, 1,3,7,10,12 והיו utilized בשלבים עיקריים של הסינתזה של מוצרים טבעיים גדולים. 16,17 מחקרים קודמים על ההשפעה של תוספים על 2 תגובות SMI הראו כי HMPA משפר את פוטנציאל ההפחתה של SMI 2, על ידי תיאום למתכת סמריום המרכז, ייצור חזק יותר, 13-14,18 שיעבוד sterically reductant 19-21 ובמקרים מסוימים שחקו תפקיד אינטגרלי בשלבי העברת אלקטרוני הודעת הנחיית אירועים מאוחרים אג&quot;ח יוצרים. 22 בתגובת SM-Barbier, HMPA הוכח בנוסף להפעלת הליד אלקיל על ידי יצירה מורכבת בשלב טרום שיווי משקל 23. ניקל מלחים (השני) הם תוסף הקטליטי שימוש תכוף בתמורות Sm בתיווך. 24-27 אף קריטיים להצלחה, התפקיד מכניסטית של Ni (השני) לא היה ידוע בתגובות אלו. לאחרונה זה כבר הראה שSMI 2 מפחית ניקל (השני) לניקל (0), ולאחר מכן את התגובה מתבצעת באמצעות organomeניקל (0) כימית tallic 28. מחקרים מכניסטית אלה מדגישים כי למרות שאת אותו המוצר ברבייה מתקבל, השימוש בתוספים שונים ב2 תגובת SMI דרסטי משנה את המסלול מכניסטית של התגובה. הפרוטוקול להפעלת SMI אלה 2-יזמו תגובות מתוארות.

איור 1 מדגים את תגובת Barbier סמריום. ללא תוספי תגובת Sm בתיווך לוקחת 72 שעות; מניב 69% של המוצר הרצוי עם חומרים שנותרו בהתחלה. עם תוספת של 10 או יותר EQUIV. של HMPA התגובה היא כמעט כמוני ומלאה בתוך כמה דקות. 15,23 עם תוספת של mol% Ni 1 (acac) 2, התגובה היא להשלים בתוך 15 דקות, עם תשואת 97% 28. כאשר HMPA מתווסף לSMI 2, מחליף cosolvent THF המתואם כדי ליצור SMI 2 - (HMPA) 4. עם תוספת של HMPA עוד יותר (6-10 EQUIV.), יוני יודידים הם עקורים לקליפה החיצונית (איור 2). 19-21 מחקרים מכניסטית לציין שכאשר HMPA משמש בתגובת SM-Barbier cosolvent גם אינטראקציה עם מצע הליד אלקיל יצירה מורכבת שמתארך קשר פחמן הליד, הפעלה שלpecies שהופך אותו רגיש יותר להפחתה על ידי Sm (איור 3). באמצעות ההבנה המפורטת של תפקידי HMPA, מנגנון תגובת SM-Barbier עם HMPA הוצעו (איור 4). מורכב הליד 23-HMPA אלקיל נוצר בשלב טרום שיווי משקל הוא מופחת על ידי Sm / HMPA כדי ליצור קיצוני בשיעור קביעת שלב. הקיצוני עובר הפחתה נוספת כדי ליצור מיני organosamarium שזוגות עם קרבוניל ועל protonation מניבים את המוצר הסופי. במקרה של תוסף ניקל (השני), SMI 2 תחילה מפחית ניקל (השני) לניקל (0) מועדף על ההפחתה של אחת מהמצעים. בהתבסס על מחקרים קינטיים ומכאניים המנגנון הבא הוצע (איור 5). 28 לאחר ההפחתה של SMI 2, ניקל המסיס (0) מוסיף מינים לאג&quot;ח הליד אלקיל להרכיב מיני organonickel. מונע על ידי טבע oxophilic מאוד של SM (III)<html> , Transmetallation ליצור organosamarium ביניים משחררים ניקל (השני) בחזרה למחזור קטליטי. Organosamarium אז הזוגות עם קרבוניל, ועל protonation יוצר אלכוהול היישונים הרצויים. גם זה היה ציין כי חלקיקי ניקל (0) נוצרים באמצעות הפחתת SM-תיווך של ניקל (השני), ואולם החלקיקים הללו נמצאו לא פעיל והמקור לשחרור משרות של הזרז. <img alt="איור 1" fo:content-width="4in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig1highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig1.jpg" /> איור 1. תגובת סמריום Barbier עם iodododecane ו3-pentanone. <img alt="איור 2" fo:content-width="4in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig2highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig2.jpg" /> איור 2. מורכב SMI 2-HMPA. ontent &quot;fo: לשמור-together.within עמודים =&quot; תמיד &quot;&gt; <img alt="איור 3" fo:content-width="3.5in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig3highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig3.jpg" /> איור 3. HMPA ומורכב יודיד אלקיל. <img alt="איור 4" fo:content-width="4.5in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig4highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig4.jpg" /> איור 4. מנגנון מוצע לתגובת סמריום Barbier עם HMPA העודף. <img alt="איור 5" fo:content-width="4in" fo:src="/files/ftp_upload/4323/4323fig5highres.jpg" src="/files/ftp_upload/4323/4323fig5.jpg" /> איור 5. מנגנון מוצע לתגובת סמריום Barbier המכיל ניקל קטליטי (השני).

הליך פשוט להכנה של סמריום diiodide (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) בTHF מתואר. התפקיד של שני תוספים עיקריים כלומר hexamethylphosphoramide (HMPA) וניקל (acac)<sub&gt; 2</sub&gt; בSm תגובות מתווכות מודגמות בתגובת SM-Barbier.

הכנה ושימוש של סמריום Diiodide (SMI<sub&gt; 2</sub&gt;) בסינתזה אורגנית: התפקיד מכניסטית של HMPA ומלחי ניקל (השני) בתגובת Barbier סמריום

אף שבתחילה נחשב לריאגנט אזוטרי, SmI2 הפך לכלי נפוץ עבור כימיה אורגנית סינתטית. SmI2 נוצר באמצעות הוספה של...

המטרה הכללית של הליך זה היא להכין תמיסה 0.1 מולרית של samarium di iodide ב-Tetrahedran ולהשתמש בה בתהליך הסינתזה של תגובת ה-Sumerian Barbier עם תוספים שונים. זאת מושג תחילה על ידי הכנת samarium di iodide באמצעות ערבוב פשוט של מתכת samarium עם גבישי יוד ב-tetrahedran תחת ארגון. השלב השני הוא הוספת התוסף לתמיסת ה-samarium diod.במקרה זה, נבחן ההשפעה של HMPA או nickel AK כתוספים בתגובת Sumerian Barbie. לאחר מכן, מוסיפים לבקבוק התגובה את התסובים (substrates) של Alco, halide ו-ketone ומערבבים במשך חמישה עד 15 דקות. השלב האחרון הוא כיבוי (quenching) ובידוד (work up) של התגובה כדי לקבל את מוצר האלכוהול הסופי.בסופו של דבר, באמצעות ניתוח קינטי, נקבע כיצד משתנה המנגנון של תגובת הברבייה הסומרית עם הוספת התAdditive-ים השונים. שיטה זו יכולה לספק תובנות לגבי חלק מהבעיות הנפוצות בעת הכנת תמיסות של samarium diide. לאחר השליטה בסינתזה של samarium diide, ניתן להשתמש בה במגוון רחב של חיזורים אחרים המתווכים על ידי סמריום.הדגמה ויזואלית של שיטה זו היא מועילה מכיוון ש-Aserium IDE רגיש לחמסן, ומסיבה זו, אנו מבצעים תגובות אלו בדרך כלל בתא כפפות. עם זאת, כאן נראה לכם שניתן לבצע אותן באותה קלות על גבי שולחן העבודה תחת אטמוספירה של Argonne יחד עם סטודנטית לתואר שני, Kim Cho. את הפרוצדורה תדגים Sada, מדענית מחקר מהמעבדה שלי.כדי להתחיל, ייבשו באמצעות להבה בקבק עגול בתחתית בנפח 50 milliliter ושטפו אותו ב-Argonne. הוסיפו מגנט שטיפה וכסו את הבקבוק בספטום. שקלו 0.2 grams של Sumerian metal והוסיפו לבקבוק, ולאחר מכן שטפו שוב את הבקבוק ב-Argonne.לאחר מכן, הוסיפו 10 milliliters של tetrahedran או THF שעבר Degas יסודי, ולאחריו 0.254 grams של גבישי יוד. הוסיפו בלון מלא ב-Argonne דרך הספטום. פעולה זו שומרת על לחץ חיובי של אטמוספרת Argonne בתגובה.ערבבו את התמיסה בעוצמה בטמפרטורת החדר למשך למעלה מ-12 שעות. ככל שנוצר Samarium di iodide, התמיסה עוברת סדרה של שינויי צבע, כתום ולאחריו צהוב, אשר בסופו של דבר הופך לכחול. הצבע הכחול הכהה הסופי מעיד על כך ש-Samarium di iodide נוצר.על מנת להבטיח המרה מלאה, ערבבו את התמיסה למשך 12 שעות לפחות לפני השימוש ב-Samarium di iodide בסינתזה. למרות שהפקת Samarium DI היא פשוטה, להלן כמה מהבעיות הנפוצות שברצוננו להתייחס אליהן. חשיפה ממושכת של המתכת לאוויר עלולה להוביל ליצירת שכבה חיצונית מחומצנת, וחלק מה-diad שיופק ממנה עלול להיות באיכות נמוכה.כדי להתגבר על גריסה זו, את המתכת עם מכתש ועלי, רצוי תחת אטמוספירה, ודאו שהממס THF שנעשה בו שימוש הוא מנווון (degassed) ויבש לחלוטין. אנו מעדיפים ארגון על פני חנקן. כאשר אנו מכינים כמות גדולה של חומר SAM, אנו שומרים על ערבוב רציף של חומר ה-summary כדי לשמור על יציבותו.ברצוננו להפנות גם לעבודה עדכנית של שיתוף הפעולה שלנו, פרופסור David Proctor מאוניברסיטת מנצ'סטר, בנוגע להיבטים השונים של יצירת Samarium IDE שפורסמה ב-Journal of Organic Chemistry. כדי להכין את קומפלקס ה-samarium di iodide HMPA, קחו 10 milliliters של samarium di iodide שהוכן טרי תחת ארגון, והוסיפו 1.75 milliliters של HMPA באמצעות מזרק בטיפות תחת ארגון; צבע סגול עמוק ייווצר בנפרד בתוך מבחנה נקייה ויבשה תחת ארגון. הכינו את תמיסת הסובסטרט על ידי הוספת 110 µL של Ioane, 48 µL של three pen ושני milliliters של THF מיובש.לאחר מכן, הוסיפו את תמיסת הסובסטרט בטפטוף אל קומפלקס ה-HMPA של ה-Sumerian di iodide. בתוך חמש דקות של ערבוב, הצבע הסגול יתחיל להיראות עכור, מה שמעיד על סיום התגובה. עם השלמת התגובה, חשפו את התמיסה לאוויר כדי לבצע כיבוי (quench).במהלך הערבוב הצבע משתנה שוב ללבן-אפרחב, ולאחר מכן מבצעים טיפול (work-up) לתגובה על ידי הוספה של 10 milliliters של ammonium chloride מימי רווי. העבירו את התמיסה למשפך הפרדה והוסיפו חמישה milliliters של dyl ether. לאחר ניעור חזק, הסירו את השכבה האורגנית העליונה והוסיפו ethyl ether נוסף.לאחר ביצוע שתי הפקות נוספות של השכבה המימית, יש לאחד את כל השכבות האורגניות. יש לשטוף את השכבה האורגנית עם 10 milliliters של תמיסה מימית רוויה של sodium thio sulfate.הסר את השכבה המימית התחתונה, בצע שטיפה במים ולאחר מכן שטיפה במי מלח (brine). קבל את השכבה האורגנית העליונה והוסף מגנזיום סולפט כדי לספוג את שאריות המים שנותרו בתמיסה. העבר את התמיסה דרך פלאג של Flo IL כדי להסיר HMPA עודף, ורכז את התמיסה באמצעות מאדה סיבובי (rotary evaporator) כדי לקבל את תוצר ה-barbier.לאחר מכן ניתן לזהות את המוצר באמצעות GCMS ו-NMR של פרוטונים. בשלב הבא, נבצע את אותה תגובת Samarium Barbie, אך עם תוספת של קטליזטור ניקל (II) כתוסף: שקלו Ni(acac)₂ והוסיפו לבקבוק (vial) נקי ויבש המכיל 3 mL של THF יבש תחת ארגון. העבירו את תמיסת ה-Ni(acac)₂ באמצעות מזרק ל-10 mL של תמיסה שהוכנה זה עתה של 0.1 M Samarium(II) iodide. בנפרד, בבקבוק נקי ויבש תחת ארגון, ערבבו 110 µL של יוד, 48 µL של 3-pentanone ו-2 mL של THF יבש. כדי להכין את תמיסת הסובסטרט, הוסיפו את תמיסת הסובסטרט בטיפות לתערובת ה-Samarium(II) iodide והניקל.בתוך 15 דקות של ערבוב, הצבע הכחול יתפוגג ויהפוך לצבע ירוק, המעיד על סיום התגובה. לאחר השלמת התגובה, חשוף את התמיסה לאוויר כדי להשבית אותה. עם המשך הערבוב הצבע ישתנה לצהוב; בצע עיבוד של התגובה על ידי הוספה של 0.1 molar של חומצה כלורית מימית בריכוז של שלושה מיליליטרים.העבירו את התמיסה למשפך הפרדה והוסיפו חמישה מיליליטרים של dathyl ether. שטפו את השכבה האורגנית לפי הפרוטוקול שתואר קודם לכן באמצעות תמיסה מימית של sodium ths sulfate, מים ותמיסת מלח (brine), ולאחר מכן ייבשו מעל magnesium sulfate. רכזו את התמיסה באמצעות evaporator מסתובב כדי לקבל את ה-Barbie או את המוצר.ניתן לזהות את התוצר באמצעות GCMS ולהדגים אותו באמצעות proton NMR. לפניכם תגובת ה-Barbier של Sumerian ללא תוספים. התגובה בתיווך Sumerian נמשכת 72 שעות ומניבה 69% מהתוצר הרצוי.כאשר השאר הם חומרי פתיחה. עם הוספה של 10 שקילולים (equivalents) או יותר של HMPA, התגובה היא כמעט כמותית ומושלמת תוך מספר דקות. עם הוספה של אחוז חומול אחד של ניקל ak, התגובה מושלמת תוך 15 דקות עם ניצול של 97%.כאשר מוסיפים HMPA ל-Samarium di iodide, הממס המשני מחליף את ה-THF המתואמס כדי ליצור samarium I two HMPA four. עם הוספה של HMPA נוסף, יוני היודיד נדחקים למעטפת החיצונית. מחקרי מנגנון מעידים כי כאשר משתמשים ב-HMPA בתגובת ה-Sumerian barbier, הממס המשני מקיים אינטראקציה גם עם הסובסטרט AAL halide, ובכך יוצר קומפלקס המאריך את הקשר פחמן-הליד ומפעיל את המין הכימי, מה שהופך אותו לרגיש יותר לרדוקציה על ידי Sumer.דרך הבנה מפורטת זו של תפקידי ה-HMPA, הוצע מנגנון לתגובת ה-Sumerian barbier עם HMPA. קומפלקס ה-ALK halide HMPA הנוצר בשלב של שיווי משקל מקדים מופחת על ידי samarium HMPA ליצירת רדיקל בשלב שקובע את קצב התגובה. הרדיקל עובר חיזור נוסף ליצירת מין organ samarium, אשר נקשר למחט הפחמן ובעקבות פרוטונציה מניב את המוצר הסופי.במקרה של ניקל שערך חמצון שני, תוסף samarium di iodide מחזר תחילה את הניקל שני לניקל אפס, באופן מועדף על פני חיזור של מי מהסובסטראטים, בהתבסס על מחקרים קינטיים ומכניסטיים. המכניזם הבא הוצע לאחר החיזור על ידי samarium di iodide. מיני הניקל אפס המסיסים נכנסים לקשר ה-AAL halide, ובכך נוצרים מיני organ nickel המונעים מהטבע ה-PHI הגבוה של samarium three alation ליצירת organ.ביניים של סמריום משחרר ניקל (II) בחזרה למחזור הקטליטי. לאחר מכן, ה-sumer נקשר למחט הפחמן, ועם פרוטונציה נוצר האלכוהול השלישוני הרצוי. כמו כן, נצפה כי נוצרו ננו-חלקיקים של ניקל (0) באמצעות חיזור של ניקל (II) המתווך על ידי Sumerian.עם זאת, נמצא כי חלקיקים אלה היו לא פעילים והיוו את מקור דה-אקטיבציה של הזרז בעקבות פרוצדורה זו. אותו תוצר מתקבל בשני המקרים. עם זאת, ברוב המקרים, בחירה של תוספים שונים יכולה לספק שליטה על קצב החזריל והסלקטיביות הכימית או הסטריאו-כימית של התגובה.לאחר צפייה בסרטון זה, תרכשו הבנה טובה של אופן הכנת תמיסות samarium IDE וכן של טכניקות להתגברות על קשיים נפוצים.

preparation-use-samarium-diiodide-smi2-organic-synthesis-mechanistic

Research

JoVE Journal

Chemistry

כימיה

פרוטוקול לניתוח התפוקה גבוהה של זרז פילמור, polymerizations העברת שרשרת, אפיון פוליאתילן, וניתוח קינטית תגובה מוצג.

Polymerizations אתילן באמצעות כורי לחץ מקבילים וניתוח קינטי של העברת פלמור שרשרת

תגובת חוסר הפרופורציה של תמיסת כלוריד Sn(I) יציבה, המתקבלת באמצעות טכניקת עיבוי משותף מכינה, משמשת לסינתזה של תרכובת אשכול פח מתכתי.

הסינתזה של [Sn<sub&gt; 10</sub&gt; (Si (Sime<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 3</sub&gt;)<sub&gt; 4</sub&gt;]<sup&gt; 2</sup<sup&gt; -</sup&gt; שימוש metastable Sn (I) פתרון Halide מסונתז באמצעות טכניקה Co-עיבוי

פרוטוקולים מפורטים ומורכבים מוצגים לסינתזה טיהור הבאים של ארבעה פלדיום N- קומפלקסים קרבן קרבן מ salz benzimidazolium. מתחמי נבדקו עבור פעילות קטליטי ב אריות ואת סוזוקי- Miyaura התגובות. עבור כל תגובה שנחקרה, לפחות אחד מארבעת הקומפלקסים הצליח לקטוע את התגובה.

פלדיום N קומפלקסים Carbene heterocyclic: סינתזה מ Benzimidazolium מלחים ופעילות קטליטי פחמן פחמן בונד התגבשות התגובות

מאמר זה מציג ששונה פרוטוקולים ניסיוני עבור dimethylmonothioarsinic חומצה (VDMMTA) סינתזה חומצה (VDMDTA) dimethyldithioarsinic, גרימת dimethylarsinic thiolation חומצה (DMAV) באמצעות ערבוב של DMAV , נה2S ו- H2אז4. פרוטוקול שהשתנה מספק קו מנחה ניסיוני, ובכך להתגבר על מגבלות של השלבים סינתזה גרם כשלים ניסיוני ב אנליזה כמותית.

הכנת DMMTAV ו- DMDTAV באמצעות DMAV עבור ישומים סביבתיים: סינתזה, טיהור ואישור

עבור הפילמור טבעת-פתיחה מבוקרת photoredox של O- carboxyanhydrides מתווכת על-ידי Ni/Zn מתחמי פרוטוקול מוצג.

נשלט Photoredox הפילמור טבעת-פתיחה של O- Carboxyanhydrides מתווכת על-ידי Ni/Zn מתחמי

פרוטוקול הסינתזה של חלקיקים בי-מתכתיים נוזלים יוניים, ההליך של שלהם בדיקות קטליטי הידרוגנציה סלקטיבי של aldehydes רוויים מתוארים.

סינתזה של חלקיקים מבוססות-Pt/Sn בי-מתכתיים נוזלים יוניים

במסמך זה, מוצגים נתונים היסטוריים פרוטוקולים עבור iodination חמצוני של מסוף alkynes באמצעות hypervalent-יוד ריאגנטים, אילו chemoselectively להרשות 1-iodoalkynes, 1, 2-diiodoalkenes ו- 1,1,2-triiodoalkenes.

הכנת Chemoselective 1-Iodoalkynes, 1, 2-Diiodoalkenes ו- 1,1,2-Triiodoalkenes מבוסס על Iodination חמצוני של מסוף Alkynes

הקבוצה החדשה של זרז מתכת לתזה מוכנה על ידי השתלת מתחם מתכת אמין על סיליקה הידרולטית. שברי מתכת פני השטח מאופיינים באמצעות FT-IR, מיקרואנליזה אלמנטלים, וספקטרוסקופיית NMR מוצק. עוד משטח הקיטוב הגרעיני הדינמי משופרת ניסויים ספקטרוסקופיית משלימים את הנחישות של כדור התיאום.

Imine מטאפיתזה על ידי הזרזים התומכים בסיליקה באמצעות מתודולוגיה של כימיה אורגנומתכתית של פני השטח

פרוטוקול פשוט ומעשי לתוספת יעילה המשלים של הפונקציונליזציה מונואורגנוספאבץ לβ מחזורי, לספק פחמן בלתי רווי לרהט את כל מרכזי הפחם הרביעון פותחה.

סינתזה יעילה של מרכזי הפחמן הדו הדו באמצעות התוספת המשלים של מונואורגאורומטוזיס

פרוטוקול לסינתזה ואפיון של חד-שכבות מסגרת מתכתית-אורגנית בהרכבה עצמית מסופק באמצעות גבישי מסגרת מתכת-אורגנית (MOF) מושתלים פולימריים. ההליך מראה כי חלקיקי MOF מושתלים פולימריים ניתנים להרכבה עצמית בממשק אוויר-מים וכתוצאה מכך נוצרים מבנים חד-שכבתיים בנויים היטב, העומדים בפני עצמם, כפי שמעידה הדמיית מיקרוסקופ אלקטרונים סורק.

סינתזה ואפיון של חד-שכבות מסגרת מתכת-אורגנית בהרכבה עצמית באמצעות חלקיקים מצופים פולימר

למד הכנת תמיסת SmI₂ ב-THF ואת השפעת התוספים HMPA ו-Ni(acac)₂ על תגובת Barbier בסמריום. שיטה זו מאפשרת שליטה במנגנון התגובה וביעילות הסינתזה האורגנית.

הכנה ושימוש של סמריום Diiodide (SMI

גלה סרטונים נוספים