Спектроскопия электронного парамагнитного резонанса (ЭПР)

1. Автоокисление бутиральдегида

1. Приготовьте раствор бутиральдегида (100 мг) и CoCl₂·6H₂O (1 мг) в 1,2-дихлорэтане (DCE) (4 мл) в сцинтилляционном флаконе объемом 20 мл. Добавьте магнитную мешалку и наложите на флакон резиновую перегородку.
2. Прикрепите цилиндр пластикового шприца объемом 1 мл к короткому отрезку резиновой трубки. Вставьте резиновую трубку в латексный баллон и закрепите баллон на трубке с помощью резинки и изоленты. Надуйте латексный воздушный шар с О₂.
3. Вставьте иглу баллона O₂ в реакционный флакон. Вставьте вторую иглу в перегородку и продуйте головное пространство реакционного сосуда с помощью O₂.
4. Используя пластину для перемешивания, перемешайте реакцию при комнатной температуре в течение 4 часов при атмосфере_О2.
5. Сконцентрируйте реакционную смесь с помощью ротационного испарителя и изготовьте спектр ЯМР 1 Н полученного маслянистого остатка в CDCl₃.

2. Использование BHT в качестве антиоксиданта для автоокисления бутиральдегида

Установите два флакона, как описано ниже. Один из них будет использоваться для анализа распределения продукта, а другой будет использоваться на этапе 3 для ЭПР-спектроскопии.

1. Приготовьте раствор бутиральдегида (100 мг) и CoCl₂·6H₂O (1 мг) в DCE (4 мл) в сцинтилляционном флаконе объемом 20 мл. Добавьте в раствор BHT (10 мг). Добавьте магнитную мешалку и наложите на флакон резиновую перегородку.
2. Прикрепите цилиндр пластикового шприца объемом 1 мл к короткому отрезку резиновой трубки. Вставьте резиновую трубку в латексный баллон и закрепите баллон на трубке с помощью резинки и изоленты. Надуйте латексный воздушный шар с О₂.
3. Вставьте иглу баллона O₂ в реакционный флакон. Вставьте вторую иглу в перегородку и продуйте головное пространство реакционного сосуда с помощью O₂.
4. Используя пластину для перемешивания, перемешайте реакцию при комнатной температуре в течение 4 часов при атмосфере_О2.
5. Сконцентрируйте реакционную смесь с помощью ротационного испарителя и изготовьте спектр ЯМР 1 Н полученного маслянистого остатка в CDCl₃.

3. Измерение спектров ЭПР

1. Включите ЭПР-спектрометр и дайте прибору прогреться в течение 30 мин. Настройте сбор ЭПР со следующими параметрами: центральное поле 3 345 G, ширина развертки 100 G, время развертки 55 с, постоянная времени 10 мс, мощность СВт 5 мВт, модуляция 100 кГц и амплитуда модуляции 1 G.
2. Измерьте спектр ЭПР пустой ЭПР-трубки, чтобы убедиться в отсутствии фоновых сигналов ни от ЭПР-трубки, ни от резонатора прибора.
3. Приготовьте раствор BHT в DCE в бардачке, заполненном N₂. Перенесите 0,5 мл раствора в ЭПР-пробирку и измерьте спектр ЭПР BHT с использованием параметров регистрации, заданных на шаге 3.1.
4. Перенесите 0,5 мл реакционного раствора, добавленного BHT, со Стадии 2 в пробирку для ЭПР и получите спектр ЭПР с использованием параметров сбора, заданных на Шаге 3.1.