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Articolo metodologico

Sintesi di CdS nanoparticelle libera-ligando all'interno di una matrice zolfo Copolimero

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DOI:

10.3791/54047

1 maggio 2016

In questo articolo

Sommario

Qui presentiamo un metodo per sintetizzare nanoparticelle di solfuro di cadmio (CdS) prive di leganti basate su un copolimero di zolfo unico. Il copolimero di zolfo funziona come solvente ad alta temperatura e fonte di zolfo durante la sintesi delle nanoparticelle e stabilizza le nanoparticelle dopo la reazione.

Abstract

I ligandi alifatici sono tipicamente utilizzati durante la sintesi di nanoparticelle per aiutare a mediare la loro crescita oltre a funzionare come solventi ad alta temperatura. Questi ligandi coordinanti aiutano a solubilizzare e stabilizzare le nanoparticelle mentre sono in soluzione e possono influenzare le dimensioni e la reattività risultanti delle nanoparticelle durante la loro formazione. Nonostante l'ubiquità dell'uso dei ligandi durante la sintesi, la presenza di ligandi alifatici sulla superficie delle nanoparticelle può causare una serie di problemi durante l'uso finale delle nanoparticelle, richiedendo ulteriori procedure di stripping o scambio di ligandi. Abbiamo sviluppato un modo per sintetizzare nanoparticelle di solfuro di cadmio (CdS) utilizzando un copolimero di zolfo unico. Questo copolimero di zolfo è composto principalmente da zolfo elementare, che è un materiale economico e abbondante. Il copolimero di zolfo ha il vantaggio di funzionare sia come solvente ad alta temperatura che come fonte di zolfo, che può reagire con un precursore di cadmio durante la sintesi di nanoparticelle, con conseguente generazione di CdS privo di leganti. Durante la reazione, solo una parte del copolimero viene consumata per produrre CdS, mentre il resto rimane allo stato polimerico, producendo così un materiale nanocomposito. Una volta terminata la reazione, il copolimero stabilizza le nanoparticelle all'interno di una matrice polimerica solida. Il copolimero può quindi essere rimosso prima che le nanoparticelle vengano utilizzate, il che produce nanoparticelle che non hanno leganti organici coordinanti. Questa nascente tecnica di sintesi presenta un metodo per produrre nanoparticelle di solfuro metallico per un'ampia varietà di applicazioni in cui la presenza di leganti organici non è desiderata.

Introduzione

Anche se dimostrato utile per la sintesi, convenzionali leganti alifatici presentano una serie di sfide per la realizzazione di nanoparticelle in dispositivi fotonici e elettrochimici. Leganti alifatici sono altamente isolante, idrorepellente, e costituiscono un ostacolo significativo per reazioni superficiali elettrochimiche. 1 Di conseguenza, diversi studi hanno messo a punto lo scambio ligando e ligando strippaggio protocolli che sostituiscono questi ligandi alifatici con porzioni funzionali o quel lembo via i ligandi per rivelare una nanoparticella nuda superficie 1 -. 3 Queste reazioni, tuttavia, pongono diversi proble....

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Protocollo

Attenzione: i precursori cadmio sono altamente tossici e devono essere maneggiati con grande cura. Indossare attrezzatura di protezione, l'uso di adeguati controlli tecnici e consultare la scheda di sicurezza dei materiali (MSDS). Inoltre, la formazione di nanoparticelle possono presentare rischi aggiuntivi. Le reazioni qui descritte sono condotte con un collettore standard di gasolio sotto vuoto, al fine di condurre gli esperimenti in un'atmosfera inerte. Tutti i prodotti chimici sono stati acquistati commercialmente e utilizzati come ricevuto. Questo protocollo si basa su un metodo di sintesi precedentemente sviluppato, che abbiamo recentemente descritto altrove. 5 <....

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Risultati

L'immagine TEM in Figura 3a mostra piccole CdS nanoparticelle (3-4 nm) che sono nucleate nel copolimero zolfo prima che il copolimero di zolfo è stato completamente rimosso. L'immagine della Figura 3a è stata acquisita prendendo una aliquota della soluzione nanoparticella immediatamente dopo la soluzione ha raggiunto 200 ° C. La figura 3b mostra nanoparticelle più grandi (7-10 nm) che sono cresciuti in soluzione per 30 minuti prima che il copolimero di zolfo è s.......

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Discussione

Abbiamo sviluppato un metodo per sintetizzare nanoparticelle di CdS all'interno di una matrice di copolimero di zolfo. Questo copolimero di zolfo è composto da zolfo elementare e metilstirene. 5 Una caratteristica importante di questo metodo è che il copolimero può essere utilizzato sia come solvente ad alta temperatura che come fonte di zolfo che reagisce con un precursore del cadmio per produrre nanoparticelle di CdS in soluzione. 5 La fase critica della procedura è la sintesi del copolimero di zo.......

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Dichiarazioni

Gli autori non rivelano interessi finanziari concorrenti.

Ringraziamenti

Gli autori desiderano ringraziare lo Stato di Washington per aver sostenuto questa ricerca attraverso il programma di borse di studio esplorative dell'Istituto per l'energia pulita dell'Università di Washington e il premio SEP) per il percorso di energia sostenibile (SEP) della National Science Foundation (NSF) CHE-1230615.

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Materiali

Elenco dei materiali utilizzati in questo articolo
NomeAziendaNumero di catalogoCommenti
Zolfo (S8), 99,5%Sigma Aldrich84683
&alfa;-metilstirene, 99%Sigma AldrichM80903
Cadmio acetilacetonato (Cd(acac)), 99,9%Sigma Aldrich517585
Cloroformio altamente tossico (CHCl3), 99,5%Sigma AldrichC2432
/ agitatore magneticoIKA RCT 
Regolatore di temperatura con sonda e mantello riscaldanteOakton Temp 9000WD-89800
CentrifugaBeckman Coulter Allegra X-22
Provette da centrifugaThermo Scientific3114Teflon per resistenza ai solventi clorurati
TEM con rilevatore EDS collegatoFEI Tecnai G2 F-20 con rivelatore
Griglia campione TEMTed Pella1824con film di supporto in carbonio forato su una griglia di rame a 400 maglie
XRDBruker F-8 Focus Diffrattometro
Substrati di vetro sodo-calcico rivestiti in molibdeno Stratomolibdeno sputtered di 750 nm
Cuvette a fluorescenza al quarzoSigmaAldrich Z80307310 mm x 10 mm, 4 lati lucidi con tappo a vite
UV-Vis-NIRSpettrometro Perkin Elmer Lambda 1050con modulo rivelatore 3D WB Spettrofotometro
Piastra riscaldante 3810001 392186 EDAX Substrato ultrasottile in film di carbonio di a fluorescenza PL Horiba FL3-21tau

Riferimenti

  1. Rosen, E. L., Buonsanti, R., Llordes, A., Sawvel, A. M., Milliron, D. J., Helms, B. A. Exceptionally Mild Reactive Stripping of Native Ligands from Nanocrystal Surfaces by Using Meerwein's Salt. Angew. Chemie Int. Ed. 51 (3), 684-689 (2012).
  2. Anderson, N. C., Hendricks, M. P., Choi, J. J., Owen, J. S.

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Ristampe e permessi

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