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1. amostra preparação para resistir o revestimento
Nota: Neste trabalho, os padrões com resolução de dígito nanômetros são definidos em PMMA (positivo e negativo-Tom) e HSQ resiste, que são spin-cast para comercialmente disponíveis windows TEM (aproximadamente 50 µm x 50 µm) com pecadox ou SiO2 membranas com espessuras que variam de 5 nm a 50 nm. Um ou mais janelas TEM são fabricadas em um silicone de 3 mm de diâmetro manipulação quadro (100 µm de espessura). Em todo este manuscrito, referimo-na toda a unidade como o chip TEM e à membrana transparente do feixe de elétrons como a janela TEM.
- Retire o chip TEM qualquer resíduo orgânico, através da realização de plasma de2 O limpeza por 30 s a 100 W (pressão da câmara de 230 mT em aproximadamente 5 sccm O2 fluxo).
- Decompor um pedaço de bolacha de silicone, aproximadamente 2 cm x 2 cm de tamanho, para usar como um suporte para o chip TEM durante resistir girando.
- Lugar de duas faixas de fita dupla-face de carbono aproximadamente equidistante do centro do titular do silício e separada ligeiramente menos do que o diâmetro da TEM chip (ver Figura 1). Enxague as listras com álcool isopropílico (IPA) para reduzir a resistência adesiva. Isso é necessário para evitar quebrar o chip TEM delicado durante a remoção do suporte para Si.
- Instale o chip TEM o titular de silício, certificando-se que é anexado para as faixas de fita de carbono somente em duas bordas opostas como mostrado na Figura 1.

Figura 1 : Titular do chip TEM para resistir girando. Observe que o chip TEM é anexado ao titular do silício apenas em duas bordas, para diminuir o contato da área de superfície, e, portanto, forçar a adesão. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
2. spin Coat parâmetros para PMMA (Tom positivo e negativo) e HSQ resiste
Nota: Espessura de resistir não é medida diretamente no chip TEM, desde que é pequeno e normalmente a resistir é convertida em outras camadas finas (por exemplo, filme de Si na membrana de SiO2 ), que dificulta a medição. Em vez disso, resistir a espessura é determinada pela velocidade de centrifugação calibrada usando medições reflectometria de filmes lançar sobre um volume de amostra de Si. Reflectometria resultados foram corroborados, geralmente com uma precisão melhor do que 20%, por imagens de cima para baixo tronco de estruturas em colapso.
- Monte o suporte de silício em chuck o girador e alinhar o centro da janela TEM aproximadamente com o centro do rotor do girador.
- Utilizando uma pipeta, cobrir a janela inteira TEM com uma gota (cerca de 0,05 mL) de PMMA (A2 950K PMMA diluída em anisol a 0,5-1,0%) ou HSQ (1% de sólidos XR-1541).
- Dependendo a resistir usado, siga o spin do revestimento e cozimento parâmetros mostrados na tabela 1.
- Cuidadosamente, remova o chip TEM o titular de silício. Inspecione a resistir uniformidade sobre a janela TEM usando um microscópio óptico. Se o filme é homogêneo em toda a região central da membrana, prossiga para a próxima etapa; caso contrário, repita o processo de revestimento resiste em uma janela TEM fresco.
| Resistir a | Velocidade de centrifugação (x g) | Filme Espessura (nm) | Temperatura de cozimento (° C) | Tempo de cozimento (min) |
| Positivo-Tom PMMA | 60 | 30 | 200uma
| 2um
|
| Negativo-Tom PMMA | 60 | 15 | 200uma
| 2um
|
| HSQ | 107 | 10 | Não é necessáriob
| Não é necessáriob
|
|
umver Ref.12; bconsulte ref. 13 |
Tabela 1: rotação revestimento e parâmetros de cozimento de resistir. Unidades de velocidade de rotação em x g consideram um chip TEM de 3 mm de diâmetro. Cozimento é executado em uma chapa quente de PMMA. Sem cozimento é necessária para HSQ13. Resist HSQ é armazenado refrigerado, então ele precisa aquecer à temperatura ambiente antes de girar.
3. carga de amostra no tronco, mapear as coordenadas de janela e executar com foco de alta resolução
- Monte o chip TEM resist-revestido no suporte de amostra do tronco, certificando-se que a interface de resist-vácuo enfrenta o feixe de entrada, desde que o feixe de forma otimizada é focado na parte superior da amostra. Também, certifique-se que os lados da janela TEM estão alinhados aproximadamente com o x - e eixo y da fase de tronco. Isto facilitará a navegar para a janela de temperatura.
- Carregue o chip TEM o microscópio e a bomba durante a noite para reduzir os contaminantes na câmara de amostra.
- Mova as coordenadas do palco (x, y) tal que o feixe é mais de 100 µm, longe do centro da janela TEM (para evitar a exposição acidental). Definir o raio de sonda haste atual e energia para 34 (PA) e 200 keV, respectivamente.
- No modo de difração da imagem latente (feixe estacionário, modo z-contraste e ângulo médio detector de campo escuro anular), conjunto ampliação para 30 kX com o feixe de fora de foco, o que torna mais fácil encontrar uma borda da janela TEM.
Nota: As bordas de janela TEM também podem ser encontradas no modo de imagem. Usamos o modo de difração, porque é mais rápido, uma vez que o feixe não precisa ser examinado para formar uma imagem.
- Navegar para a janela TEM até uma borda da janela é observada na imagem de difração. Navegar ao longo das bordas da janela e registro (x, y) coordenadas dos quatro cantos da janela TEM.
- No último canto da janela, aumentar a ampliação para 50 kX e executar áspero com foco na membrana janela movendo o palco-coordenada z (ajuste de z-altura) até o crossover de difração a orientação padrão é observada. Posteriormente, realize com foco fino ajustando o atual da lente objetiva.
- Aumente a ampliação para 180 kX. Ajustar o foco, as configurações de correção stigmation e aberração a fim de obter uma imagem de difração de correção de aberração da membrana janela conforme mostrado na Figura 2B. Este método de focagem é conhecido como o método de Ronchigram14.

Figura 2 : Imagem de difração de membrana de janela TEM. (A) Focused mas imagem estiletes. As configurações de correção de aberração para esta imagem não são ideal, como evidenciado por franjas espaçadas difração. (B) pronto para exposição não-stigmated imagem mostrando um padrão de difração do planalto suave. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.
4. expor padrões usando uma haste de correção de aberração, equipada com um sistema de gerador de padrão.
Nota: A haste de aberração corrigida usada neste trabalho é equipada com um sistema de gerador de padrão (PGS), que controla a posição do feixe de elétrons para expor padrões definidos usando o software de design (CAD) auxiliado por computador. Dose é controlado por definir o espaçamento entre os pontos de exposição (tamanho de passo) e o tempo de exposição por ponto. A tabela 2 resume os parâmetros de exposição utilizados neste protocolo. Os padrões são expostos no centro da janela TEM em "modo contínuo", uma vez que a haste usada neste trabalho não inclui um feixe blanker. Antes e após a exposição, PGS posiciona o feixe em qualquer ponto definido pelo usuário no campo de visão (FOV), de preferência longe da área de padrão. Usamos neste protocolo o direito cantos superior e inferior direito do FOV como as posições inicial e final da viga, respectivamente.
| Resistir a | Exposição de ponto | Linha de exposição | Exposição da área |
Dose (fC/ponto) | Tamanho de passo (nm) | Dose (nC/cm) | Tamanho de passo (nm) | Dose (µC/cm2) |
| Tom positivo PMMA | 10-100 | 0,5 | 2 – 8 | 0,5 | 2.000 |
| Tom negativo PMMA | 50-500 | 0,5 | 20 – 40 | 0,5 | 50.000-80.000 |
| HSQ | 10-100 | 0,5 | 10 – 20 | 0,5 | 20.000-30.000 |
Tabela 2: parâmetros de exposição para PMMA (Tom positivo e negativo) e HSQ resiste. Os valores mostrados são genéricos, desde que a dose ideal valores dependem o design padrão específico e direcionado a dimensões de recurso.
- Feche a válvula de portão do feixe para evitar qualquer exposição acidental da resistir ao mover o palco. Verifique se a corrente do feixe é pA 34 e ampliação é 180 kX.
- Use as coordenadas do canto de janela pré-gravadas para mover o palco, para que o centro FOV é de 5 µm, longe do centro da janela. Abra a válvula de porta do feixe e o foco neste momento usando o método de Ronchigram descrito no passo 3.6.
- Feche a válvula de portão de feixe. Mova o palco para colocar o FOV no centro da janela TEM. Alterar a ampliação com 18 kX (correspondente a uma x 5 de 5 µm µm padronização FOV). Transferir o controle do feixe para PGS e posicionar o feixe em qualquer lugar longe da área de padrão (usamos no canto superior direito no presente protocolo).
- Execute as seguintes ações em sucessão rápida para evitar a superexposição a resistir as posições inicial e final do feixe.
- Abra a válvula e verificar, observando a imagem de padrão de difração do feixe, se o feixe está em foco na posição inicial do feixe (como na Figura 2B). Expor o padrão.
- Quando a exposição estiver concluída, verifique se a imagem do padrão de difração permanece em foco na posição final do feixe. Finalmente, feche a válvula de portão.
- Remova o chip TEM o tronco.
5. resista desenvolvimento e ponto crítico de secagem
Nota: O processo de desenvolvimento depende a resistir usado. Passos, 5.1, 5.2 e 5.3 descrevem o processo de desenvolvimento para Tom positivo PMMA, negativo-Tom PMMA e HSQ, respectivamente. No entanto, tudo resiste a compartilhar o mesmo ponto de crítica final, secagem, que é necessário para evitar o colapso do padrão devido a alta proporção dos padrões fabricados com este protocolo. Ponto crítico (CPD) de secagem usa líquido de CO2 como fluido de trabalho, o que não é miscível com a água. Por conseguinte, desidratação de amostra (etapas 5.4-5,7) requerem o uso de ACS reagente grau com álcool isopropílico (IPA).
- Desenvolvimento de tom positivo PMMA15: preparar um copo de 100 mL, com solução 3:1 de IPA:methyl isobutil-cetona (MIBK). Colocar o copo em um Circulador de banho a 0 ° C (um banho de gelo a 0 ° C é uma alternativa de custo mais baixa) e esperar até que a temperatura é equalizada. Pegue o chip TEM com um par de pinças e mexa delicadamente na solução fria por 30 s. Proceda com o passo 5.4.
- Desenvolvimento de Tom negativo PMMA16: gentilmente mexa o chip TEM em MIBK na temperatura de quarto (24 ° C) por 2 min. transferir a amostra para uma solução de acetona e mexa por 3 min. Proceda com o passo 5.4.
- Desenvolvimento de HSQ13: Misture o chip TEM uma solução de água desionizada "salgado", contendo 1 wt % NaOH e 4 wt % NaCl, por 4 min a 24 ° C. Misture o chip em água deionizada pura por 2 min (enxaguar o desenvolvedor salgado). Prossiga com a etapa 5.4.
- Mergulhe o chip TEM no grau de reagente ACS IPA e agite-o delicadamente para 30 s.
- Rapidamente, coloque o chip TEM a bolacha de Si especial 2" mostrada na Figura 3A. Certifique-se de que o chip TEM sempre está molhado com IPA durante a transferência. Após aproximadamente 2-3 min, perto do conjunto de suporte de bolacha CPD conforme representado na Figura 3B. Deixe a unidade inteira imersão na série de reagente ACS IPA para 15min adicional totalmente imergido no IPA.
- Rapidamente transferir o conjunto de suporte de bolacha CPD completo para um segundo recipiente com grau de reagente ACS fresco IPA e deixá-lo por 15 min, totalmente imergido no IPA.
- Transferência do conjunto de suporte do CPD da bolacha para a câmara de processo de instrumento CPD (em todas as vezes que o chip TEM deve ser totalmente imerso no AFI). Execute o processo CPD, seguindo as instruções de funcionamento do instrumento.

Figura 3 : Solução in-house para desidratação de TEM chips em um CPD padrão 2" titular da bolacha. (A) vista esquemática do lado do chip TEM em uma bolacha de Si especial 2" com um pequeno orifício perfurado no centro (aproximadamente 500 μm de diâmetro) para permitir o fluxo de líquido. A hóstia se encaixa em um CPD padrão 2" bolacha suporte fornecido pelo fabricante do sistema CPD. (B) uma segunda bolacha de Si especial inclui o chip TEM, reduzindo assim o fluxo turbulento durante o processo CPD. Em A e B, o titular de bolacha CPD está totalmente imerso na série de reagente ACS IPA. Clique aqui para ver uma versão maior desta figura.