Artykuł metodologiczny

Synteza terpolimerów w łagodnych temperaturach z wykorzystaniem dynamicznych wiązań siarki w poli(S-diwinylobenzenie)

DOI:

10.3791/59620

⸱

20 maja 2019

 ,  , 
1Department of Chemistry, Ball State University

W tym artykule

Podsumowanie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Celem tego protokołu jest zainicjowanie polimeryzacji za pomocą dynamicznych wiązań siarki w poli(S-diwinylobenzenie) w łagodnych temperaturach (90 °C) bez użycia rozpuszczalników. Terpolimery charakteryzują się GPC, DSC i 1H NMR oraz są badane pod kątem zmian rozpuszczalności.

Streszczenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Siarka elementarna (S8) jest produktem ubocznym przemysłu naftowego, którego produkcja wynosi miliony ton rocznie. Tak obfita produkcja i ograniczone zastosowania sprawiają, że siarka jest opłacalnym odczynnikiem do syntezy polimerów. Odwrotna wulkanizacja łączy siarkę elementarną z różnymi monomerami, tworząc funkcjonalne polisiarczki bez konieczności stosowania rozpuszczalników. Krótkie czasy reakcji i proste metody syntezy doprowadziły do szybkiego rozwoju wulkanizacji odwrotnej. Jednak wysokie temperatury reakcji (>160 °C) ograniczają rodzaje monomerów, które można zastosować. Tutaj dynamiczne wiązania siarki w poli(S-diwinylobenzenie) są wykorzystywane do inicjacji polimeryzacji w znacznie niższych temperaturach. Wiązania S-S w prepolimerze są mniej stabilne niż wiązania S-S w S8, co pozwala na tworzenie się rodników w temperaturze 90 °C, a nie 159 °C. Różne etery allilowe i winylowe zostały włączone w celu utworzenia terpolimerów. Otrzymane materiały scharakteryzowano za pomocą 1H NMR, chromatografii żelowej i różnicowej kalorymetrii skaningowej, a także zbadano zmiany rozpuszczalności. Metoda ta rozszerza bezrozpuszczalnikową, tiylową chemię rodników wykorzystywaną przez odwrotną wulkanizację do tworzenia polisiarczków w łagodnych temperaturach. Rozwój ten poszerza zakres monomerów, które można włączyć, rozszerzając w ten sposób dostępne właściwości materiałów i możliwe zastosowania.

Wprowadzenie

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Konwersja związków siarkoorganicznych do S8 podczas rafinacji ropy naftowej doprowadziła do zgromadzenia dużych zapasów siarki1. Siarka elementarna jest używana przede wszystkim do produkcji kwasu siarkowego i fosforanów do nawozów2. Względna obfitość zapewnia łatwo dostępny i niedrogi odczynnik, dzięki czemu siarka elementarna jest idealnym surowcem do opracowywania materiałów.

Odwrócona wulkanizacja to stosunkowo nowa technika polimeryzacji, która przekształca siarkę w materiały funkcjonalne3. Pierścień S8 przekształca się w dwurodnikowy, liniowy łańcuch po podgrzaniu powyżej 159 °C. Rodniki tiylowe następnie inicjują polimeryzację z monomerami, tworząc polisiarczki3. Oprócz tradycyjnych polimeryzacji rodnikowych, do zainicjowania polimeryzacji benzoksazynami zastosowano odwrotną wulkanizację 4. Powstałe w ten sposób polimery zostały wykorzystane w szerokim zakresie zastosowań, w tym jako katody w akumulatorach Li-S1,5,6,7, samonaprawiające się soczewki optyczne8,9, sorbenty rtęci i oleju5,10,11,12,13,14,15, izolatory termiczne15, aby pomóc w powolnym uwalnianiu nawozu16, a także wykazać pewną aktywność przeciwdrobnoustrojową17. Jedna grupa przeprowadziła dokładną, systematyczną analizę tych polisiarczków, dostarczając więcej informacji na temat charakteru izolacyjnego i właściwości mechanicznych o zróżnicowanej zawartości S18. Szczegółowe informacje mogą pomóc w dalszym rozwoju aplikacji. Wiązania dynamiczne obecne w tych materiałach zostały również wykorzystane do recyklingu polisiarczków19,20. Jednak wysokie temperatury wymagane przez odwrotną wulkanizację, zwykle 185 °C, oraz brak mieszalności z S8, ograniczają liczbę monomerów, które można zastosować3.

Wczesne wysiłki skupiały się na polimeryzacji węglowodorów aromatycznych, rozszerzonych węglowodorów i naturalnych monomerów o wysokich temperaturach wrzenia5. Metody te zostały rozszerzone poprzez zastosowanie poli(S-styrenu) jako prepolimeru poprawiającego mieszalność między S8 a bardziej polarnymi monomerami, w tym monomerami akrylowymi, allilowymi i funkcjonalizowanymi styrenowymi21. Inna metoda wykorzystuje nukleofilowe aktywatory amin w celu zwiększenia szybkości reakcji i obniżenia temperatury reakcji22. Jednak wiele monomerów ma temperaturę wrzenia znacznie niższą niż 159 °C i dlatego wymaga alternatywnej metody tworzenia polisiarczków.

W stabilnej formie korony, wiązania S-S są najsilniejsze, co wymaga wysokich temperatur do rozszczepienia23. W polisiarczkach siarka występuje w postaci liniowych łańcuchów lub pętli, co pozwala na rozszczepianie wiązań S-S w znacznie niższych temperaturach1,24. Stosując poli(S-DVB) (DVB, divinylbenzen) jako prepolimer, można wprowadzić drugi monomer o niższej temperaturze wrzenia, taki jak 1,4-cykloheksanodimetyl divinylether (CDE, temperatura wrzenia 126 °C)24. Prace te wskazują na dalszą poprawę poprzez obniżenie temperatury reakcji do 90 °C przy użyciu rodziny monomerów allilu i eteru winylu. Reakcje z udziałem drugiego monomeru pozostają wolne od rozpuszczalników.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Protokół

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Synteza poli(S-divinylbenzenu)

  1. Aby otrzymać poli(S-divinylbenzen), połącz siarkę elementarną (S8) i diwinylobenzen (DVB) w różnych proporcjach wagowych (30:70, 40:60, 50:50, 60:40, 70:30, 80:20 i 90:10 S8:D VB). Przygotuj reakcję zgodnie z wcześniejszymi metodami opisanymi poniżej3,25.
    UWAGA: Wszystkie reakcje tutaj przeprowadzono w skali 1,00 g. Typowa reakcja zawiera 500 mg S8 i 500 mg DVB.
    1. Umieścić odczynniki w fiolce o pojemności 1 dram wyposażonej w mieszadło magnetyczne. Umieścić fiolki w łaźni olejowej w temperaturze 185 °C na 30 minut.
    2. Wyjąć próbki z kąpieli olejowej i natychmiast wygasić reakcję, umieszczając fiolki w ciekłym azocie. Otworzyć fiolki, aby usunąć polimer. Ciekły azot nie tylko wygasza reakcję, ale także pomaga w całkowitym usunięciu polimeru.
      UWAGA: Wszystkie próbki są bardzo gorące po wyjęciu z kąpieli. Zachowaj ostrożność podczas obchodzenia się z próbkami. Używaj odpowiednich środków ochrony osobistej podczas pracy z potłuczonym szkłem.

2. Przygotowanie terpolimerów

  1. Synteza terpolimerów poprzez połączenie poli(S-DVB) i dodatkowego monomeru w fiolce 1-dram wyposażonej w mieszadło magnetyczne.
    UWAGA: Wszystkie próbki przygotowano w skali 600 mg. Badane monomery obejmują eter diwinylowy 1,4-cykloheksanodimetylu (CDE), eter cykloheksylowo-winylowy (CVE) i eter allilowy (AE).
    1. Zmiażdż poli (S30-90%-DVB10-70%) za pomocą moździerza i tłuczka, aby uzyskać większą powierzchnię interakcji z CDE. Zmień skład, zmieniając stosunek poli(S-DVB):CDE od 1:1 do 1:100 wagowo. Dodatkowe monomery są testowane tylko w stosunku 1:1 monomeru poli(S50%-DVB50%):monomer.
    2. Umieścić próbki w kąpieli olejowej w temperaturze 90 °C na 24 godziny, a następnie schłodzić do temperatury pokojowej. W przypadku niektórych monomerów wymagane są dłuższe czasy reakcji.
    3. Niektóre reakcje nie spowodują całkowitego włączenia monomeru. W tych reakcjach rozpuść rozpuszczalne części polimeru w dichlorometanie (DCM) i wytrącić w zimnym metanolu. W przypadku próbek o ograniczonej rozpuszczalności należy przemyć próbki polimerów w stanie stałym zimnym metanolem w celu usunięcia wszelkich nieprzereagowanych monomerów.
  2. Przygotować terpolimery przy użyciu maleimidu
    UWAGA: Maleimid nie ma niskiej temperatury wrzenia. Ma jednak tylko jedno miejsce reaktywne w kierunku modyfikacji rodników tiylowych.
    1. Zsyntetyzuj prepolimer poli(S-DVB) przy użyciu nieznacznie zmienionych metod. Połącz siarkę i DVB w stosunku 30:70 S8:D VB. Połączyć odczynniki w szklanej fiolce wyposażonej w mieszadło magnetyczne w skali 5,00 g.
    2. Umieścić fiolki w łaźni olejowej w temperaturze 185 °C na 1 godzinę. Po wyjęciu z kąpieli olejowej natychmiast umieścić próbki w ciekłym azocie
      3. .
    3. Połączyć prepolimer z maleimidem w szklanej fiolce o proporcji 1 dram i stosunku poli(S-DVB) do maleimidu 3:1 (w/w). Przygotować wszystkie próbki w skali 200 mg i rozpuścić w 10 mg/μl dimetyloformamidu (DMF). Umieścić fiolki w kąpieli olejowej w temperaturze 100 °C przez 24 h.
      UWAGA: W reakcjach wulkanizacji odwrotnej powstaje niewielka ilość gazu. W przypadku reakcji w skali powyżej 1,00 g należy użyć większych fiolek lub wywiercić otwór w nasadce fiolki, aby zapobiec wzrostowi ciśnienia.
      UWAGA: Prepolimery, które są bardziej plastyczne, nie mogą być kruszone na proszek. Jednak polimery te bardzo łatwo miękną po podgrzaniu, zapewniając mieszalność z większością monomerów.
  3. Monitoruj procentową konwersję dla dodania różnych monomerów (CDE, CVE, AE i maleimidu).
    1. Przygotować wszystkie próbki przy użyciu poli(S-DVB) zgodnie z opisem w sekcji 2.2.1-2.2.2. Zsyntetyzuj poli(S-DVB-CDE), poli(S-DVB-CVE) i poli(S-DVB-AE) w szklanej fiolce 1-dram ze stosunkiem wagowym poli(S-DVB) 3:1 do monomeru. Typowa próbka powinna zawierać 150 mg prepolimeru i 50 mg monomeru. Do większości tych polimeryzacji nie jest potrzebny rozpuszczalnik. Jednak, aby maleimid i poli(S-DVB) mogły w pełni oddziaływać, należy dodać 20 μl DMF.
    2. Pobrać próbki w różnych punktach czasowych (t = 0, 15, 30, 60, 180, 360, 720 i 1440 min). Rozpuść polimer w 600 μl chloroformu-d i przeanalizuj go za pomocą 1H NMR.

3. Kontroluj polimeryzacje

  1. Zsyntetyzować poli(S50%-DVB50%) zgodnie z opisem w sekcji 1.1. Próbka może być następnie wykorzystana w trzech reakcjach kontrolnych. Połącz drobno rozdrobniony polimer z dodatkowym DVB. Umieścić tylko poli(S-DVB) w osobnej fiolce. Podgrzewać wszystkie próbki w temperaturze 90 °C przez 24 godziny, a następnie schłodzić je do temperatury pokojowej.
  2. Przetestuj siarkę elementarną w różnych warunkach, aby potwierdzić, że do polimeryzacji wymagana jest siarka z polimeru, a nie S8. Przeprowadzaj indywidualne reakcje, łącząc S8 z CDE, DVB i AE, a także używając samego S8. Połączyć S8, CDE i poly(S50%-DVB50%) w innej fiolce. Ogrzewać wszystkie próbki w temperaturze 90 °C przez 24 godziny, a następnie schłodzić do temperatury pokojowej.

4. Charakterystyka polimeru

  1. Do wstępnego wykrywania S8 w polimerach należy użyć chromatografii cienkowarstwowej (TLC). Punktowo pobrać próbki polimerów na płytki TLC z krzemionką za pomocą eluentu heksanów. W heksanach S8 ma wartość Rf równą 0,7, a polimery nie odbiegają od linii podstawowej, Rf ≈0.
  2. Analizować wszystkie polimery za pomocą 1H NMR w chloroformie-d. Zintegruj otrzymane widma 1H-NMR, aby określić zakres reakcji. Przygotować wszystkie próbki, rozpuszczając badany polimer w chloroform-d. Wykonaj prostą filtrację, aby usunąć nierozpuszczone cząstki.
  3. Analizować próbki metodą chromatografii żelowej (GPC) z użyciem eluentu DCM. Do analizy należy użyć GPC z dwiema kolumnami mezoporowymi w kolejności i detektorem indeksu refrakcji.
    1. Ze względu na stosunkowo niską rozpuszczalność większości terpolimerów i szeroką polidyspersyjność, każdy polimer należy rozpuścić w pozornie wysokim stężeniu, 75 mg/ml w DCM. Usuń cząstki stałe z rozpuszczalnej części za pomocą filtra hydrofobowego 0,45 μm.
    2. Określić średnią liczbową i średnią wagowo masę cząsteczkową (odpowiednio Mn i Mw) na podstawie krzywej kalibracyjnej wzorców polistyrenu. Użyj tych wartości, aby uzyskać wskaźnik polidyspersyjności (PDI).
  4. Zbadaj właściwości termiczne próbek polimerów. Napełnij aluminiowe szalki 30-50 mg polimeru, zapewniając wystarczającą próbkę, aby odpowiednio odróżnić temperaturę zeszklenia (Tg) od otrzymanych termogramów. Skanować próbki w temperaturach od -50 °C do 150 °C z szybkością 10 °C/min, schłodzić z powrotem do -50 °C przy 20 °C/min i ponownie podgrzać je do 150 °C przy 10 °C/min. Uzyskaj wszystkie wartości Tg z drugiego skanowania.

5. Badania rozpuszczalności

UWAGA: Terpolimery wykazały najwyższą rozpuszczalność w DCM. Rozpuszczalność polimerów może być zmieniona poprzez zmianę składu.

  1. Odmierzyć około 150 mg każdego polimeru do wstępnie zważonej fiolki i rozpuścić w DCM do uzyskania 75 mg/ml. Rozpuścić próbki przez 8 godzin przed usunięciem części rozpuszczalnej. Przemyć nierozpuszczalną część dwukrotnie DCM i wysuszyć pozostałą nierozpuszczalną próbkę w suszarce przez 10 minut w celu usunięcia pozostałego rozpuszczalnika.
  2. Ponownie zważyć fiolkę po pozostawieniu fiolki do ostygnięcia do temperatury pokojowej. Obliczyć procentową rozpuszczalność, określając różnicę w masie początkowej i końcowej.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Wyniki

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Poly(S-DVB) został zsyntetyzowany zgodnie z opublikowanymi protokołami przy użyciu wysokich temperatur (185 °C) w celu zainicjowania rozszczepienia pierścienia S8 tworzącego rodniki3. Rodniki te następnie inicjują polimeryzację z DVB. Stopiona siarka i ciekły DVB eliminują potrzebę stosowania rozpuszczalników. W ciągu 30 minut siarka i DVB reagują całkowicie, tworząc poli(S-DVB). Po wyjęciu z fiolki polimer jest twardym, kruchym materiałem o niższej zawa...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Dyskusja

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Podstawową zaletą tej metody jest zdolność do tworzenia polisiarczków w łagodnych temperaturach, 90 °C w porównaniu do >159 °C dla tradycyjnej odwrotnej wulkanizacji. Wydłużone łańcuchy siarki i pętle siarki w poli(S-DVB) są mniej stabilne niż wiązania S-S w S823,26. Niższe temperatury mogą być następnie wykorzystane do spowodowania rozszczepienia homolitycznego i powstania rodników tiylowych24. W przypadku monomerów o temperatu...

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Oświadczenia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Autorzy nie mają nic do ujawnienia.

Podziękowania

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Podziękowania należą się Funduszowi Badań Naftowych Amerykańskiego Towarzystwa Chemicznego (PRF # 58416-UNI7) za wsparcie finansowe. Autorzy pragną podziękować Indiana STEM Louis Stokes Alliance for Minority Participation za wsparcie studentów udzielone przez National Science Foundation w ramach grantu nr 1. HRD1618-408.

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Materiały

Lista materiałów użytych w tym artykule
NazwaFirmaNumer katalogowyKomentarze
Siarka, 99,5%, sublimowana, ACROS OrganicsFisher ScientificAC201250250SDS
divinylbenzene FisherScientificAA4280422
1,4-cykloheksanodimetyl eter diwinylowy, mieszanina izomerówSigma Aldrich406171
Eter cykloheksylowo-winylowyFisher ScientificAC395420500
Eter allilowySigma Aldrich259470
maleimidSigma Aldrich129585
dichlorometanFisher ScientificD37
N,N-dimetyloformamidFisher ScientificD119
Automatyczny próbnik Aluminiowe patelnie na próbki, 50 i mikro; L, 0.1mm, Uszczelnionypróbnik Perkin ElmerB0143017
Auto Aluminiowe osłony na próbkiPerkin ElmerB0143003
EMD Millipore 13mm Niesterylne filtry strzykawkowe Millex - Hydrofobowa membrana PTFE, 0,45 umFisher ScientificSLFHX13NL

Bibliografia

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Griebel, J. J., Glass, R. S., Char, K., Pyun, J. Polymerizations with Elemental Sulfur: A Novel Route to High Sulfur Content Polymers for Sustainability, Energy and Defense. Progress in Polymer Science. 58, 90-125 (2016).
  2. Chung, W. J., et al. Elemental Sulfur as a Reactive Medium for Gold Nanoparticles and Nanocomposite Materials. Angewandte Chemie International Edition. 50, 11409-11412 (2011).
  3. Chung, W. J., et al. The Use of Elemental Sulfur as an Alternative Feedstock for Polymeric Materials. Nature Chemistry. 5, 518-524 (2013).
  4. Shukla, S., Ghosh, A., Roy, P. K., Mitra, S., Lochab, B. Cardanol Benzoxazines - A Sustainable Linker for Elemental Sulphur Based Copolymers via Inverse Vulcanisation. Polymer. 99, 349-357 (2016).
  5. Worthington, M. J. H., Kucera, R. L., Chalker, J. M. Green Chemistry and Polymers Made from Sulfur. Green Chemistry. 19, 2748-2761 (2017).
  6. Boyd, D. A. Sulfur and Its Role In Modern Materials Science. Angewandte Chemie International Edition. 55, 15486-15502 (2016).
  7. Shukla, S., Ghosh, A., Sen, U. K., Roy, P. K., Mitra, S., Lochab, B. Cardanol Benzoxazine‐Sulfur Copolymers for Li‐S Batteries: Symbiosis of Sustainability and Performance. Chemistry Select. 1, 594-600 (2016).
  8. Griebel, J. J., et al. Dynamic Covalent Polymers via Inverse Vulcanization of Elemental Sulfur for Healable Infrared Optical Materials. ACS Macro Letters. 4, 862-866 (2015).
  9. Griebel, J. J., et al. New Infrared Transmitting Material via Inverse Vulcanization of Elemental Sulfur to Prepare High Refractive Index Polymers. Advandced Materials. 26, 3014-3018 (2014).
  10. Crockett, M. P., et al. Sulfur-Limonene Polysulfide: A Material Synthesized Entirely from Industrial By-Products and Its Use in Removing Toxic Metals from Water and Soil. Angewandte Chemie International Edition. 55, 1714-1718 (2016).
  11. Hasell, T., Parker, D. J., Jones, H. A., McAllister, T., Howdle, S. M. Porous Inverse Vulcanized Polymers for Mercury Capture. Chemical Communications. 52, 5383-5386 (2016).
  12. Thielke, M. W., Bultema, L. A., Brauer, D. D., Richter, B., Fischer, M., Theato, P. Rapid Mercury(II) Removal by Electrospun Sulfur Copolymers. Polymers. 8, 266(2016).
  13. Worthington, M. J. H., et al. Laying Waste to Mercury: Inexpensive Sorbents Made from Sulfur and Recycled Cooking Oils. Chemistry A European Journal. 23, 16219-16230 (2017).
  14. Worthington, M. J. H., et al. Sustainable Polysulfides for Oil Spill Remediation: Repurposing Industrial Waste for Environmental Benefit. Advanced Sustainable Systems. 2, 1800024(2018).
  15. Abraham, A. M., Kumar, S. V., Alhassan, S. M. Porous Sulphur Copolymer for Gas-phase Mercury Removal and Thermal Insulation. Chemical Engineering Journal. 332, 1-7 (2018).
  16. Mann, M., et al. Sulfur Polymer Composites as Controlled-release Fertilisers. Organic and Biomolecular Chemistry. , (2018).
  17. Deng, D., Hoefling, A., Théato, P., Lienkamp, K. Surface Properties and Antimicrobial Activity of Poly(sulfur‐co‐1,3‐diisopropenylbenzene) Copolymers. Macromolecular Chemistry and Physics. 219, 1700497(2018).
  18. Diez, S., Hoefling, A., Theato, P., Pauer, W. Mechanical and Electrical Properties of Sulfur-Containing Polymeric Materials Prepared via Inverse Vulcanization. Polymers. 9, 59(2017).
  19. Parker, D. J., Chong, S. T., Hasell, T. Sustainable Inverse-vulcanised Sulfur Polymers. RSC Advances. 8, 27892-27899 (2018).
  20. Arslan, M., Kiskan, B., Yagci, Y. Recycling and Self-Healing of Polybenzoxazines with Dynamic Sulfide Linkages. Scientific Reports. 7, 5207(2017).
  21. Zhang, Y. Y., Konopka, K. M., Glass, R. S., Char, K., Pyun, J. Chalcogenide Hybrid Inorganic/Organic Polymers (CHIPs) via Inverse Vulcanization and Dynamic Covalent Polymerizations. Polym Chemistry. 8, 5167-5173 (2017).
  22. Zhang, Y., et al. Nucleophilic Activation of Elemental Sulfur for Inverse Vulcanization and Dynamic Covalent Polymerizations. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 57, 7-12 (2019).
  23. Tobolsky, A. V. Polymeric Sulfur and Related Polymers. Journal of Polymer Science: Polymer Symposia. 12, 71-78 (1966).
  24. Westerman, C. R., Jenkins, C. L. Polysulfides Initiate Dynamic Monomer Incorporation Forming Cross-linked Terpolymers. Macromolecules. 51, 7233-7238 (2018).
  25. Arslan, M., Kiskan, B., Cengiz, E. C., Demir-Cakan, R., Yagci, Y. Inverse Vulcanization of Bismaleimide and Divinylbenzene by Elemental Sulfur for Lithium Sulfur Batteries. European Polymer Journal. 80, 70-77 (2016).
  26. Pickering, T. L., Saunders, K. J., Tobolsky, A. V. Disproportionation of Organic Polysulfides. Journal of the American Chemical Society. 89, 2364-2367 (1967).
  27. Zhang, Y. Y., et al. Inverse Vulcanization of Elemental Sulfur and Styrene for Polymeric Cathodes in Li-S Batteries. Journal of Polymer Science Part A: Polymer Chemistry. 55, 107-116 (2017).
  28. Zubov, V. P., Kumar, M. V., Masterova, M. N., Kabanov, V. A. Reactivity of Allyl Monomers in Radical Polymerization. Journal of Macromolecular Science: Part A. 13, 111-131 (1979).
  29. Wei, Y. Y., et al. Solution Processible Hyperbranched Inverse-Vulcanized Polymers as New Cathode Materials in Li-S Batteries. Polymer Chemistry. 6, 973-982 (2015).

Dostęp ograniczony. Zaloguj się lub rozpocznij wersję próbną, aby wyświetlić tę treść.

Przedruki i uprawnienia

Poproś o pozwolenie na ponowne wykorzystanie tekstu lub ilustracji tego artykułu JoVE

Poproś o pozwolenie

Tagi

Wulkanizacja odwrotnasynteza terpolimerutemperatura polimeryzacjianaliza protonowego NMRchromatografia przenikania w elachr nicowa kalorymetria skaningowapolimeryzacja bezrozpuszczalnikowasiarczek dwiwinylobenzenuinkorporacja monomeru

Powiązane artykuły