Yöntem makalesi

Chiral Metal-Organik Çerçeveler (MOFs) kullanılarak Heterojen Enantioselatif Katalizörlerin Geliştirilmesi

DOI:

10.3791/60624

⸱

17 Ocak 2020

 ,  ,  ,  , 
1Department of Chemistry, Korea University, 2Department of Chemistry and BK21Plus Research Team, Chungbuk National University

* These authors contributed equally

Bu makalede

Özet

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Burada, metal-organik çerçevelerin iç veya dış yüzeyinde bir reaksiyon olup olmadığını öğrenmek için stokiyometrik ve katalitik karbonil-ene reaksiyonlarını karşılaştırarak metal-organik çerçeve katalizörlerinin aktif alan doğrulaması için bir protokol salıyoruz.

Özet

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Reaksiyon bölgelerinde kiral ortamın gözenek büyüklüğü ve homojenliğine göre substrat boyutu ayrımı, enantioselsel katalitik reaksiyonda metal-organik çerçevede (MOF) dayalı katalizörlerde reaksiyon alanının doğrulanmasında önemli konulardır. Sistem. Bu nedenle, bu sorunu araştırmak için MOF tabanlı katalizörlerin tepki alanını doğrulama yöntemi gereklidir. Gözenek boyutuna göre substrat boyutu ayrımı, iki çeşit MOF ile iki farklı türde karbonil-ene reaksiyonlarında substrat boyutu ile reaksiyon oranı nın karşılaştırılması yla gerçekleştirilmiştir. MOF katalizörler iki farklı ortamda iki reaksiyon tipinin (Zn aracılı stokiyometrik ve Ti-katalizkarbonil-ene reaksiyonları) performansını karşılaştırmak için kullanıldı. Önerilen yöntem kullanılarak, tüm MOF kristalinin reaksiyona katıldığı ve kristal gözeneğin iç kısmı stokiyometrik olduğunda chiral kontrolünün kullanılmasında önemli bir rol oynamıştır. MOF katalizörlerin chiral ortamının homojenliği Zn aracılı stokiyometrik reaksiyon sisteminde kullanılan bir parçacık için boyut kontrol yöntemi ile kurulmuştur. Katalitik reaksiyon için önerilen protokol, reaksiyonun esas olarak substrat boyutune bakılmaksızın katalizör yüzeyinde meydana geldiğini ortaya çıkardı ve bu da MOF tabanlı heterojen katalizörlerdeki gerçek reaksiyon bölgelerini ortaya çıkardı. MOF katalizörlerin reaksiyon bölgesi doğrulaması için kullanılan bu yöntem, heterojen enantioselselM katalizörlerin geliştirilmesinde çeşitli hususlar önermektedir.

Giriş

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

MoFs kimyasal reaksiyonlar için yararlı bir heterojen katalizör olarak kabul edilir. Enantioseltektif kataliz1,2,3,4,5,6,7,8,9,10,11,12,13,14,15,16,17için MOFs birçok farklı bildirilenkullanımları vardır ,18,19. Yine de reaksiyonların MOF'lerin iç veya dış yüzeyinde olup olmadığı henüz belirlenmemiştir. Son çalışmalar mevcut yüzeyin kullanımı ve azaltılmış difüzyon20,21,22,23ile ilgili sorular ortaya çıkarmıştır. Daha çarpıcı bir konu chiral ortamı MOF kristal her boşluğun konumu ile değişir olmasıdır. Chiral ortamının bu heterojenliği, reaksiyon ürününün stereoselselliğinin reaksiyon bölgesi24'ebağlı olduğunu ima eder. Bu nedenle, etkili bir enantioselektif katalizör tasarlamak için reaksiyonun gerçekleşeceği yerin tanımlanması gerekmektedir. Bunu yapmak için, reaksiyonun sadece iç yüzeyde veya iç yüzeyi bozulmadan bırakılırken sadece MOF'un dış yüzeyinde meydana geldiğinden emin olmak gerekir. MoF'ların gözenekli yapısı ve chiral ortam aktif alanları içeren geniş yüzey alanı enantioseltif kataliz için kullanılabilir. Bu nedenle, MOFs katı destekli heterojen katalizörler25mükemmel yerine vardır. Reaksiyon içlerinde meydana gelmezse, MOF'lerin heterojen katalizör olarak kullanılması nın yeniden düşünülmesi gerekir. Reaksiyon bölgesinin konumu ve boşluğun büyüklüğü önemlidir. Gözenekli malzemelerde, boşluğun büyüklüğü substrat boyutunu göre belirler. Kavite boyutu sorunu25göz ardı MOF tabanlı katalizörler bazı raporlar vardır. Birçok MOF tabanlı katalizörler hantal katalitik türler tanıtmak (örneğin, Ti(O-iPr)4) orijinal çerçeve yapısı3,8,13. Orijinal çerçeve yapısında hantal katalitik türler benimsendiğinde kavite boyutunda bir değişiklik vardır. Hantal katalitik türlerin neden olduğu azaltılmış kavite boyutu substrat tamamen MOFs içine yayMak için imkansız hale getirir. Bu nedenle, bu olgular için, MÖ'lerin boşluk büyüklüğüne göre substrat boyutunun ayrımcılığa başlanması gerekmektedir. MF'lerin katalitik reaksiyonları genellikle MOF boşluğunda meydana gelen reaksiyonların kanıtlarını desteklemeyi zorlaştırır. Bazı çalışmalar, MOF boşlukları daha büyük substratlar çelişkili8,13görünüyor kolaylıkla beklenen ürünlere dönüştürülür göstermiştir. Bu sonuçlar, katalitik reaksiyonu başlatan substrat ve katalitik alanın fonksiyonel grubu arasında bir temas olarak yorumlanabilir. Bu durumda, substrat MOFs içine yaymak için gerek yoktur; reaksiyon MOF kristalleri26 yüzeyinde oluşur ve kavite boyutu doğrudan boyutuna göre substrat ayrımcılık dahil değildir.

MOFs reaksiyon sitelerini belirlemek için, bilinen bir Lewis-asit karbonil-ene reaksiyonu terfi seçildi2. 3-methylgeranial ve onun congeners substratolarak kullanılarak, enantioselselsel karbonil-ene reaksiyonları dört tip(Şekil 1)27çalışılmıştır . Daha önce bildirilen reaksiyonlar, iki sınıfa sınıflandırıldı: Bir Zn reaktifi ve katalitik reaksiyonlar kullanarak bir stokiyometrik reaksiyon27. En küçük substrat reaksiyonu zn/KUMOF-1 (KUMOF = Kore Üniversitesi Metal-Organik Çerçeve) stokiyometrik miktarda gerektirir; bu reaksiyon kristal içinde gerçekleşir bildirilmiştir27. Bu yöntemde stokiyometrik reaksiyon için Zn/KUMOF-1 ve katalitik reaksiyon için Ti/KUMOF-1 olmak üzere iki çeşit MOF kullanıldı. Bu iki tür MOF'un farklı reaksiyon mekanizmaları sayesinde, reaksiyon oranı ile substrat boyutu arasında bir karşılaştırma yapmakmümkündür 2,28,29. Parçacık büyüklüğünün Zn/KUMOF-127 ile karbonil-ene reaksiyonu üzerindeki etkisi, bir önceki raporda görüldüğü gibi dış yüzeyin chiral ortamının MOFkristal24'üniç tarafından farklı olduğunu göstermiştir. Bu makalede, katalizörler iki sınıf ve önceki kağıt27bildirilen parçacık boyutunun etkisi ile yüzeylerin üç tür reaksiyonları karşılaştırarak reaksiyon siteleri belirleyen bir yöntem göstermektedir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Protokol

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

1. Üç boyutta (S)-KUMOF-1 kristallerinin hazırlanması

NOT: Her adım deneysel bölümü ve önceki raporların ek bilgileri izler2,24,27. Üç farklı ebat (S)-KUMOF-1 hazırlandı: büyük (S)-KUMOF-1-(L), orta(S)-KUMOF-1-(M) ve küçük (S)-KUMOF-1-(S) parçacık boyutları >100 μm, >20 μm ve <1 μm. Çözücü den çıkınca, (S)-KUMOF-1 sökülür. Bu nedenle, kristaller kullanım sırasında her zaman ıslak tutulmalıdır.

  1. Küçük boy sentezi (S)-KUMOF-1-(S)
    1. 10 mL'lik bir hücrede Cu(NO3)2 • 3H2O (0.2 mg, 0.0008 mmol) ve ( S (-2,2'-dihidroksi-6,6'-dimethyl-[1,1'-bifenil]-4,4'-dikarboksilik asit2 (0.24 mg, 0.0008 mmol) 4 mL DEF/MeOH (DEF= N,N-dietil,1/1, v/v v).
      NOT: Yeni hazırlanmış DEF ve MeOH (metanol) kullanmak en iyisidir. (S) in (S)-KUMOF-1, KUMOF sentezinde kullanılan ligandın stereokimyasal konfigürasyonunun Solduğu anlamına gelir.
    2. Reaksiyon hücresini PTFE (politetrafloroetilen) kapağı ile kaplayıp mikrodalga reaktörüne (65 °C, 100 psi, 50 W, 20 dk) yerleştirin.
      NOT: Gerekli sayıda kristal elde etmek için yukarıdaki adımları (1.1.1. ve 1.1.2.) birkaç kez tekrarlayın.
    3. Elde edilen mavi kübik kristalleri yüzdürmek için küçük bir spatula ile hafifçe çırpın (%45 verim).
    4. Yüzen kristalleri filtre kağıdına dökün ve 3 mL sıcak DEF ile 3 x yıkayın.
    5. Solventi 3x'i 3 mL'lik susuz diklorotan (DCM) ile depolamaiçin değiştirin.
      NOT: Protokolde DCM gerektiren her adım CaH2'ninüzerine damıtılmış DCM'dir.
  2. Orta boy sentezi (S)-KUMOF-1-(M)
    1. ÇözünKü(NO3)2 • 3H2O (7.2 mg, 0.030 mmol) 1.5 mL MeOH ve (S)-2,2'-dihidroksi-6,6'-dimetil-[1,1'-bifenil]-4,4'-dikarboksilik asit (9 mg, 0.030 mmol) 1,5 mL DEF.
      NOT: Bahsedilen bileşikler ve çözücüler bir şişe seti içindir. Katalitik kullanım için gerekli sayıda MOF elde etmek için ölçekleme gereklidir. Bu adımda ölçekleri çarpın ve her bileşik için stok çözümleri yapın. Sonra her şişe içine stok çözümleri bölmek.
    2. İki çözümü 4 mL'lik bir şişede birleştirin.
    3. 4 mL şişeyi PTFE bandı ile kapatın ve bir delik açmak için kapağı bir iğneyle delin.
    4. 20 mL şişe içine bu küçük şişe koyun ve Küçük ve büyük şişeler arasındaki alana N,N-dimethylaniline 1.0 mL ekleyin.
    5. Büyük şişeyi sıkıca kaplayın ve 65 °C'de 1 gün fırında pişirin.
    6. Elde edilen mavi kübik kristalleri yüzdürmek için küçük bir spatula ile hafifçe çırpın.
    7. Yüzen kristalleri bir filtre kağıdına dökün ve 3x DEF/MeOH (3 mL/3 mL) ile yıkayın.
      NOT: Yüzen kristalleri döktükten sonra şişeyi filtre kağıdının üzerine yatırın. Sonra şişede kalan her kristali yıkamak için bir şırınga ile çözücü çıkarmak.
    8. Depolama için 3 mL susuz DCM ile çözücü 3x değiştirin.
  3. Büyük boy sentezi (S)-KUMOF-1-(L)
    1. Bölüm 1.2'deki prosedürü kullanın, 1.2.3 adımdışında, 4 mL şişeyi açık bırakın.
      NOT: Elde edilen kristalin verimi kullanılan liganda dayanır. Orta ve büyük boy(S)-KUMOF-1 verimi son yıkamadan sonra hemen hemen aynı (%35 verim) idi.

2. Zn/(S)-KUMOF-1'in üç ebatta hazırlanması

NOT: Her adım deneysel bölümü ve önceki raporların ek bilgileri izler2,24,27.

  1. (S)-KUMOF-1 (102 mg, 0,27 mmol) süspansiyonuna -78 °C'de 2 mL DCM'ye dimethylzinc (0,68 mL, toluene 1,2 M, 0,81 mmol) ekleyin ve bu sıcaklıkta 3 saat sallayın.
    DİkKAT: -78 °C'deki tüm adımlar kriyojenik soğutma banyosu (asetonlu kuru buz) ile yapılır. Bu ekipmanı kullanırken her zaman dikkatli olun.
    NOT: Tüm sallayarak işlemleri bir plaka shaker (180 rpm) kullanılarak yapılır.
  2. Reaksiyona mamış dimetilzinc'in tamamen çıkarılması için süpernatant'ı dekantlayın ve 3 mL soğuk DCM ile birkaç kez yıkayın.
    NOT: Karbonil-ene reaksiyonu için üç boyutlu Zn/KUMOF-1 gereklidir. KUMOF-1'inüç boyutu için açıklandığı gibi aynı adımları izleyin. Katalitik sitelerin sayısı, bir katalitik sitenin Cu ve bir ligand çiftinde mevcut olduğu varsayarak hesaplanır. Bu nedenle hazırlanan kristallerin Zn/Cu ve Ti/Cu oranları bir önceki raporda endüktif birleştirilmiş plazma atomik emisyon spektroskopisi (ICP-AES) kullanılarak belirlendi27. Bu protokolde kullanılan Zn ve Ti reaktiflerinin miktarları öncekiçalışmamızdakullanılanlarla aynıydı 27 .

3. Ti/(S)-KUMOF-1'in üç boyutta hazırlanması

NOT: Her adım deneysel bölümü ve önceki raporların ek bilgileri izler2,24,27.

  1. (S )-KUMOF-1 (24 mg, 0.063 mmol)süspansiyonuna Ti(O-iPr)4 (59 μL, 0.20 mmol) ekleyin ve oda sıcaklığında 5 saat sallayın.
  2. Decant supernatant ve soğuk DCM 3 mL ile yıkama kalıntı Ti (O-i Pr)4tam kaldırılması için birkaç kez .

4. Hazırlanan MOF'lar kullanılarak karbonil-ene reaksiyonu

NOT: Önceki raporumuzda açıklanan yönteme göre bir dizi substrat hazırlayın27. Her üç substrat, sadece en küçük substrat(1a)27'ninkullanıldığı parçacık boyutu etki tayini dışında her karbonil-ene reaksiyonunda ayrı ayrı kullanılır. Her adım deneysel bölümü ve önceki raporların ek bilgileri izler2,24,27.

  1. Zn/(S )-KUMOF-1ile heterojen stokiyometrik karbonil-ene reaksiyonu .
    1. 0,1 mL DCM'deki substrat çözeltisini (0.089 mmol) Zn/(S)-KUMOF-1 (102 mg, 0.27 mmol) 2 mL DCM'de -78 °C'de süspansiyonuna ekleyin.
    2. Reaksiyon karışımını yavaşça 0 °C'ye ısıtın ve bu sıcaklıkta 3,5 saat sallayın.
    3. Reaksiyon karışımını 6 N HCl'lik sulu çözeltinin 3 mL'si ile söndürün.
    4. Ortaya çıkan karışımı diatomaceous silika pedile süzün.
    5. Filtratı vacuo'da yoğunlaştırın ve kalıntıyı flaşkromatografisi ile arındırın (n-heksan/etil asetat 10:1).
      NOT: Flaş kromatografisi için elüent olarak silika jel 60 (230-400 mesh) ve uygun bir n-heksane/etil asetat karışımı kullanılır. Ürün soluk sarı bir yağdır. Bu protokoldeki tüm ürünlerin optik saflığı daha önce açıklandığı gibi27olarak belirlenmiştir. Aynı prosedür Zn/(S)-KUMOF-1'inüç boyutu için de takip edilmelidir.
  2. Ti/(S)-KUMOF-1ile heterojen katalitik karbonil-ene reaksiyonu .
    1. 0 °C'de DCM'de (2 mL) Ti/(S)-KUMOF-1 (12 mg, 0,029 mmol) süspansiyonuna 0,1 mL DCM'lik substrat çözeltisini (0,29 mmol) ekleyin ve bu sıcaklıkta 36 saat çalkalayın.
    2. Supernatant toplamak ve DCM 3 mL ile elde edilen kristalleri 3x yıkayın.
    3. Toplanan süpernatantı vacuo'da toplayın ve flaş kromatografisiile kalıntıyı arındırın (n-heksan/etil asetat 10:1).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Sonuçlar

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Zn reaktifini kullanan enantioselsel karbonil-ene reaksiyonu, alkoksi ve karbonil gruplarının metale olan bağlayıcı yakınlıkları arasındaki fark nedeniyle stokiyometriktir(Şekil 2). Bu nedenle, substratlar reaksiyon yerinde ürünlere dönüştürüldü ve orada kaldı. İstenilen ürünler, protokolün 4. Zn/(S )-KUMOF-1 (Tablo 1) substratlarınınheterojen enantioselsel karbonil-ene reaksiyonunun sonuçları, en küçük substratın(1a)

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Tartışma

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Sentezinden sonra (S)-KUMOF-1, bazı şişelerde kristaller toz gibi görünür ve kataliz de kullanım için uygun değildir. Bu nedenle , uygun kristaller (S)-KUMOF-1 seçilmelidir. (S)-KUMOF-1'in verimi sadece başarılı bir şekilde sentezlendiği şişeler kullanılarak hesaplanır. Çözücüden çekildiğinde, (S)-KUMOF-1 sökülür. Bu nedenle, kristaller her zaman ıslak tutulmalıdır. Bu nedenle bozulmadan (S)-KUMOF-1

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Açıklamalar

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Yazarların açıklayacak bir şeyi yok.

Teşekkürler

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,

Bu çalışma, Kore Ulusal Araştırma Vakfı (NRF) Temel Bilim Araştırma Programı NRF-2019R1A2C4070584 ve Kore hükümeti (MSIP) tarafından finanse edilen Bilim Araştırma Merkezi NRF-2016R1A5A1009405 tarafından desteklenmiştir. S. Kim, NRF Global Ph.D. Bursu (NRF-2018H1A2A1062013) tarafından desteklenmiştir.

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Malzemeler

Bu makalede kullanılan malzemelerin listesi
AdŞirketKatalog numarasıYorumlar
AsetonDaejung1009-4110
Analitik TeraziSartoriusCP224S
Bakır(II) nitrat trihidratSigma Aldrich61194
DiklorometanDaejung3030-4465
Dimetil çinkoAcros377241000
Etil asetatDaejung4016-4410
Filtre kağıdıWhatmanWF1-0900
MetanolDaejung5558-4410
Mikrodalga sentezleyiciCEMDiscover SP
Mikrodalga sentezleyici 10 mL Gemi Aksesuar KitiCEM909050
N,N-DietilformamidTCID0506
N,N-DimetilanilinTCID0665
n-HekzanDaejung4081-4410
Normject Tüm plastik şırınga 5 mL luer ucu 100/pkNormjectA5
Pastör Pipeti 150 mmHilgenbergHG.3150101
PTFE bantKDYTP-75
Döner EvaporatörEyela243239
ÇalkalayıcıDAIHAN ScientificDh.
Silika jel 60 (230-400 ağ)Merck109385
SentetikFırın EyelaNDO-600ND
Titanyum izopropoksitSigma Aldrich87560
Flakon (20 mL)SamooKurexSCV2660
Flakon (5 mL)SamooKurexSCV1545
WSO04010

Kaynaklar

$$\rightleftharpoonup{xx}$$ $$\longleftharp{xx}$$, $$\longrightharp{xx}$$,
  1. Yoon, M., Srirambalaji, R., Kim, K. Homochiral Metal-Organic Frameworks for Asymmetric Heterogeneous Catalysis. Chemical Reviews. 112, 1196-1231 (2012).
  2. Jeong, K. S., et al. Asymmetric Catalytic Reactions by NbO-Type Chiral Metal-organic Frameworks. Chemical Science. 2, 877-882 (2011).
  3. Ma, L., Falkowski, J. M., Abney, C., Lin, W. A Series of Isoreticular Chiral Metal-Organic Frameworks as a Tunable Platform for Asymmetric Catalysis. Nature Chemistry. 2, 838-846 (2010).
  4. Férey, G., et al. A Chromium Terephthalate-Based Solid with Unusually Large Pore Volumes and Surface Area. Science. 309, 2040-2042 (2005).
  5. Doitomi, K., Xu, K., Hirao, H. The Mechanism of an asymmetric Ring-Opening Reaction of Epoxide with Amine Catalyzed by a Metal-Organic Framework: Insights from Combined Quantum Mechanics and Molecular Mechanics Calculations. Dalton Transactions. 46, 3470-3481 (2017).
  6. Mo, K., Yang, Y., Cui, Y. A Homochiral Metal-Organic Framework as an Effective Asymmetric Catalyst for Cyanohydrin Synthesis. Journal of the American Chemical Society. 136, 1746-1749 (2014).
  7. Wu, C., Hu, A., Zhang, L., Lin, W. A Homochiral Porous Metal-Organic Framework for Highly Enantioselective Heterogeneous Asymmetric Catalysis. Journal of the American Chemical Society. 127, 8940-8941 (2005).
  8. Tanaka, K., Oda, S., Shiro, M. A Novel Chiral Porous Metal-Organic Framework: Asymmetric Ring Opening Reaction of Epoxide with Amine in the Chiral Open Space. Chemical Communications. , 820-822 (2008).
  9. Inagaki, S., Guan, S., Ohsuna, T., Terasaki, O. An Ordered Mesoporous Organosilica Hybrid Material with a Crystal-like Wall Structure. Nature. 416, 304-307 (2002).
  10. Fang, Q. R., et al. Mesoporous Metal-Organic Framework with Rare Etb Topology for Hydrogen Storage and Dye Assembly. Angewandte Chemie International Edition. 46, 6638-6642 (2007).
  11. Gheorghe, A., Tepaske, M. A., Tanase, S. Homochiral Metal-organic Frameworks as Heterogeneous Catalysts. Inorganic Chemistry Frontiers. 5, 1512-1523 (2018).
  12. Cho, S. -H., Ma, B., Nguyen, S. T., Hupp, J. T., Albrecht-Schmitt, T. E. A Metal-Organic Framework Material That Functions as an Enantioselective Catalyst for Olefin Epoxidation. Chemical Communications. , 2563-2565 (2006).
  13. Lin, W. Homochiral Porous Metal-Organic Frameworks: Why and How. Journal of Solid State Chemistry. 178, 2486-2490 (2005).
  14. Dybtsev, D. N., et al. Homochiral Metal-Organic Material with Permanent Porosity, Enantioselective Sorption Properties, and Catalytic Activity. Angewandte Chemie International Edition. 45, 916-920 (2006).
  15. Seo, J., et al. Homochiral Metal-Organic Porous Material for Enantioselective Separation and Catalysis. Nature. 404, 982-986 (2000).
  16. Park, Y. K., et al. Crystal Structure and Guest Uptake of a Mesoporous Metal-Organic Framework Containing Cages of 3.9 and 4.7 Nm in Diameter. Angewandte Chemie International Edition. 46, 8230-8233 (2007).
  17. Tanaka, K., et al. Asymmetric Ring- Opening Reaction of meso-Epoxides with Aromatic Amines Using Homochiral Metal-Organic Frameworks as Recyclable Heterogeneous Catalysts. RSC Advances. 8, 28139-28146 (2018).
  18. Jaroniec, M. Organosilica the Conciliator. Nature. 442, 638-640 (2006).
  19. Tanaka, K., Sakuragi, K., Ozaki, H., Takada, Y. Highly Enantioselective Friedel-Crafts Alkylation of N,N-Dialkylanilines with trans-β-Nitrostyrene Catalyzed by a Homochiral Metal-Organic Framework. Chemical Communications. 54, 6328-6331 (2018).
  20. Cao, L., et al. Self-Supporting Metal-Organic Layers as Single-Site Solid Catalysts. Angewandte Chemie International Edition. 55, 4962-4966 (2016).
  21. Hu, Z., et al. Kinetically controlled synthesis of two-dimensional Zr/Hf metal-organic framework nanosheets via a modulated hydrothermal approach. Journal of Materials Chemistry A. 5, 8954-8963 (2017).
  22. Ashworth, D. J., Foster, J. A. Metal-organic framework nanosheets (MONs): a new dimension in materials chemistry. Journal of Materials Chemistry A. 6, 16292-16307 (2018).
  23. Zhao, M., et al. Two-dimensional metal-organic framework nanosheets: synthesis and applications. Chemical Society Reviews. 47, 6267-6295 (2018).
  24. Lee, M., Shin, S. M., Jeong, N., Thallapally, P. K. Chiral Environment of Catalytic Sites in the Chiral Metal-organic Frameworks. Dalton Transactions. 44, 9349-9352 (2015).
  25. Wang, C., Zheng, M., Lin, W. Asymmetric Catalysis with Chiral Porous MetalOrganic Frameworks: Critical Issues. The Journal of Physical Chemistry Letters. 2, 1701-1709 (2011).
  26. Thiele, E. W. Relation between Catalytic Activity and Size of Particle. Journal of Industrial and Engineering Chemistry. 31, 916-920 (1939).
  27. Han, J., Lee, M. S., Thallapally, P. K., Kim, M., Jeong, N. Identification of Reaction Sites on Metal-Organic Framework-Based Asymmetric Catalysts for Carbonyl-Ene Reaction. ACS Catalysis. 9, 3969-3977 (2019).
  28. Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehyde Catalyzed by a Chiral Lewis Acid. Tetrahedron. 42, 2203-2209 (1986).
  29. Sakane, S., Maruoka, K., Yamamoto, H. Asymmetric Cyclization of Unsaturated Aldehydes Catalyzed by a Chiral Lewis Acid. Tetrahedron Letters. 26, 5535-5538 (1985).
  30. Shin, S. M., Lee, M. S., Han, J. H., Jeong, N. Assessing the Guest-Accessible Volume in MOFs Using Two-Photon Fluorescence Microscopy. Chemical Communications. 50, 289-291 (2014).

Erişim kısıtlı. Bu içeriği görüntülemek için lütfen giriş yapın veya deneme sürümünü başlatın.

Yeniden basım ve izinler

Bu JoVE makalesinin metnini veya şekillerini yeniden kullanmak için izin iste

İzin iste

Etiketler

MOF Kataliz rleriReaksiyon B lgesi Do rulamasSubstrat Boyutu Ayr mKarbonil En Reaksiyonlarinko Arac l ReaksiyonlarTitanyum Katalizli ReaksiyonlarKUMOF 1 Senteziki Fotonlu Mikroskopi

İlgili makaleler