$$\rightleftharpoonup{xx}$$
$$\longleftharp{xx}$$,
$$\longrightharp{xx}$$,
Lityum iyon piller (LIBs) yüksek enerji yoğunluğu için talep Li-iyon hücre performans1sınırlamak temel faktörler anlama doğru araştırma sürüyor. Yüksek gerilim operasyon yeni nesil katmanlı geçiş metal oksit katotlar, grafit anotlar ve organik karbonat elektrolit içeren hücrelerin çeşitli parazit reaksiyonlar2,3ile ilişkilidir. Bazıları bu tepkiler, Li - iyon stok tüketmek ve genellikle önemli empedans hücre4,5,6,7artış neden. Li-iyon kaybı da elektrotlar yüzey potansiyelleri net bir vardiyada sonuçlanır. Tam bir hücreye referans elektrot karşı bireysel bir elektrot voltaj değişiklikleri izleme (RE) ticari 3-Elektrot Hücre tasarımlar8,9,10,11 inç gerçekleştirilebilir , 12 , 13 , 14. gerilim profilleri ve bireysel elektrot empedans değişiklikleri ile ilgili bilgi teşvik bir LIB temel bozulması mekanizmaları daha derin bir anlayış. Geleneksel 3-elektrot hücre Li metal elektroda, elektrokimyasal süreçleri farklı bir anlayış kolaylaştırır bir referans elektrot olarak içeriyor. Li-metal ile temas halinde organik elektrolit spontan yüzey modifikasyonu uğrar ve Li yüzey bu katmanda katkısını quantified15olamaz. Birkaç 3-elektrot yapılandırması gibi (bir) T-modeli, (b) bir mikro-RE çalışma ve sayaç elektrot koaksiyel konumlandırılmış, (c) bir madeni para hücre sayaç elektrot, vb arkasında bir RE ile önerdi daha önce. Bu hücre yapılandırmaları en önemli drift elektrolit düşük iletkenlik nedeniyle empedans veri üretme hücre sandviç uzakta konumlandırılmış RE var. Bu ölçüm boyunca istikrarlı bir potansiyele sahip bir RE güvenilir empedans veri sağlamak için sandviç ortasında konuşlanmış gerekir kanıtlanmıştır.
Bu tutarsızlıkları gidermek için biz bir hücre yapısı içeren dördüncü bir16tasarladık. Ultra ince bir kaplama Sn Cu tel mamüllerinin lithiated in situ LixSn alaşım oluşturmak için olabilir bir pil elektrotlar arasında sandviç olduğunu. Sn lithiation uğrar, başvuru tel voltaj düşer ve tamamen lithiated bir tel 0 V vsyakın bir potansiyele sahiptir. Li+/Li17. Lithiated kompozisyon Li metal karşılaştırılabilir bir potansiyele sahiptir ve istikrarlı bir ölçüm zaman dilimi içinde potansiyel metastable alaşımlardan kolaylaştırmak. Elektrolit için maruz bir Li metal yüzey katmanlar oluşturan elektrolit ayrışma ürünleri için eğilimli. Bireysel elektrot empedans spectra bir elektrot ile Li metal başvuru arasında birleştiğinde olarak toplayarak soruşturma için bir EIS ölçüm güvenilir bu katmanlar üzerinde empedans katkı nedeniyle olmamıştır. Elektrolit azaltma Li-Sn yüzeyde de kaçınılmaz olsa da, bir in situ lithiated başvuru tel göre aşağıdaki avantajları vardır: gerilim olarak (a) sürekli elektrolit ayrışma ürünleri olduğunu her zaman ayrışma potansiyelini elektrolit sürece lithiated, sistem interfacial katmanları; Li stok kaybı olmaksızın ima (b) EIS veri önemsiz katkı sağlayan çok küçük bir alan katmanları Sn tel lithiation sırasında oluşan bitti; ve gibi Li ve taze Sn tel lithiation içinde her lithiation ve böylece çok ince interfacial katmanları her zaman artan kalınlık-in bunlar yerine oluşumu sırasında ortaya çıkan tel arttıkça potansiyel Sn tel kaybeder (c) oluşan ürünler Katmanlar. Bu alaşımlar ile referans olarak kaydedilen spectra elektrot empedans, daha doğru ve güvenilir veriler sağlar. Biz testleri hücreleri ve 4-elektrot RE standart 2032-türü madeni para ile hücreleri tasarım doğrulamak için. Bu testler ve veri bizim yorum sonuçlarından temsilcisi bir sonucu olarak bizim protokol etkinliğini açıklamak için kullanılır. 3-4.4 V Bisiklete binme takip oluşumu döngüleri, yaşlanma döngüleri ve periyodik AC empedans ölçümleri Bisiklete binme sırasında dahil standart bir protokol. Madeni para hücre ölçümleri döngüsü hayat, kapasite saklama, AC empedans değişiklikleri, vb RE hücreleri gibi parametreleri hakkında değerli bilgi izleme voltaj değişiklikleri etkinleştirmek ve empedans bireysel elektrotlar artış sağlar. Mekanik anlayışımız kapasite fade ve empedans artış içine elektrolit sistemlerinin geliştirilmesi için yönergeler sağlar ve katkıları için kapasite kaybına elektroda üzerinden yüksek gerilim hücre işlemi sırasında anlıyorum.
Bizim hücrelerin Li1.03 (Ni0,5Co0,2Mn0,3)0,97O2 bulunan (ile belirtilen burada NMC532 olarak)-pozitif elektrotlar, negatif elektrotlar grafit tabanlı dayalı (ile belirtilen burada Gr olarak) ve LiPF6, 1, 2 M çözüm Fluoroethylene karbonat (FEC) içinde: Etil metil karbonat (EMC) (5:95 w/w) elektrolit olarak. Bu çalışmada kullanılan elektrotlar standart elektrot hücre analizi, modelleme ve prototip (CAMP) tesis Argonne Ulusal Laboratuvarı, fabrikasyon vardır. Pozitif elektrot NMC532, iletken karbon katkı (C-45) ve polivinilidin florid (PVdF) cilt 90:5:5 20 µm kalınlığında Al geçerli Toplayıcı üzerinde ağırlık oranını içinde oluşur. Negatif elektrot grafit, C-45 ve 92:2:6 10 µm kalınlığında Cu geçerli Toplayıcı üzerinde ağırlık oranını ciltteki PVdF karışık oluşur. 5,08 cm çapında dairesel diskler elektrot laminat yumruk ve ayırıcılar bir 7.62 cm kalıp kullanılmak üzere 7.62 cm iç çapında armatürleri ile yumruk. Bu elektrotlar 120 ° C ve bir vakum fırında 75 ° C'de ayırıcılar için en az 12 h hücre derleme önce kurumuş. Fikstür tasarım şematik gösterimi Şekil 1' de temsil edilir. Büyük armatürleri ve elektrot empedans spectra en azından distorsiyonları sağlayan en az inhomogeneities böylece, birim alan başına geçerli dağıtımları içinde olun. 3-4.4 V Bisiklete binme takip iki oluşumu döngüsü sırasında bir C/20 oranı 100 devir bir C/3 oranında ve C/20 adlı iki tanılama döngüleri yaşlanma dahil standart bir protokol. Tüm pil testleri 30 ° C'de yapılmıştır Elektrokimyasal Bisiklete binme veri bir pil cycler kullanılarak ölçüldü ve elektrokimyasal empedans spektroskopisi (EIS) bir potansiyostat sistemi kullanılarak gerçekleştirilir.