Raman spektroskopisi, basit gazlardan, sıvılardan ve katılardan fonksiyonel malzemelere ve biyolojik sistemlere kadar çok çeşitli numunelerde moleküllerin yapılarını araştırmak için güçlü ve çok yönlü bir araçtır. Raman saçılımı, uyarma ışığının foton enerjisi bir molekülün elektronik geçiş enerjisiile çakıştığında önemli ölçüde artar. Rezonans Raman etkisi, bir türün Raman spektrumunun birçok molekülden oluşan bir örnekte seçici olarak gözlemlemesini sağlar. Yakın-IR elektronik geçişler büyük π-konjuge yapıları ile moleküllerin heyecanlı devlet dinamikleri araştırmak için bir sonda olarak çok dikkat çekiyor. Enerji ve en düşük heyecanlı singlet devlet ömrü uzun bir tek boyutlu poliene zinciri1,2,3olan birkaç karotenoidler için tespit edilmiştir. Nötr ve yüklü uyarma dinamikleri yoğun filmler4,5,6,7, nano tanecikleri8çeşitli fotoiletken polimerler için araştırılmıştır , ve çözümler9,10,11. Bu sistemlere zaman-IR Raman spektroskopisi uygulandığı takdirde geçici yapıların detaylı bilgileri elde edilebilir. Sadece birkaç çalışma, ancak, zaman çözülmüş yakın-IR Raman spektroskopi bildirilmiştir12,13,14,15,16, yakın-IR Raman spektrometreduyarlılığı son derece düşük olduğu için. Düşük duyarlılık esas olarak neredeyse IR Raman saçılma olasılığının düşük olma olasılığından kaynaklanır. Spontan Raman saçılma olasılığı ωiωs3ile orantılıdır, ωi ve ωs sırasıyla uyarma ışığının frekansları ve Raman saçılma ışığıdır. Buna ek olarak, ticari olarak mevcut yakın IR dedektörleri UV ve görünür bölgelerde çalışan CCD dedektörleri çok daha düşük hassasiyete sahip.
Femtosecond zamanlı uyarılmış Raman spektroskopisi bir lazer darbe belirgin Fourier-transform sınırı 17 ötesinde Raman aktif titreşim bantları zamana bağlı değişiklikleri gözlemlemek için yeni bir yöntem olarak ortaya çıkmıştır17,18,19,20,21,22,23,24,25,26,27,28 ,29,30,31,32,33. Uyarılmış Raman saçılma iki lazer darbeleri ışınlama tarafından oluşturulur: Raman pompa ve sonda darbeleri. Burada Raman pompa darbesinin sonda darbesinden daha büyük bir frekansa sahip olduğu varsayılır. Raman pompası ve sonda darbeleri frekansları arasındaki fark Raman aktif moleküler titreşim frekansı ile çakıştığında, titreşim tutarlı ışınlanmış hacim moleküllerin çok sayıda için heyecanlı. Tutarlı moleküler titreşimin neden olduğu doğrusal olmayan polarizasyon, sonda darbesinin elektrik alanını geliştirir. Uyarılmış Raman saçılma zaman çözülmüş yakın IR spontan Raman spontan spontan duyarlılık sorunu çözebilir çünkü bu teknik, özellikle yakın IR Raman spektroskopisi için güçlüdür. Uyarılmış Raman saçılımı, sonda darbesinin yoğunluk değişiklikleri olarak algılanır. Yakın bir IR dedektörü düşük hassasiyete sahip olsa bile, sonda yoğunluğu yeterince arttığında uyarılmış Raman saçılma tespit edilecektir. Uyarılmış Raman saçılma olasılığı ωRPωSRSile orantılıdır , ωRP ve ωSRS Raman pompa darbesi nin frekansları ve uyarılmış Raman saçılma, sırasıyla20. Uyarılmış Raman saçılımı, ωRP ve ωSRSiçin frekanslar sırasıyla ωi ve ω spontan Raman saçılımı için ωs'e eşdeğerdir. Biz son zamanlarda π-conjugate sistemleri2,3,7,10fotojenler fotojen yapıları ve dinamikleri araştırmak için uyarılmış Raman saçılma kullanarak bir femtosecond zaman çözülmüş yakın IR Raman spektrometre geliştirdik. Bu makalede, bizim femtosecond zaman çözülmüş yakın-IR multipleks Raman spektrometre uyarılmış teknik detayları sıyoruz. Optik hizalama, zaman çözülmüş uyarılmış Raman spektrumlarının edinimi ve kayıtlı spektrumların kalibrasyonu ve düzeltilmesi tanımlanmıştır. Toluen çözeltisinde β-karotenin heyecanlı durum dinamiği spektrometrenin temsili bir uygulaması olarak incelenir.