Temperatury topnienia

Melting Points
Lab Manual
Chemistry
A subscription to JoVE is required to view this content.  Sign in or start your free trial.
Lab Manual Chemistry
Melting Points
Please note that all translations are automatically generated. Click here for the English version.

166,956 Views

05:12 min
March 26, 2020

Temperatury topnienia w chemii organicznej

Temperatura topnienia związku to temperatura, w której faza stała przechodzi w fazę ciekłą pod standardowym ciśnieniem 1 atmosfery. Temperatura topnienia związku to właściwość fizyczna, taka jak rozpuszczalność, gęstość, kolor i elektroujemność, którą można wykorzystać do identyfikacji związku. Określenie dokładnej temperatury, w której związek zaczyna się topić, jest trudnym zadaniem; Z tego powodu temperatura topnienia związków jest podawana jako zakres. Dolną granicą zakresu temperatur topnienia jest temperatura, w której obserwuje się pierwsze krople cieczy. Górną granicą zakresu jest temperatura, w której cała faza stała przeszła w fazę ciekłą. W literaturze istnieją przewodniki referencyjne z przyjętymi wartościami, które są używane do identyfikacji związków.

Wpływ sił międzycząsteczkowych na temperatury topnienia

Jednym z głównych czynników wpływających na temperaturę topnienia związku jest rodzaj sił międzycząsteczkowych, które istnieją w związku. Siły międzycząsteczkowe są przyciągające lub odpychające między cząsteczkami związku. W fazie stałej cząsteczki związku utworzą zorganizowaną strukturę sieciową, ponieważ cząsteczki są upakowane blisko siebie. Istnieją trzy główne typy sił międzycząsteczkowych:

  1. Wiązanie wodorowe - Wiązanie wodorowe to rodzaj siły międzycząsteczkowej, która powstaje w wyniku sił przyciągania między elektroujemnym tlenem a atomem wodoru. Dlatego, aby ten rodzaj siły międzycząsteczkowej był obecny, związek musi zawierać tlen i wodór. Dlatego związki zawierające grupy hydroksylowe, takie jak alkohole, łatwo tworzą wiązania wodorowe. W grupie hydroksylowej dipol powstaje, gdy bardziej elektroujemny tlen przyciąga do siebie gęstość elektronów, dzięki czemu tlen ma częściowy ładunek ujemny. Pozostawia to również wodór z częściowym ładunkiem dodatnim. Pobliskie tleny elektroujemne są przyciągane do częściowego ładunku dodatniego, tworząc wiązanie wodorowe. Spośród trzech rodzajów sił międzycząsteczkowych wiązania wodorowe są najsilniejsze.
  2. Interakcje dipol-dipol - Drugi najsilniejszy rodzaj siły międzycząsteczkowej, oddziaływania dipol-dipol powstają w cząsteczkach zawierających atomy elektroujemne, takie jak tlen, azot i wszelkie halogenki, takie jak chlor i fluor. Na przykład cząsteczka węglowodoru zawierająca fluor utworzy oddziaływania dipol-dipol. Jak? Elektroujemny atom fluoru przyciągnie do siebie gęstość elektronów, dzięki czemu będzie miał częściowy ładunek ujemny. Atom łączący, węgiel, traci część tej gęstości elektronów, a tym samym zyskuje częściowy ładunek ujemny. W ten sposób powstaje tymczasowy dipol przy wiązaniu fluor-węgiel. Gdy przyciągają się przeciwne ładunki, częściowo ujemny fluor jest przyciągany do częściowo dodatniego węgla innej sąsiedniej cząsteczki, tworząc oddziaływanie dipol-dipol.
  3. Londyńskie siły dyspersyjne - Ten rodzaj interakcji jest formą sił van der Waalsa i występuje we wszystkich związkach. Londyńskie siły dyspersyjne są najsłabszym rodzajem oddziaływań międzycząsteczkowych. Podobnie jak w przypadku oddziaływań dipol-dipol, zachodzi redystrybucja gęstości elektronów wokół cząsteczki, powodująca powstawanie tymczasowych ładunków. W przeciwieństwie do oddziaływań dipol-dipol, siły dyspersji powstające w Londynie są bardzo słabe i minimalne. Na przykład związki niepolarne, takie jak metan, etan, pentan i oktan, oddziałują poprzez siły dyspersji londyńskiej. Pole powierzchni i długość cząsteczki określa siłę sił przyciągania, tak że związki o większej powierzchni mają większe siły dyspersji londyńskiej niż mniejsze związki. W związku z tym oktan miałby silniejsze londyńskie siły dyspersyjne niż metan.

Każdy rodzaj siły międzycząsteczkowej ma inną siłę przyciągania. Dlatego związki zawierające wiązania wodorowe wymagają więcej energii, aby przerwać przyciąganie między cząsteczkami niż związek niepolarny, który ma tylko siły dyspersji Londona. Zatem obecność wiązań wodorowych zwiększa temperaturę topnienia związku.

Wpływ zanieczyszczeń na temperatury topnienia

Podane w literaturze wartości temperatur topnienia zakładają, że masz czystą próbkę danego związku. Często w laboratorium lub w nieznanych próbkach badane próbki nie są czystymi związkami. Zanieczyszczenia powodują, że obserwowana temperatura topnienia mieszaniny jest niższa niż rzeczywista temperatura topnienia czystego związku. Obserwowalny zakres jest większy niż w przypadku czystej substancji.

W czystym związku ciało stałe składa się z jednolitej i uporządkowanej struktury i wymaga określonej temperatury do rozbicia struktury, aby związek mógł przejść w fazę ciekłą. W mieszaninie zawierającej zanieczyszczenia faza stała składa się ze zdezorganizowanej struktury. Wymaga to znacznie mniej energii do przejścia w fazę ciekłą, co obniża temperaturę topnienia. Zjawisko to jest znane jako obniżenie temperatury topnienia. Im więcej zanieczyszczeń w próbce, tym szerszy zakres temperatur topnienia i niższa temperatura topnienia.

Transcript

Temperatura topnienia substancji to temperatura, w której substancja ta zaczyna zmieniać się z fazy stałej w fazę ciekłą. W tej temperaturze faza ciekła i stała są w równowadze. Przy dodatkowym cieple substancja całkowicie się stopi. Ale co decyduje o temperaturze topnienia substancji? Pomyślmy o ciałach stałych i cieczach. Cząsteczki ciała stałego utrzymują się nawzajem w sztywnej, uporządkowanej strukturze zwanej siatką, podczas gdy cząsteczki cieczy mają słabsze oddziaływania i poruszają się.

Ogrzewanie ciała stałego przenosi energię na cząsteczki. Przy wystarczającej ilości energii cząsteczki pokonują siły utrzymujące je w sieci i zaczynają się poruszać. Innymi słowy, jeśli wystarczająco podgrzejemy ciało stałe, topi się ono w ciecz. Tak więc temperatura topnienia zależy od energii potrzebnej do pokonania sił między cząsteczkami lub sił międzycząsteczkowych, utrzymujących je w sieci. Im silniejsze są siły międzycząsteczkowe, tym więcej energii jest potrzebne, a więc tym wyższa jest temperatura topnienia.

Wiele sił międzycząsteczkowych zależy od tego, jak silnie atomy w cząsteczce przyciągają elektrony – lub od ich elektroujemności. Azot, tlen, fluor i chlor są wysoce elektroujemne, podczas gdy węgiel, wodór i siarka są tylko umiarkowanie elektroujemne. Wiązania między atomami o znacznie różniących się elektroujemnościach są polarne. Na przykład typowe wiązanie węgiel-tlen jest polarne, ale typowe wiązanie węgiel-wodór nie jest.

Elektrony cząsteczki spędzają więcej czasu wokół jej najbardziej elektroujemnych atomów, nadając jej lekki ładunek ujemny po tej stronie i lekki ładunek dodatni po drugiej stronie. Nazywa się to dipolem. Jeśli dipol nie jest znoszony przez równy i przeciwny dipol w tej samej cząsteczce, cząsteczka ma stały dipol i jest polarna.

Omówmy teraz trzy ważne siły międzycząsteczkowe: wiązania wodorowe, oddziaływania dipol-dipol i siły dyspersji Londona. Wiązanie wodorowe zachodzi między atomem wycofującym elektrony z samotną parą elektronów a wodorem związanym z bardziej elektroujemnym atomem. Wiązania wodorowe należą do najsilniejszych oddziaływań międzycząsteczkowych.

Oddziaływania dipol-dipol zachodzą między cząsteczkami polarnymi. W przyciągającym oddziaływaniu dipol-dipol ujemna strona jednego dipola wyrównuje się z dodatnią stroną innego dipola. Oddziaływania dipol-dipol są na ogół słabsze niż wiązania wodorowe.

Londyńskie siły dyspersyjne wynikają z krótkich, przypadkowych przesunięć w rozkładzie elektronów cząsteczki, które powodują odpowiednie przesunięcia w pobliskich cząsteczkach. Te losowe przesunięcia zachodzą w każdej cząsteczce, więc jest to jedna z niewielu interakcji dostępnych dla cząsteczek niepolarnych. Londyńskie siły dyspersyjne należą do najsłabszych oddziaływań międzycząsteczkowych.

Wcześniej przewidywaliśmy, że silniejsze siły międzycząsteczkowe odpowiadają wyższym temperaturom topnienia. Możemy to zobaczyć w działaniu w przypadku heksadekanonu, 2-heksadekanonu i kwasu heksadekanowego. Wraz ze wzrostem siły oddziaływań międzycząsteczkowych dostępnych dla każdej cząsteczki wzrasta również temperatura topnienia.

Siły międzycząsteczkowe nie są jedynym czynnikiem określającym temperaturę topnienia substancji. Jego czystość znacząco wpływa na temperaturę topnienia i zamarzania w efekcie zwanym “obniżeniem temperatury zamarzania”. Efekt ten oznacza, że roztwór ma niższą temperaturę zamarzania niż czysty rozpuszczalnik. Dlatego ulice są posypywane solą, gdy robi się bardzo zimno. Jeśli na ulicy zbierze się woda, sól szybko się rozpuszcza, tworząc roztwór o znacznie niższej temperaturze zamarzania niż czysta woda.

W ciele stałym zanieczyszczenia są włączane do struktury sieci. Obszary te często mają słabsze oddziaływania międzycząsteczkowe, co sprawia, że części struktury są łatwiejsze do zakłócenia. Tak więc, w porównaniu z czystym ciałem stałym, topnienie rozpoczyna się w niższej temperaturze i zachodzi w szerszym zakresie temperatur.

W tym laboratorium zmierzysz temperaturę topnienia dwóch znanych związków organicznych, a następnie przeanalizujesz mieszaninę, aby zbadać, jak zanieczyszczenia wpływają na zakres temperatur topnienia.