Bu içeriği görüntülemek için JoVE aboneliğiniz gereklidir. Giriş yapın veya ücretsiz denemenizi bugün başlatın.

Yöntem makalesi

Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları

15.8K görüntüleme

⸱

DOI:

10.3791/50511

⸱

1 Nisan 2013

 ,  , 
1Department of Chemistry, University of Pittsburgh

Bu makalede

Özet

Mikrodalga-destekli intramoleküler dehydrogenative Diels-Alder (DA) reaksiyonları Fonksiyonlu siklopenta için kısa erişim sağlamak [ B] Naftalin yapı taşlarıdır. Bu metodolojinin yarar Buchwald-Hartwig paladyum katalizli çapraz bağlama reaksiyonları vasıtasıyla yeni solvatochromic floresan boyalar içine dehydrogenative DA cycloadducts bir adım dönüşümü ile ortaya konmuştur.

Özet

Fonksiyonlu naftalenler, doğal ya da biyolojik olarak aktif moleküllerin sentezi yeni organik boyaların hazırlanması kadar araştırma alanlarda çeşitli uygulamaları vardır. Çok sayıda stratejileri naftalin iskelelerinin ulaşmak için bildirilmiş olmasına rağmen, pek çok işlemde amirinden mevcut malzemelerin yelpazesi daraltır içeren işlevselliği açısından sınırlamalar mevcut. Değiştirilen naftalinler doğrudan erişim için çok yönlü yöntemlerin geliştirilmesi bu nedenle son derece arzu edilir.

Diels-Alder (DA) siklo reaksiyon kolayca temin edilebilir başlangıç ​​malzemelerinden, doymuş ve doymamış halka sistemlerinin oluşumu için güçlü ve çekici bir yöntemdir. Styrenyl türevlerinin yeni bir mikrodalga-destekli molekül-içi dehydrogenative DA reaksiyon tarifnamede fonksiyonalitesine siklopenta çeşitli üretir açıklandığı gibi [b] Mevcut sentetik yöntem kullanılarak hazırlanabilir değil naftalenlers. Geleneksel ısıtma ile karşılaştırıldığında, mikrodalga radyasyon, reaksiyon hızları hızlandırır verimi artırır ve istenmeyen yan ürünlerin oluşumunu sınırlar.

Bu protokol daha fazla bir yarar Buchwald-Hartwig paladyum katalizli çapraz-bağlama reaksiyonu yolu ile, yeni bir solvatochromic floresan boya içine bir DA cycloadduct dönüşümü ile ortaya konmuştur. Floresans spektroskopisi, bilgilendirici ve hassas analitik tekniği olarak, çevre bilimleri, tıp, farmakoloji ve hücresel biyoloji gibi araştırma alanlarında önemli bir rol oynar. Mikrodalga destekli dehydrogenative DA reaksiyonu sonucu elde edilen yeni organik floroforlar, çeşitli erişim bu alanda daha fazla ilerlemesini sağlar.

Giriş

Küçük molekül tasarımı ve sentezi ilaç, böcek ilaçları, organik boyalar, ve 1 daha birçok içerir bilimsel alanlarda bir dizi gelişimi için çok önemlidir. Diels-Alder (DA) ve dehidro-Diels-Alder (DDA) reaksiyonlar küçük halkalı ve aromatik bileşikler 2-4 sentezi özellikle güçlü araçlardır. Buna ek olarak, alkin dienophiles ile stiren dienlerin termal dehydrogenative DA reaksiyonlar, başlangıçta daha ileri oksidasyon koşulları altında 5 aromatize olabilir cycloadducts oluşturmak suretiyle aromatik bileşiklerin sentezi için potansiyel olarak yararlı bir yol sağlar. Alkinler ile stiren dienlerin bir termal intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyon kullanılarak, problemler tipik olarak, bu gibi istenmeyen [2 + 2] siklo 5,6 ve polimerizasyon reaksiyonları 7 ve zayıf seçimlilik, giderilir ve naftalin bileşikleri olarak bir dien olarak kullanan stiren ile ilişkili oluşturulabilir.

Alkinler ile stiren termal intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyon ciddi sorunlar olmadan değildir. İlk olarak, en reaksiyonu, düşük verimleri, uzun reaksiyon süreleri ve yüksek reaksiyon sıcaklıkları 8-11 muzdarip. Ayrıca, birçok tepkiler naftalin ürünün münhasır oluşumunu teşvik yok, naftalin ve bakır çifti ile işlenir hem üretilen, genellikle kolon kromatografisi 11,12 ile ayrılmaz karışımları gibi. Haberci stiren-Ynes ve bağlama elemanları, aynı zamanda heteroatom ve / veya karbonil parçalan dahil etmek için sınırlıdır. Sadece bir örnek 250 koşullar gerektiren, her bir karbon-içeren ip için rapor edilir ° C naftalin oluşumu 10 elde etmek üzere 48 saat boyunca muntazam.

Başlangıç ​​maddelerinin bağlama elemanları içinde sınırlı çeşitli ek olarak, bu yöntem en çok ciddi kısıtlamalar bir konvansiyonel termal koşullar altında tolere özelliğe sahip olmamasıdır.Başlangıç ​​malzemesinin alkin terminus ya da ikame edilmemiş ya da bir fenil ya da trimetilsilil (TMS), 8-13 parça ile eklenir. Bir örnekte, alkin terminusta bir ester dehydrogenative DA reaksiyon geçmesi için gösterilmiştir, ancak naftalin ve bakır çifti ile işlenir ürünleri 11 oluşan bir karışım içinde sonuçlanır. Bir sonraki önerisi Alkin terminus ekleyeceği bir TMS grup yüksek verimler 10 seçkin naftalin oluşumu ulaşmak için gerekli olduğunu göstermektedir. Termal dehydrogenative DA reaksiyonlar için bildirilen çeşitli işlevleri eksikliği ciddi bir şekilde eşsiz naftalin yapıların montaj karşı bu reaksiyonun muhtemel sınırlar.

Naftalin yapılarda varyasyon arzusu çeşitli bilimsel alanlarda, özellikle organik floresan boyalar 14,15 küçük molekül yapı taşları olarak işlev kaynaklanmaktadır. Küçük org mükemmel uzaysal çözünürlüğü ve tepki zamanlarıgerçek zamanlı olaylar 16 izleme anic boyaları piyasada mevcut floresan bileşikler yüzlerce gelişmesine yol açmıştır. Bu boyaların çok farklı fotofiziksel ve kimyasal özellikleri ile 15 naftalen vardır. Bireysel fonksiyonlarını izlemek için belirli özelliklere sahip floresan boya seçimi daha farklı fotofiziksel özelliklere sahip floroforlar yeni sınıfları için giderek artan bir ihtiyaç yol açan zorlu. Bu amaçla, bir tek naftalin iskele çeşitlendirilmesi için izin verir alkinler ile stiren bir termal intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyon yeni naftalin-içeren floresan boyalar geliştirmek için uygulama ile potansiyel olarak yararlı olacaktır.

Daha yüksek kimyasal verim yol açan kimyasal örnek daha düzgün ısıtma, daha hızlı reaksiyon oranları, daha hafif reaksiyon şartlarında sağlar, çünkü geleneksel ısıtma için bir alternatif olarak, mikrodalga destekli kimya avantajlıürünleri 17 s, ve genellikle farklı seçicilik. Stiren intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyonu için mikrodalga-destekli konvansiyonel ısıtma koşulları çalışanı, daha önce kötü verimi artırarak, dakika gün tepki zamanı azaltarak reaksiyon sıcaklıklarının düşürülmesi ve daha seçici oluşum sunarak bu metodoloji ile ilgili sorunların çoğunu ortadan kaldırmak için hizmet vermektedir İstenen naftalin ürün. Mikrodalga-destekli reaksiyon koşulları, daha önce ulaşılmaz olan naftalin ürünlerin işlevselliği daha büyük bir çeşitlilik ana sözleşmesinde kolaylaştırmak için daha yüksek olabilir. Sadece bir örnek, önceki naftalin bakır çifti ile işlenir ve her ikisi de% 90 verim 170 ° C 12 'de 15 dakika kadar kısa olarak elde edildiği dehydrogenative DA reaksiyon için mikrodalga destekli koşulları kullanılarak rapor edilmiştir.

Burada bir mikrodalga-destekli intramoleküler dehidrojenaz bildirilmiştirgibi az 30 olarak min ve kantitatif verim yüksek 18 Fonksiyonlu ve farklı naftalin ürünlerin özel oluşumuna yol açar styrenyl türevleri yerli DA reaksiyonu. Bu protokol daha fazla yarar popüler ticari olarak temin boya Prodan 19, bu rakip fotofiziksel özelliklere sahip olan yeni solvatochromic floresan boya içine bir naftalin ürünün tek aşamalı dönüşümü ile ortaya konmuştur.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

1. Mikrodalga-destekli Dehydrogenative DA Reaksiyonu

  1. Para-kloro-stiren türevidir (0.045 g, 0.18 mmol) ve bir 0.060 M çözelti oluşturmak için bir karıştırma çubuğu ile donatılmış bir 2-5 ml mikrodalga radyasyon şişeye (3 mi) 1,2-dikloroetan ekleyin. Daha yüksek konsantrasyonlarda istenmeyen ürünlerinin oluşumuna yol açar, çünkü bu konsantrasyon kullanılır.
  2. Mikrodalga radyasyon flakon kapağı ve mikrodalga synthesizer boşluğuna yerleştirin.
  3. Karıştırma ile ve sabit tutma süresi ile 200 dakika süreyle 180 ° C de irradyasyona uğratırlar ve çözelti. Tutma süresi ışınlama belirlenen sıcaklıkta meydana gelecek kadar uzun olur. Reaksiyon karışımı, altın rengi dönecektir. Daha uzun reaksiyon süreleri tepkime verimi için zararlı değildir.
  4. Reaksiyon solvent olarak etil asetat / heksan% 5 kullanılarak ince tabaka kromatografisi (TLC) ile tamamlanır kontrol edin. UV ışığı ve potasyum permanganat leke ile TLC plağı gözünüzde canlandırın. Reactan ve R ft ve ürün sırasıyla 0.2 ve 0.25, vardır.
  5. Mikrodalga reaksiyon şişesine durulama ile 1,2-dikloroetan, 1 ml kullanarak bir parıldama şişeye reaksiyon aktarın. Sintilasyon şişesi içinde çözelti yaklaşık 3 ml ile sonuçlanır.
  6. 40 C'de indirgenmiş basınç altında sintilasyon şişesi içeriği konsantre ° C'de bir döner buharlaştırıcı (10-30 mm Hg) kullanılarak seçilir. Çözücü buharlaştırıldı 5-10 dakika, ve 45 ham kahverengi bir yağ mg elde edilir gerektirir. Ham petrol istikrarlı ve ayrışma olmadan süresiz olarak saklanabilir.
  7. Beyaz bir katı olarak 41 mg naftalin elde etmek için süzücü olarak etil asetat / hekzan ile% 5 silika jel pipet ile filtrasyon yoluyla ham petrol temizler.
  8. Çözücü olarak döteryumlanmış kloroform (CDCI3) kullanarak, 1 H nükleer manyetik rezonans (NMR) spektroskopisi ile ürünün kimliğinin doğrulanması. Aşağıdaki gibi, bir 300 MHz NMR spektrometre için, naftalin 1 H NMR spektrumu: 7.80 (d, J = 1.8 Hz, 1 H), 7.72 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.70 (s, 1H), 7.38 (dd, J = 1.8, 9.0 Hz, 1 H), 3.07 (t, J = 7.1 Hz , 4H), 2.66 (s, 3H), 2.18 (p, J = 7.1 Hz, 2H) ppm.

2. Buchwald-Hartwig Paladyum katalizli çapraz-bağlama reaksiyonu

  1. Bir karıştırma çubuğu ve kapağını flakon ile donatılmış bir fırında kurutulmuş 0.5-2 ml Biotage mikrodalga radyasyon flakon RuPhos palladacycle (3 mg, 0.004 mmol) ekleyin.
  2. Küçük gauge iğne ile kapak septumu delerek azot üç kez flakon boşaltın ve tekrar doldurun. Flakon tasfiye tamamlandıktan sonra, iğne çıkarılır. Mikrodalga radyasyon şişeye reaksiyon sırasında kapalı bir tüp olduğu gibi hareket edecek, ve en az hava tepkime kabı içinde mevcut olduğu zaman en iyi sonuçlar elde edilir.
  3. Septum ile karıştırma ile, şırınga yoluyla lityum bis (trimetilsilil) amid (THF, 0.32 mmol içinde 1.0 M çözeltiden 0.32 mi) ilave edilir. Çözüm kırmızı olur.
  4. 2-10 dakika karıştırıldıktan sonra, (0.038 g, naftalin eklemekŞırınga yoluyla 0.3 ml susuz tetrahidrofuran (THF) içinde 0.16 mmol) eklenmiştir. Ek THF (en fazla 0.2 ml) tam olarak naftalin çözünmesi için de kullanılabilir.
  5. Karıştırma 2-10 dakika sonra şırınga yoluyla dimetilamin (THF, 0.24 mmol, 2.0 M çözeltiden 0.12 mL) ekleyin ve bir önceden ısıtılmış 85 ° C yağ banyosu içine tepkime kabı düşürmektedir.
  6. Reaksiyon TLC ile tamamlanıncaya ° C ya da 85 kadar, 3 saat boyunca, reaksiyon karışımı ısıtılır. Reaksiyon karışımı koyu renkli kahverengi olacaktır. TLC için, asetat / heksan solvent olarak% 20 etil kullanmak, ve UV ışığı ve potasyum permanganat leke ile ortaya çıkan levha görselleştirmektedir. Reaktant ve ürün Rf sırasıyla 0.5 ve 0.4 vardır.
  7. Oda sıcaklığına soğutun reaksiyon, şişenin kapağı çıkarmak ve doymuş sulu amonyum klorür çözeltisi ile tepkime (10 ml) gidermek.
  8. Bir 60 ml 'lik ayırıcı bir huni kullanılarak, organik tabaka sulu tabakadan ayrılması. Etil asetat ile sulu tabaka üç kez özü (12 ml) eklenmiştir.
  9. Ayırma hunisi içinde birleştirin ve organik tabakalar tuzlu su (15 ml) ile bir kez yıkanır.
  10. 10 dakika boyunca sodyum sülfat üzerinde birleştirilen organik katmanlar, kurutun ve ardından yerçekimi filtrasyon ile sodyum sülfat çıkarın.
  11. Bir döner buharlaştırıcı kullanılarak 30 ° C (10-30 mm Hg) düşük basınç altında, elde edilen solüsyon konsantre. Çözücü buharlaştırıldı 5-10 dakika gerektirir, ve ham kahverengi bir yağ elde edilir.
  12. Asetat / heksan solvent olarak bir etil 1,5 cm sütun kromatografi ve% 5 ile silis jel kolon kromatografisi ile ham ürün üzerine koyulmuştur. Boya sarı bir katı olarak 27 mg elde edilir.
  13. 1 H-NMR çözücü olarak CDCI3 kullanılarak ürünün kimliğinin doğrulanması. Bir 400 MHz NMR spektrometre, boya olarak takip edilir için 1 H NMR spektrumu: 7.64 (d, J = 9.0 Hz, 1H), 7.56 (s, 1H), 7.11 (dd, J = 2.5, 9.0 Hz, 1H ), 6.87 (d, J = 2.5 Hz, 1H), 3.02 (s, 6H), 3,02-2,87 (m, 4H), 2.65 (s, 3H), 2.12 (p, J = 7.3 Hz, 2H) ppm.

3. Fotofiziksel Çalışmaları Boya Çözüm hazırlanması

  1. Temiz, kuru 10 ml.lik ölçülü balona boya 1 mg aktarın ve boya bir 0,4 x 10 -3 M stok solüsyonu elde etmek için diklorometan ile hacim (DCM) seyreltin.
  2. İkinci bir 10 ml'lik ölçülü balona stok solüsyonu 253 ul aktarın ve boya bir 1 x 10 -5 M çözelti hazırlamak için DCM ile hacme seyreltin. Bu çözüm, UV-Vis ve boya için floresan verilerini toplamak için kullanılır.

4. UV-Görünür Bölge Absorpsiyon Spektroskopisi

  1. DCM ile iki quartz spektrofotometre hücreleri doldurun. Bunlar boş örneklerdir. UV-Vis spektrofotometre boşluğuna yerleştirin. Hücrenin optik yüzeyler asla dokunmayın. Optik eksen dönük olmayan yan plakalardan en azından hücreleri tutun.
  2. Için enstrümantal parametrelerini ayarlayın2 bir yarık genişliğinde ve 480 nm / dak 'lık bir toplama oranı. Örnek için bir ad seçin ve 600 ila 200 nm bir kazanım aralığı seçin.
  3. Arka spektrum toplayın, cihazdan numune hücresi kaldırmak boşaltın ve doldurmadan önce 1 x 10 -5 M boya çözeltisi çeşitli bölümleri ile durulayın. Hücre doldurmaktan kaçının. Tutucunun içine numune hücresi geri takmadan önce, dikkatli bir şekilde temiz bir lens dokusu hücre pencereleri silin.
  4. Örnek absorbsiyon spektrumunu toplayın. Emilimin maksimum 377 nm'de görülmektedir.
  5. Diğer numuneler üzerinde UV-Vis absorpsiyon analizleri çalıştırmadan önce su, aseton, ve etanol ile quartz spektrofotometre hücreleri dikkatlice temizleyin.
  6. Toplanan verileri çizmek ve analiz etmek için Excel veya Menşe yazılımını kullanın.

5. Floresans Emisyon Spektroskopisi

  1. 1 x 10 -5 M boya çözeltisi ile kuvars florimetre hücre doldurun ve spectrofluoromet içine yerleştiriner. Hücrenin optik yüzeyleri ile cilt temasından kaçının.
  2. Enstrümantal parametreleri ayarlayın: 334 nm dalgaboyu, 2 yarık genişliği, 0.1 nm / sn elde etme oranı, 390-750 nm satın aralığı. A 390 nm kesim filtresi emisyon kaynağından saçılan ışıkta kaldırmak için gereklidir.
  3. Örneğin floresan emisyon spektrumunu toplayın. Floresans emisyon maksimum 510 nm'de görülmektedir.
  4. Diğer örnekler üzerinde flüoresans analizi çalıştırmadan önce kuvars florimetre su ile hücre, aseton, etanol ve temizleyin.
  5. Toplanan verileri çizmek ve analiz etmek için Excel veya Menşe yazılımını kullanın.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

180 styrenyl türevlerinin mikrodalga radyasyon (MWI) tam siklopenta ° C ile sonuçlanmaktadır [b] yalnızca 30 dk içinde ve kantitatif verim (Şekil 1), yüksek 18 naftalin oluşumu. Resim bakır çifti ile işlenir yan ürün tespit olup, 1 H, NMR spektroskopi ile ışınlama sonra ürün ilave saflaştırma (Şekil 2) için gerek kalmadan saf görünür. Naftalin çerçeve için çeşitli değişiklikler de ip, varyasyonları ve naftalin halkasının değiştirme modeli, ele...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

Mikrodalga Destekli Dehydrogenative DA Reaksiyonu

Mikrodalga ışınlama ile styrenyl öncüllerinin intramoleküler dehydrogenative DA reaksiyonu (MWI) gibi az 30 olarak dk (Şekil 1) 18 gerektiren, 71-100% yüksek verim ve kısa reaksiyon sürelerinde çeşitli naftalin yapılar üretmektedir. Dehydrogenative DA reaksiyonu gerçekleştirmenin en zor yönü çözücü özellikleri çeşitli optimum ısıtma sağlamak için dikkate alınması gerekir, çünkü genellikle karmaşıktır çözücü seçimi var...

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

Yazarlar hiçbir rakip mali çıkarlarının olmadığını beyan ederim.

Teşekkürler

Biz Ulusal Bilim Vakfı (CHE0910597) ve bu işi desteklemek için Ulusal Sağlık Enstitüleri (P50-GM067982) teşekkür ederim. Biz floresans ölçümlerine ilişkin faydalı tartışmalar için profesörü Michael Trakselis (Pittsburgh Üniversitesi) müteşekkiriz. Biz floresans veri toplama onların yardım için Kristy Gogick ve Robin Sloan (Pittsburgh Üniversitesi) kabul ederler.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
Reaktif/Malzeme
1,2-Dichlor– thane, ACS reaktifi ≥ % 99.0 Sigma-Aldrich319929
SiliaPlate G TLC - cam destekli, 250 & mu; mSilicycleTLG-R10011B-323
Etil asetat, sertifikalı ACS ≥ %99,5Fisher ScientificE14520
Hekzanlar, sertifikalı ACS ≥ % 98,5Fisher ScientificH29220
Silika jel, standart sınıfSorbent Teknolojileri30930M60 A, 40-63 & mu; M (230 x 400 ağ)
RuPhos palladacycleStrem46-0266
Azot gazıMatheson TRIGASNI304Azot 304cf, endüstriyel
Lityum bis (trimetilsilil) amid çözeltisiSigma-Aldrich225770THF içinde 1.0 M çözeltisi
Tetrahidrofuran susuz &# 8805; % 99.9Sigma-Aldrich401757İnhibitör içermeyen
Dimetilamin çözeltisiSigma-Aldrich3919562.0 M çözeltisi
Fisher ScientificA661-500
Sodyum sülfat, susuz (granül)Fisher ScientificS421-500
Kromatografi sütunuChemglassCG-1188-04& # 189; içinde Kimlik x 18 inç E.L.
Sikloheksan, ≥ %99,0Fisher ScientificC556-1
Toluen susuz, %99,8Sigma-Aldrich24451
1,4-Dioksan susuz, %99,8Sigma-Aldrich296309
Tetrahidrofuran susuz, ≥ İnhibitör olarak %99,9Sigma-Aldrich186562250 ppm BHT
DiklorometanSigma-Aldrich650463Chromasolv Plus
Kloroform, ≥ %99,8Fisher ScientificC298-1
Asetonitril susuz, %99,8Sigma-Aldrich271004
Dimetil sülfoksit, ≥ %99,9Fisher ScientificD128
Etil alkol Pharmco-AAPER11ACS200Mutlak
Equipment
Microwave SynthesizerBiotage BiotageBaşlatıcı Exp Mikrodalga
FlakonBiotage3520160.5 &# 8211; 2 ml
Mikrodalga FlakonBiotage3515212 – 5 ml
Mikrodalga Flakon KapağıBiotage352298
Mikrodalga SentezleyiciAnton PaarMonowave 300
Mikrodalga Flakon G4Anton Paar99135
Mikrodalga Flakon KapağıAnton Paar88882
NMR SpektrometresiBrukerAvance300 veya 400 MHz
UV-Görünür SpektrometrePerkinElmerLamda 9
Spektrofotometre hücresiStarna Hücreleri29B-Q-10Spektrozil kuvars, yol uzunluğu 10 mm, yarı mikro, siyah duvar
Spektroflorometre HORIBA Jobin YvonFluoroMax-3 S4
Florometre hücresiStarna Hücreleri29F-Q-10Spektrozil kuvars, yol uzunluğu 10 mm, yarı mikro
THF Amonyum klorürde

Kaynaklar

  1. Wender, P. A., Miller, B. L. Synthesis at the molecular frontier. Nature. 460, 197-201 (2009).
  2. Takao, K. -i, Munakata, R., Tadano, K. -i Recent Advances in Natural Product Synthesis by Using Intramolecular Diels-Alder Reactions. Chem. Rev. 105 (12), 4779-4807 (2005).
  3. Winkler, J. D. Tandem Diels-Alder Cycloadditions in Organic Synthesis. Chem. Rev. 96 (1), 167-176 (1996).
  4. Wessig, P., Müller, G. The Dehydro-Diels-Alder Reaction. Chem. Rev. 108 (6), 2051-2063 (2008).
  5. Wagner-Jauregg, T. Thermische und photochemische Additionen von Dienophilen an Arene sowie deren Vinyloge und Hetero-Analoge; II. Synthesis. (10), 769-798 (1980).
  6. Ohno, H., et al. A Highly Regio- and Stereoselective Formation of Bicyclo[4.2.0]oct-5-ene Derivatives through Thermal Intramolecular [2 + 2] Cycloaddition of Allenes. J. Org. Chem. 72 (12), 4378-4389 (2007).
  7. Stille, J. K., Chung, D. C. Reaction of Vinylidene Cyanide with Styrene. Structure of the Cycloadduct and Copolymer. Macromolecules. 8 (1), 83-85 (1975).
  8. Klemm, L. H., Klemm, R. A., Santhanam, P. S., White, D. V. Intramolecular Diels-Alder reactions. VI. Synthesis of 3-hydroxymethyl-2-naphthoic acid lactones. J. Org. Chem. 36 (15), 2169-2172 (1971).
  9. Klemm, L. H., McGuire, T. M., Gopinath, K. W. Intramolecular Diels-Alder reactions. 10. Synthesis and cyclizations of some N-(cinnamyl and phenylpropargyl)cinnamamides and phenylpropiolamides. J. Org. Chem. 41 (15), 2571-2579 (1976).
  10. Ozawa, T., Kurahashi, T., Matsubara, S. Dehydrogenative Diels-Alder Reaction. Org. Lett. 13 (19), 5390-5393 (2011).
  11. Chackalamannil, S., et al. A facile Diels-Alder route to dihydronaphthofuranones. Tetrahedron Lett. 41 (21), 4043-4047 (2000).
  12. Ruijter, E., et al. Synthesis of Polycyclic Alkaloid-Type Compounds by an N-Acyliminium -Pictet-Spengler/Diels-Alder Sequence. Synlett. 2010, 2485-2489 (2010).
  13. Toyota, M., Terashima, S. A novel synthesis of the basic carbon framework of fredericamycin A. Promising routes for the spiro chiral center construction of the CD-ring system. Tetrahedron Lett. 30 (7), 829-832 (1989).
  14. de Koning, C. B., Rousseau, A. L., van Otterlo, W. A. L. Modern methods for the synthesis of substituted naphthalenes. Tetrahedron. 59 (1), 7-36 (2003).
  15. Johnson, I., Spence, M. T. Z. The Molecular Probes Handbook, A Guide to Fluorescent Probes and Labeling Technologies. , 11th ed, Life Technologies Corporation. Grand Island, NY. 1051(2010).
  16. Fernández-Suárez, M., Ting, A. Y. Fluorescent probes for super-resolution imaging in living cells. Nat. Rev. Mol. Cell. Biol. 9 (12), 929-943 (2008).
  17. Kappe, O. C., Dallinger, D., Murphree, S. Practical Microwave Synthesis for Organic Chemists. , Wiley-VCH. Weinheim. (2009).
  18. Kocsis, L. S., Benedetti, E., Brummond, K. M. A Thermal Dehydrogenative Diels-Alder Reaction of Styrenes for the Concise Synthesis of Functionalized Naphthalenes. Org. Lett. 14 (17), 4430-4433 (2012).
  19. Benedetti, E., Kocsis, L. S., Brummond, K. M. Synthesis and Photophysical Properties of a Series of Cyclopenta[b]naphthalene Solvatochromic Fluorophores. J. Am. Chem. Soc. 134 (30), 12418-12421 (2012).
  20. OriginLab Corporation. Origin 8 User Guide. , OriginLab. Northhampton, MA. (2007).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Etiketler

Mikrodalga destekli Dehidrojenatif Diels AlderFonksiyonelle tirilmi Naftalin SenteziSolvatokromik Floresan BoyalarBuchwald Hartwig apraz E le mesiFloresans Emisyon SpektroskopisiStiren T revi Prek rs rlerSiklopentab naftalin Olu umuPaladyum Katalizli E le meUV Vis AnaliziSilika Jel Kromatografisi
Fonksiyonlu naftalenlerin / Solvatochromic Boyaların Sentez için Mikrodalga-destekli Moleküliçi Dehydrogenative Diels-Alder Reaksiyonları
Bize ulaşın
Kütüphaneye tavsiye et

Gizlilik

Kullanım Şartları

İlkeler

Telif hakkı © 2026 MyJoVE Corporation. Tüm hakları saklıdır.